М.: Химия, 1983. – 272 с.
Постраничное изображение 300 точек на дюйм с текстовым слоем (Поиск = Ctrl+F)
В книге освещены вопросы окисления и стабилизации топлив в условиях хранения и эксплуатации, систематизированы экспериментальные данные по инициированному окислению и автоокислению; изложена кинетика окисления реактивных топлив, предложена система кинетических характеристик окисляемости, рассмотрена связь между окисляемостью топлива и его эксплуатационными свойствами. Уделено внимание проблеме стабилизации топлив, дана оценка эффективности ингибиторов, рассмотрено влияние конструкционных материалов на окисляемость топлив.
Книга рассчитана на научных и инженерно-технических работников, занятых производством и применением углеводородных топлив. Предисловие.
Обозначения.
Современные реактивные топлива и проблема их стабилизации.
Современные топлива в СССР.
Прямогонные топлива.
Требования к современным топливам.
Топлива, получаемые с применением гидрогенизационных процессов.
Окисление и стабилизация.
Необходимость стабилизации.
Место кинетических методов в исследованиях по окислению и стабилизации.
Кинетика и механизм жидкофазного окисления углеводородов.
Цепной механизм окисления.
Возможность молекулярной реакции RH с О2.
Возможность окисления по ионным механизмам.
Причина цепного механизма окисления.
Реакции пероксидных радикалов.
Реакция алкильного радикала с кислородом.
Реакция RO2• + RH —>- ROOH + R• + q.
Изомеризация пероксидного радикала.
Распад пероксидного радикала.
Реакция RО2• с двойной связью.
Диспропорционирование пероксидных радикалов.
Кинетика инициированного окисления.
Параметр kp/(2kt)0,5.
Окисление при коротких цепях.
Установление квазистационарной концентрации RO2•.
Переменная скорость инициирования.
Зависимость скорости окисления от рО2.
Кинетический и диффузионный режимы окисления.
Кинетика автоокисления.
Бимолекулярная реакция зарождения цепей.
Тримолекулярные реакции зарождения цепей.
Реакции автоинициирования.
Кинетика автоокисления углеводородов.
Сопряженное окисление.
Углеводороды с разной прочностью С—Н-связей.
Роль реакции обрыва цепей.
Разная активность RO2• в реакциях продолжения и обрыва цепей 44.
Обмен радикалов по реакции пероксидного радикала с гидропероксидом.
Обмен с участием алкильных радикалов.
Участие алкильных радикалов в обрыве цепей.
Окисление многокомпонентной системы.
Окисление на глубоких стадиях.
Расходование ROOH и RH.
Автоинициирование на глубоких стадиях.
Изменение состава радикалов и самоингибирование.
Изменение полярности среды.
Кинетические методы опенки окисляемости топлив.
Окисление в присутствии инициатора.
Определение кинетических параметров автоокисления.
Измерение скорости образования свободных радикалов при окислении.
Окисление в режиме цепной неразветвленной реакции.
Метод смешанного инициирования.
Окисление в автоинициированном режиме.
Кинетика ингибированного окисления.
Метод ингибиторов.
Измерение констант скоростей распада гидропероксида при окислении.
Исследование окисляемости в замкнутом объеме при недостатке кислорода.
Методы качественной оценки окисляемости.
Кинетические закономерности окисления реактивных топлив.
Углеводородный состав топлив.
Кинетика инициированного окисления.
Кинетика автоокисления.
Кинетика окисления растворенным кислородом в замкнутом объеме.
Зарождение цепей при окислении.
Кинетические закономерности распада гидропероксидов.
Брутто-распад гидропероксидов.
Гомолитический распад' гидропероксидов.
Стабилизация реактивных топлив.
Механизм действия ингибиторов окисления.
Кинетическая классификация ингибиторов.
Реакции пероксидных радикалов с фенолами и ароматическими аминами.
Строение ингибитора и его активность.
Кинетика ингибированного окисления.
Реакции радикалов ингибитора.
Реакции ингибиторов с гидропероксидом и кислородом.
Кинетика автоокисления углеводорода с ингибитором.
Ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами.
Регенерация ингибиторов в актах обрыва цепей.
Ингибиторы, разрушающие ROOH.
Синергизм.
Емкость, сила и эффективность ингибиторов окисления.
Методы определения концентрации, емкости и эффективности ингибиторов окисления.
Определение концентрации ингибиторов окисления.
Определение емкости ингибиторов окисления.
Определение эффективности ингибиторов при окислении топлива с инициатором.
Оценка эффективности ингибиторов по кинетике окисления топлива растворенным кислородом.
Ингибирующая активность антиокислителей разных классов.
Кинетическая характеристика эффективности ингибиторов.
Эффективность ингибиторов при окислении топлива растворенным кислородом в замкнутом объеме.
Требования, предъявляемые к антиокислительным присадкам.
Эффективность ингибиторов окисления в зарубежных топливах.
Природные ингибиторы окисления.
Ингибиторы окисления прямогонных реактивных топлив.
Ингибирующее действие сернистых соединений.
Каталитическое и ингибирующее действие конструкционных материалов на окисление топлив.
Механизм действия гомогенных и гетерогенных катализаторов окисления.
Распад гидропероксидов на радикалы под действием соединений металлов переменной валентности.
Гомолитическое и гетеролитическое направление в каталитическом распаде гидропероксидов.
Окисление молекулярных продуктов соединениями металлов переменной валентности.
Кинетика катализированного окисления.
Кинетические закономерности окисления топлив в присутствии конструкционных материалов.
Катализирующее и ингибирующее действие материалов на окисление топлив.
Кинетические закономерности каталитического действия материалов на окисление топлив.
Кинетические закономерности ингибирующего действия материалов на окисление топлив.
Стабилизация топлив в присутствии конструкционных материалов.
Окисляемость и эксплуатационные свойства реактивных топлив.
Действие топлив на резины топливных насосов авиадвигателей.
Причины и механизм ускоренного старения резин в гидрогенизационных топливах.
Методы оценки агрессивного действия топлив на резину топливных насосов авиационных двигателей.
Действие топлив на герметики топливных баков самолетов.
Причины и механизм разрушения тиоколовых герметиков в гидрогенизационных топливах.
Методы оценки агрессивного действия топлив на герметики топливных баков самолетов.
Хранение гидрогенизационных топлив.
Окисление нестабилизированных топлив при хранении.
Окисление стабилизированных топлив. Прогнозирование допустимых сроков хранения.
Экспериментальная проверка прогнозирования допустимых сроков хранения.
Образование осадков в гидрогенизационных реактивных топливах.
Влияние механических примесей на образование твердой фазы при окислении топлив.
Литература.
Постраничное изображение 300 точек на дюйм с текстовым слоем (Поиск = Ctrl+F)
В книге освещены вопросы окисления и стабилизации топлив в условиях хранения и эксплуатации, систематизированы экспериментальные данные по инициированному окислению и автоокислению; изложена кинетика окисления реактивных топлив, предложена система кинетических характеристик окисляемости, рассмотрена связь между окисляемостью топлива и его эксплуатационными свойствами. Уделено внимание проблеме стабилизации топлив, дана оценка эффективности ингибиторов, рассмотрено влияние конструкционных материалов на окисляемость топлив.
Книга рассчитана на научных и инженерно-технических работников, занятых производством и применением углеводородных топлив. Предисловие.
Обозначения.
Современные реактивные топлива и проблема их стабилизации.
Современные топлива в СССР.
Прямогонные топлива.
Требования к современным топливам.
Топлива, получаемые с применением гидрогенизационных процессов.
Окисление и стабилизация.
Необходимость стабилизации.
Место кинетических методов в исследованиях по окислению и стабилизации.
Кинетика и механизм жидкофазного окисления углеводородов.
Цепной механизм окисления.
Возможность молекулярной реакции RH с О2.
Возможность окисления по ионным механизмам.
Причина цепного механизма окисления.
Реакции пероксидных радикалов.
Реакция алкильного радикала с кислородом.
Реакция RO2• + RH —>- ROOH + R• + q.
Изомеризация пероксидного радикала.
Распад пероксидного радикала.
Реакция RО2• с двойной связью.
Диспропорционирование пероксидных радикалов.
Кинетика инициированного окисления.
Параметр kp/(2kt)0,5.
Окисление при коротких цепях.
Установление квазистационарной концентрации RO2•.
Переменная скорость инициирования.
Зависимость скорости окисления от рО2.
Кинетический и диффузионный режимы окисления.
Кинетика автоокисления.
Бимолекулярная реакция зарождения цепей.
Тримолекулярные реакции зарождения цепей.
Реакции автоинициирования.
Кинетика автоокисления углеводородов.
Сопряженное окисление.
Углеводороды с разной прочностью С—Н-связей.
Роль реакции обрыва цепей.
Разная активность RO2• в реакциях продолжения и обрыва цепей 44.
Обмен радикалов по реакции пероксидного радикала с гидропероксидом.
Обмен с участием алкильных радикалов.
Участие алкильных радикалов в обрыве цепей.
Окисление многокомпонентной системы.
Окисление на глубоких стадиях.
Расходование ROOH и RH.
Автоинициирование на глубоких стадиях.
Изменение состава радикалов и самоингибирование.
Изменение полярности среды.
Кинетические методы опенки окисляемости топлив.
Окисление в присутствии инициатора.
Определение кинетических параметров автоокисления.
Измерение скорости образования свободных радикалов при окислении.
Окисление в режиме цепной неразветвленной реакции.
Метод смешанного инициирования.
Окисление в автоинициированном режиме.
Кинетика ингибированного окисления.
Метод ингибиторов.
Измерение констант скоростей распада гидропероксида при окислении.
Исследование окисляемости в замкнутом объеме при недостатке кислорода.
Методы качественной оценки окисляемости.
Кинетические закономерности окисления реактивных топлив.
Углеводородный состав топлив.
Кинетика инициированного окисления.
Кинетика автоокисления.
Кинетика окисления растворенным кислородом в замкнутом объеме.
Зарождение цепей при окислении.
Кинетические закономерности распада гидропероксидов.
Брутто-распад гидропероксидов.
Гомолитический распад' гидропероксидов.
Стабилизация реактивных топлив.
Механизм действия ингибиторов окисления.
Кинетическая классификация ингибиторов.
Реакции пероксидных радикалов с фенолами и ароматическими аминами.
Строение ингибитора и его активность.
Кинетика ингибированного окисления.
Реакции радикалов ингибитора.
Реакции ингибиторов с гидропероксидом и кислородом.
Кинетика автоокисления углеводорода с ингибитором.
Ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами.
Регенерация ингибиторов в актах обрыва цепей.
Ингибиторы, разрушающие ROOH.
Синергизм.
Емкость, сила и эффективность ингибиторов окисления.
Методы определения концентрации, емкости и эффективности ингибиторов окисления.
Определение концентрации ингибиторов окисления.
Определение емкости ингибиторов окисления.
Определение эффективности ингибиторов при окислении топлива с инициатором.
Оценка эффективности ингибиторов по кинетике окисления топлива растворенным кислородом.
Ингибирующая активность антиокислителей разных классов.
Кинетическая характеристика эффективности ингибиторов.
Эффективность ингибиторов при окислении топлива растворенным кислородом в замкнутом объеме.
Требования, предъявляемые к антиокислительным присадкам.
Эффективность ингибиторов окисления в зарубежных топливах.
Природные ингибиторы окисления.
Ингибиторы окисления прямогонных реактивных топлив.
Ингибирующее действие сернистых соединений.
Каталитическое и ингибирующее действие конструкционных материалов на окисление топлив.
Механизм действия гомогенных и гетерогенных катализаторов окисления.
Распад гидропероксидов на радикалы под действием соединений металлов переменной валентности.
Гомолитическое и гетеролитическое направление в каталитическом распаде гидропероксидов.
Окисление молекулярных продуктов соединениями металлов переменной валентности.
Кинетика катализированного окисления.
Кинетические закономерности окисления топлив в присутствии конструкционных материалов.
Катализирующее и ингибирующее действие материалов на окисление топлив.
Кинетические закономерности каталитического действия материалов на окисление топлив.
Кинетические закономерности ингибирующего действия материалов на окисление топлив.
Стабилизация топлив в присутствии конструкционных материалов.
Окисляемость и эксплуатационные свойства реактивных топлив.
Действие топлив на резины топливных насосов авиадвигателей.
Причины и механизм ускоренного старения резин в гидрогенизационных топливах.
Методы оценки агрессивного действия топлив на резину топливных насосов авиационных двигателей.
Действие топлив на герметики топливных баков самолетов.
Причины и механизм разрушения тиоколовых герметиков в гидрогенизационных топливах.
Методы оценки агрессивного действия топлив на герметики топливных баков самолетов.
Хранение гидрогенизационных топлив.
Окисление нестабилизированных топлив при хранении.
Окисление стабилизированных топлив. Прогнозирование допустимых сроков хранения.
Экспериментальная проверка прогнозирования допустимых сроков хранения.
Образование осадков в гидрогенизационных реактивных топливах.
Влияние механических примесей на образование твердой фазы при окислении топлив.
Литература.