Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата
химических наук. — М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1990. — 18 с.
Специальность 02.00.03 – Органическая химия
Научный руководитель: д.х.н., профессор Москвичев Ю.А.
Цель работы: исследование реакции внедрения
серного ангидрида в эфиры серосодержащих кислот как основной стадии
перспективного метода синтеза замещенных ароматических сульфонов,
обоснование путей образования целевого и побочных продуктов
процесса и расширение области применения метода.
Научная новизна: впервые проведены детальные исследования реакции внедрения серного ангидрида в эфиры серосодержащих кислот, исследовано влияние природы эфира на характер протекания реакции и выявлены общие закономерности процесса; изучены методами спектроскопии ЯМР 1Н и кондуктометрии продукты внедрения серного ангидрида в эфира серосодержащих кислот, что позволило впервые обнаружить образование донорно-акцепторных комплексов серного ангидрида с исходными эфирами как иитермедиатов в данной реакции; на основании полученных данных рассмотрен возможный механизм процесса; впервые методом радиохроматографии с использованием радионуклида 35S исследован состав реакционных смеси на второй стадии процесса, что позволило объяснить пути образования основного и ряда побочных продуктов и получить новые подтверждения пиросульфонатного механизма процесса сульфонилирования.
Практическая ценность: расширена область применения пиросульфонатного метода синтеза ароматических сульфонов за счет использования твердых эфиров аренсульфокислот и ароматических соединений в растворителях. Впервые синтезированы сульфоны на основе многоядерных соединений с конденсированными и неконденсированными бензольными ядрами. Указанные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов и мономеров для термостойких полимеров. В рамках ХНТП "Реактив Мин. ВУЗа РСФСР разработана и утверждена научно-техническая документация на 2,5-диметилдифенилсульфон (архивный номер 5363, ЛМ 6-09-40-3528-88), 4-хлордифенилсульфон (5533, ЛМ 6-09-40-4455-89), а также метансульфокислоту высокой степени чистоты для определения вязкости растворов полимеров (3101, ТУ 6-09-10-706-85) и метансульфонилхлорид для биотехнологии (5520, ТУ 6-09-40-4442-89). Организован выпуск этих продуктов 4,4’-диметилдифенилсульфона, дифенилсульфона, метилового эфира 4-метилбензолсульфокислоты и 4,4'-дисульфонилхлорида дифенилоксида на экспериментально-опытном участке продуктов малотоннажной химии ЯПИ. По оценке Головного Совета ХНТП "Реактив" годовой экономический эффект от реализации указанных реактивов составил 25 тыс. руб.
Научная новизна: впервые проведены детальные исследования реакции внедрения серного ангидрида в эфиры серосодержащих кислот, исследовано влияние природы эфира на характер протекания реакции и выявлены общие закономерности процесса; изучены методами спектроскопии ЯМР 1Н и кондуктометрии продукты внедрения серного ангидрида в эфира серосодержащих кислот, что позволило впервые обнаружить образование донорно-акцепторных комплексов серного ангидрида с исходными эфирами как иитермедиатов в данной реакции; на основании полученных данных рассмотрен возможный механизм процесса; впервые методом радиохроматографии с использованием радионуклида 35S исследован состав реакционных смеси на второй стадии процесса, что позволило объяснить пути образования основного и ряда побочных продуктов и получить новые подтверждения пиросульфонатного механизма процесса сульфонилирования.
Практическая ценность: расширена область применения пиросульфонатного метода синтеза ароматических сульфонов за счет использования твердых эфиров аренсульфокислот и ароматических соединений в растворителях. Впервые синтезированы сульфоны на основе многоядерных соединений с конденсированными и неконденсированными бензольными ядрами. Указанные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов и мономеров для термостойких полимеров. В рамках ХНТП "Реактив Мин. ВУЗа РСФСР разработана и утверждена научно-техническая документация на 2,5-диметилдифенилсульфон (архивный номер 5363, ЛМ 6-09-40-3528-88), 4-хлордифенилсульфон (5533, ЛМ 6-09-40-4455-89), а также метансульфокислоту высокой степени чистоты для определения вязкости растворов полимеров (3101, ТУ 6-09-10-706-85) и метансульфонилхлорид для биотехнологии (5520, ТУ 6-09-40-4442-89). Организован выпуск этих продуктов 4,4’-диметилдифенилсульфона, дифенилсульфона, метилового эфира 4-метилбензолсульфокислоты и 4,4'-дисульфонилхлорида дифенилоксида на экспериментально-опытном участке продуктов малотоннажной химии ЯПИ. По оценке Головного Совета ХНТП "Реактив" годовой экономический эффект от реализации указанных реактивов составил 25 тыс. руб.