М.: Наука, 1976. — 424 с.
Монография является первым в отечественной литературе обобщением
современного состояния химии тиофена. В книге подробно
рассматриваются реакции соединений ряда тиофена, описаны новые
превращения, представлены данные о направленности и механизме
основных синтетических реакций. Показаны возможные пути
использования тиофеновых соединений в промышленности, сельском
хозяйстве и медицине, а также сырьевые источники.
Книга предназначена для широкого круга исследователей, работающих в области химии гетероциклических соединений, преподавателей вузов, аспирантов и студентов, а также инженерно-технических работников коксохимической, нефте- и сланцеперерабатывающей промышленности. Содержание Предисловие
Введение
Об особенностях химического поведения тиофена и ого замещенных
Некоторые данные исследования физиологической активности и практическое использование тиофенов
Источники получения тиофенов
Литература Направленность и некоторые особенности реакций электрофильного замещения в ряду тиофена Особенности химического поведения тиофена и его соединений, несущих электронодонорные заместители
Взаимодействие тиофеновых аналогов бензиламннов и бензил-сульфидов с ацилирующими агентами
О факторах, влияющих на относительную активность галоидангидридов и ароматических соединений при ацилировании по Фриделю-Крафтсу
Относительная активность положений в молекулах тиофеновых соединений и количественное соотношение изомеров, образующихся при электрофильном замещении
К вопросу о правилах ориентации в ряду тиофена
Направленность элоктрифильного замещения монозамещенных тиофена, несущих ориентанты I рода
Направленность электрофильного замещения монозамещенных тиофена, несущих ориентанты II рода
Ориентация в дизамещенных тиофена
Ориентирующий эффект ониевых заместителей в ядре тиофена
Синтез 2,4-дизамещенных электрофильным замещением комплексов 2-ацилтиофенов с хлористым алюминием
Некоторые свойства и пути получения β-замещенных в ряду тиофена
Бромирование и хлорметилирование 2-тиофенальдегида и алкил-2-тиенилкетонов в избытке хлористого алюминия
Ацилирование кетонов ряда тиофена
К вопросу о механизме реакций замещения в присутствии избытка хлористого алюминия
Влияние условий реакции и природы реагентов на направленность хлорметилирования 2-ацетотиенона и 2-тиофенальдегида
К вопросу о механизме хлорметилирования хлорметиловыми эфирами
Протонирование карбонильных соединений тиофенового ряда как фактор, влияющий на направленность электрофильного замещения
Нитрование 2-тиофенальдегида и 2-ацетотиенона в серной кислоте
Бромирование и хлорметилирование 2-тиофенальдегида и 2-ацетотиенона в серной кислоте
Об ориентирующем эффекте непротонированных и протонированных ацетильной и формильной групп
Физико-химическое исследование комплексов карбонильных соединений ряда тиофена и фурана с апротонными и протонными кислотами
Оценка электроноакцепторной способности RCO-групп, связанных в комплекс с хлористым алюминием или протонной кислотой
Некоторые данные о природе комплексов, образуемых карбонильными соединениями ряда тиофена и фурана с галогенидами алюминия
Литература Литийорганический синтез в ряду тиофена Закономерности металлирования в ряду тиофена и представления о механизме металлирования
Металлирование литийорганическими реагентами
Тиофен и его гомологи в реакции металлирования. СН-кислотность тиофена в ряду других гетероциклов
Галоидтиофены
Алкокситиофены
Алкил(арил)меркаптотиофены
Седениды тиофенового ряда
Сульфоны, сульфоксиды, производные сульфокислот
Ацетали карбонильных соединений
Карбоновые кислоты и их производные
Кремний-, фосфор- и металлоорганические производные тиофена
О механизме литирования
Обмен галоида на литий действием литийорганических реагентов
Общие закономерности и представления о механизме реакции обмена
Обмен галоида на литий в ряду тиофена
Превращения литийзамещенных ряда тиофена
Меркаптаны, дисульфиды, сульфиды
Ацетальная защита карбонильной группы в литийорганическом синтезе
Другие области использования литийорганических соединений тиофена в синтезе
Литература Синтез и свойства новых комплексообразующих соединений ряда тиофена Меркаптоальдимины тиофенового ряда
Синтез и некоторые свойства сульфидов ряда тиофена
Действие натрия в жидком аммиаке на диэтилацетали 2-алкилмеркапто-5-алкил-3-тиофенальдегидов
Таутомерия меркаптоальдиминов ряда тпофена
Действие натрия в жидком аммиаке на диэтилацеталь 3-этилмеркапто-2-тиофенальдегида
Синтез и реакции 5-алкил-3-диалкиламинометилентиолен-4-тионов-2
Оксиальдимины ряда тиофена
Синтез димеркаптотиофенов
Типы рассмотренных лигандов и некоторые хелатные соединения
Некоторые превращения меркаптоальдиминов и образуемых ими хелатов
Литература Конденсированные гетероароматические системы, включающие тиофеновый цикл Методы получения изомерных тиенотиофенов и некоторых родственных систем
Методы синтеза тиенотиофенов на основе производных алифатического ряда
Методы синтеза тиенотиофенов на основе производных тиофенового ряда
Строение и физические свойства тиенотиофенов и некоторых родственных систем
Структура и квантовохимические расчеты
Спектры ПМР
УФ-спектры
Колебательные спектры
Масс-спектры
Дипольные моменты
Газо-жидкостная хроматография
Другие свойства
Реакционная способность тиенотиофенов
Изотопный обмен дейтерозамещенных тиено[2,3-b]тиофена, тиено[3,2-b]тиофена и бензо[b]тиофена с основанием и кислотой
Квантовохимические расчеты реакционной способности тиенотиофенов
Химические превращения изомерных тиенотиофенов и родственных систем
Комплексообразующие и хелатные соединения на основе конденсированных гетероароматических систем, включающих тиофеновое кольцо
Получение окси- и меркаптоальдегидов и -альдиминов бензо[b]тиофена и тиенотиофенов
Таутомерия в ряду бензо[b]тиофена и тиенотиофенов
Внутрикомплексные (хелатные) соединения на основе производных бензо[b]тиофена и тиено[3,2-b]тиофена
Строение и некоторые физические свойства хелатных соединений
Ингибирующие свойства хелатов
Характер ингибирующего действия
Хелаты как стабилизаторы полимеров
Литература Получение соединений алифатического и алициклического рядов из замещенных тиофена Получение алифатических соединений из замещенных тиофена путем восстановительной десульфуризации
Восстановительная десульфуризация посредством скелетного никеля
Восстановительная десульфуризация посредством других скелетных металлов
Получение алифатических соединений из замещенных тиофена действием щелочных металлов в жидком аммиаке
Восстановление ароматических систем щелочными металлами в жидком аммиаке
О некоторых факторах, влияющих на эффективность восстановления
Восстановление тиофена и его гомологов
Получение алифатических карбонильных соединений из замещенных тиофена
Прочие способы размыкания тиофенового цикла
Литература Получение алифатических аминокислот и лактамов из производных тиофена Синтезы алифатических аминокислот восстановительной десульфуризацией амино- и оксиминокислот, содержащих тиофеновый цикл
Получение α-амино-β-оксикислот восстановительной десульфуризацией аминооксикислот ряда тиофена
Получение γ- и δ-амииокислот восстановительной десульфуризацией нитротиофенкарбоновых кислот
Получение высших алифатических α-аминокислот, α-диаминомонокарбоновых, α-моноаминодикарбоновых кислот и α-амино-ω-оксикислот восстановительной десульфуризацией 2-фенил-4-(тенилиден-2)-оксазолонов-5
Получение замещенных ε-капролактамов и ξ-энантолактамов восстановительной десульфуризацией лактамов тиофенового ряда
Синтез лактамов алифатических диаминокарбоновых кислот из нитролактамов, включающих тиофеновый цикл
Синтез-2,3,4,5-тетрадегидробиотина и дестиобиотина из производных тиофена
Литература Методы синтеза макроциклических соединений на основе тиофена и его гомологов К вопросу о номенклатуре макроциклических соединений, включающих тиофеновое кольцо
Ацилоиновая конденсация в ряду диэфиров бис-(ω-карбоксиалкил)-тиофенов
Внутримолекулярное ацилирование хлорангидридов ω-тиенилалкановых кислот
Синтез высших ω-тиенилалкановых кислот
Циклизация хлорангидридов ω-тиенилалкановых кислот
О влиянии фазового состава реакционной смеси на течение внутримолекулярного ацилирования
Влияние длины алифатической цепи на характер и выход продуктов внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов ω-тиенилалкановых кислот
Синтез макроциклических соединений внутримолекулярным алкилированием некоторых производных β-кетоэфиров ряда тиофена
Циклизация 2-(9-иоднонил)-5-(карбэтоксиацетил)тиофена в гомогенной среде
О влиянии природы и количества карбоната щелочного металла на ход реакции внутримолекулярного алкилирования 2-( ω-галоидалкил)-5-(карбэтоксиацетил)тиофенов
Восстановительная десульфуризация би- или полициклических соединений, включающих тиофеновое кольцо
Синтез циклоалканонов
Синтез макроциклических кетолактонов
Литература
Предметный указатель
Книга предназначена для широкого круга исследователей, работающих в области химии гетероциклических соединений, преподавателей вузов, аспирантов и студентов, а также инженерно-технических работников коксохимической, нефте- и сланцеперерабатывающей промышленности. Содержание Предисловие
Введение
Об особенностях химического поведения тиофена и ого замещенных
Некоторые данные исследования физиологической активности и практическое использование тиофенов
Источники получения тиофенов
Литература Направленность и некоторые особенности реакций электрофильного замещения в ряду тиофена Особенности химического поведения тиофена и его соединений, несущих электронодонорные заместители
Взаимодействие тиофеновых аналогов бензиламннов и бензил-сульфидов с ацилирующими агентами
О факторах, влияющих на относительную активность галоидангидридов и ароматических соединений при ацилировании по Фриделю-Крафтсу
Относительная активность положений в молекулах тиофеновых соединений и количественное соотношение изомеров, образующихся при электрофильном замещении
К вопросу о правилах ориентации в ряду тиофена
Направленность элоктрифильного замещения монозамещенных тиофена, несущих ориентанты I рода
Направленность электрофильного замещения монозамещенных тиофена, несущих ориентанты II рода
Ориентация в дизамещенных тиофена
Ориентирующий эффект ониевых заместителей в ядре тиофена
Синтез 2,4-дизамещенных электрофильным замещением комплексов 2-ацилтиофенов с хлористым алюминием
Некоторые свойства и пути получения β-замещенных в ряду тиофена
Бромирование и хлорметилирование 2-тиофенальдегида и алкил-2-тиенилкетонов в избытке хлористого алюминия
Ацилирование кетонов ряда тиофена
К вопросу о механизме реакций замещения в присутствии избытка хлористого алюминия
Влияние условий реакции и природы реагентов на направленность хлорметилирования 2-ацетотиенона и 2-тиофенальдегида
К вопросу о механизме хлорметилирования хлорметиловыми эфирами
Протонирование карбонильных соединений тиофенового ряда как фактор, влияющий на направленность электрофильного замещения
Нитрование 2-тиофенальдегида и 2-ацетотиенона в серной кислоте
Бромирование и хлорметилирование 2-тиофенальдегида и 2-ацетотиенона в серной кислоте
Об ориентирующем эффекте непротонированных и протонированных ацетильной и формильной групп
Физико-химическое исследование комплексов карбонильных соединений ряда тиофена и фурана с апротонными и протонными кислотами
Оценка электроноакцепторной способности RCO-групп, связанных в комплекс с хлористым алюминием или протонной кислотой
Некоторые данные о природе комплексов, образуемых карбонильными соединениями ряда тиофена и фурана с галогенидами алюминия
Литература Литийорганический синтез в ряду тиофена Закономерности металлирования в ряду тиофена и представления о механизме металлирования
Металлирование литийорганическими реагентами
Тиофен и его гомологи в реакции металлирования. СН-кислотность тиофена в ряду других гетероциклов
Галоидтиофены
Алкокситиофены
Алкил(арил)меркаптотиофены
Седениды тиофенового ряда
Сульфоны, сульфоксиды, производные сульфокислот
Ацетали карбонильных соединений
Карбоновые кислоты и их производные
Кремний-, фосфор- и металлоорганические производные тиофена
О механизме литирования
Обмен галоида на литий действием литийорганических реагентов
Общие закономерности и представления о механизме реакции обмена
Обмен галоида на литий в ряду тиофена
Превращения литийзамещенных ряда тиофена
Меркаптаны, дисульфиды, сульфиды
Ацетальная защита карбонильной группы в литийорганическом синтезе
Другие области использования литийорганических соединений тиофена в синтезе
Литература Синтез и свойства новых комплексообразующих соединений ряда тиофена Меркаптоальдимины тиофенового ряда
Синтез и некоторые свойства сульфидов ряда тиофена
Действие натрия в жидком аммиаке на диэтилацетали 2-алкилмеркапто-5-алкил-3-тиофенальдегидов
Таутомерия меркаптоальдиминов ряда тпофена
Действие натрия в жидком аммиаке на диэтилацеталь 3-этилмеркапто-2-тиофенальдегида
Синтез и реакции 5-алкил-3-диалкиламинометилентиолен-4-тионов-2
Оксиальдимины ряда тиофена
Синтез димеркаптотиофенов
Типы рассмотренных лигандов и некоторые хелатные соединения
Некоторые превращения меркаптоальдиминов и образуемых ими хелатов
Литература Конденсированные гетероароматические системы, включающие тиофеновый цикл Методы получения изомерных тиенотиофенов и некоторых родственных систем
Методы синтеза тиенотиофенов на основе производных алифатического ряда
Методы синтеза тиенотиофенов на основе производных тиофенового ряда
Строение и физические свойства тиенотиофенов и некоторых родственных систем
Структура и квантовохимические расчеты
Спектры ПМР
УФ-спектры
Колебательные спектры
Масс-спектры
Дипольные моменты
Газо-жидкостная хроматография
Другие свойства
Реакционная способность тиенотиофенов
Изотопный обмен дейтерозамещенных тиено[2,3-b]тиофена, тиено[3,2-b]тиофена и бензо[b]тиофена с основанием и кислотой
Квантовохимические расчеты реакционной способности тиенотиофенов
Химические превращения изомерных тиенотиофенов и родственных систем
Комплексообразующие и хелатные соединения на основе конденсированных гетероароматических систем, включающих тиофеновое кольцо
Получение окси- и меркаптоальдегидов и -альдиминов бензо[b]тиофена и тиенотиофенов
Таутомерия в ряду бензо[b]тиофена и тиенотиофенов
Внутрикомплексные (хелатные) соединения на основе производных бензо[b]тиофена и тиено[3,2-b]тиофена
Строение и некоторые физические свойства хелатных соединений
Ингибирующие свойства хелатов
Характер ингибирующего действия
Хелаты как стабилизаторы полимеров
Литература Получение соединений алифатического и алициклического рядов из замещенных тиофена Получение алифатических соединений из замещенных тиофена путем восстановительной десульфуризации
Восстановительная десульфуризация посредством скелетного никеля
Восстановительная десульфуризация посредством других скелетных металлов
Получение алифатических соединений из замещенных тиофена действием щелочных металлов в жидком аммиаке
Восстановление ароматических систем щелочными металлами в жидком аммиаке
О некоторых факторах, влияющих на эффективность восстановления
Восстановление тиофена и его гомологов
Получение алифатических карбонильных соединений из замещенных тиофена
Прочие способы размыкания тиофенового цикла
Литература Получение алифатических аминокислот и лактамов из производных тиофена Синтезы алифатических аминокислот восстановительной десульфуризацией амино- и оксиминокислот, содержащих тиофеновый цикл
Получение α-амино-β-оксикислот восстановительной десульфуризацией аминооксикислот ряда тиофена
Получение γ- и δ-амииокислот восстановительной десульфуризацией нитротиофенкарбоновых кислот
Получение высших алифатических α-аминокислот, α-диаминомонокарбоновых, α-моноаминодикарбоновых кислот и α-амино-ω-оксикислот восстановительной десульфуризацией 2-фенил-4-(тенилиден-2)-оксазолонов-5
Получение замещенных ε-капролактамов и ξ-энантолактамов восстановительной десульфуризацией лактамов тиофенового ряда
Синтез лактамов алифатических диаминокарбоновых кислот из нитролактамов, включающих тиофеновый цикл
Синтез-2,3,4,5-тетрадегидробиотина и дестиобиотина из производных тиофена
Литература Методы синтеза макроциклических соединений на основе тиофена и его гомологов К вопросу о номенклатуре макроциклических соединений, включающих тиофеновое кольцо
Ацилоиновая конденсация в ряду диэфиров бис-(ω-карбоксиалкил)-тиофенов
Внутримолекулярное ацилирование хлорангидридов ω-тиенилалкановых кислот
Синтез высших ω-тиенилалкановых кислот
Циклизация хлорангидридов ω-тиенилалкановых кислот
О влиянии фазового состава реакционной смеси на течение внутримолекулярного ацилирования
Влияние длины алифатической цепи на характер и выход продуктов внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов ω-тиенилалкановых кислот
Синтез макроциклических соединений внутримолекулярным алкилированием некоторых производных β-кетоэфиров ряда тиофена
Циклизация 2-(9-иоднонил)-5-(карбэтоксиацетил)тиофена в гомогенной среде
О влиянии природы и количества карбоната щелочного металла на ход реакции внутримолекулярного алкилирования 2-( ω-галоидалкил)-5-(карбэтоксиацетил)тиофенов
Восстановительная десульфуризация би- или полициклических соединений, включающих тиофеновое кольцо
Синтез циклоалканонов
Синтез макроциклических кетолактонов
Литература
Предметный указатель