Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора
химических наук: 02.00.03 – органическая химия. — Казанский
государственный технологический университет. — Казань, 20102.
Научный консультант: доктор химических наук, профессор
Красильникова Е.А.
Цель исследования. Разработка стратегии получения
новых органических соединений со связью P-C(sp2) в ряду
ароматических и макроциклических систем.
Установление структуры и исследование свойств.
Научная новизна.
Разработан оригинальный подход к синтезу новых органических соединений со связью P-C(sp2) в ряду ароматических и макроциклических (каликс резорцинов) систем, базирующийся на реакции каталитического взаимодействия производных кислот P(III) с галогенированными в ядро ароматическими системами.
Впервые проведен детальный анализ влияния природы ароматического фрагмента на каталитическую реакцию арил (тиенил, винил) галогенидов с амидами кислот P(III). Показано, что электроноакцепторные заместители в ароматическом ядре снижают выход ариламинофосфониевых солей; взаимодействие амидов кислот P(III) с о, п-галогенанизолами может протекать в двух направлениях: с образованием ариламинофосфониевых солей и аминофосфониевых солей, не содержащих анизольного фрагмента; тиениламинофосфониевые соли подвергаются деалкилированию, приводящему к иминофосфинам; стириламинофосфониевые соли
разрушаются с образованием олигомерных структур.
Практическая значимость работы.
-В результате исследования каталитических реакций ароматических систем со связью C(sp2)-Hlg с амидами и амидоэфирами кислот P(III) синтезирован широкий ряд новых ароматических и макроциклических органических производных фосфора и изучены их свойства.
Предложены и реализованы подходы к получению новых фосфорсодержащих каликс резорцинов как исходных фрагментов для синтеза супрамолекулярных систем.
Показана возможность применения фосфорсодержащих каликсрезорцинов в качестве полидентантных лигандов в реакциях комплексообразования с соединениями Rh(II) и Rh(III).
Синтезированы новые каликс резорцины, функционализированные аминокислотами и их производными. Первичное тестирование каликс резорцина, функционализированного глицином, выявило увеличение психотропной и ноотропной активности препарата глицин, связанного с каликс резорцином.
Показана возможность получения молекулярных комплексов на основе известных в качестве лекарственных средств гидразидов фосфорилуксусных кислот [2-(дифенилфосфорил)ацетогидразид] - фосеназид и 2-[4-(дифениламино)фенил]-[(2-хлорэтокси) фосфорил] ацетогидразид – КАПАХ и каликс[4]резорцинов.
Фармакологическое исследование молекулярных комплексов показало, что они обладают более выраженной ноотропной и психотропной активностью по сравнению с исходной субстанцией.
Установление структуры и исследование свойств.
Научная новизна.
Разработан оригинальный подход к синтезу новых органических соединений со связью P-C(sp2) в ряду ароматических и макроциклических (каликс резорцинов) систем, базирующийся на реакции каталитического взаимодействия производных кислот P(III) с галогенированными в ядро ароматическими системами.
Впервые проведен детальный анализ влияния природы ароматического фрагмента на каталитическую реакцию арил (тиенил, винил) галогенидов с амидами кислот P(III). Показано, что электроноакцепторные заместители в ароматическом ядре снижают выход ариламинофосфониевых солей; взаимодействие амидов кислот P(III) с о, п-галогенанизолами может протекать в двух направлениях: с образованием ариламинофосфониевых солей и аминофосфониевых солей, не содержащих анизольного фрагмента; тиениламинофосфониевые соли подвергаются деалкилированию, приводящему к иминофосфинам; стириламинофосфониевые соли
разрушаются с образованием олигомерных структур.
Практическая значимость работы.
-В результате исследования каталитических реакций ароматических систем со связью C(sp2)-Hlg с амидами и амидоэфирами кислот P(III) синтезирован широкий ряд новых ароматических и макроциклических органических производных фосфора и изучены их свойства.
Предложены и реализованы подходы к получению новых фосфорсодержащих каликс резорцинов как исходных фрагментов для синтеза супрамолекулярных систем.
Показана возможность применения фосфорсодержащих каликсрезорцинов в качестве полидентантных лигандов в реакциях комплексообразования с соединениями Rh(II) и Rh(III).
Синтезированы новые каликс резорцины, функционализированные аминокислотами и их производными. Первичное тестирование каликс резорцина, функционализированного глицином, выявило увеличение психотропной и ноотропной активности препарата глицин, связанного с каликс резорцином.
Показана возможность получения молекулярных комплексов на основе известных в качестве лекарственных средств гидразидов фосфорилуксусных кислот [2-(дифенилфосфорил)ацетогидразид] - фосеназид и 2-[4-(дифениламино)фенил]-[(2-хлорэтокси) фосфорил] ацетогидразид – КАПАХ и каликс[4]резорцинов.
Фармакологическое исследование молекулярных комплексов показало, что они обладают более выраженной ноотропной и психотропной активностью по сравнению с исходной субстанцией.