Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата
химических наук. — Уфа, Уфимский государственный нефтяной
технический университет, 2002. — 129 с. На правах рукописи.
Работа Марата Фаритовича Насырова выполнена на кафедре биохимии и
технологии микробиологических производств Уфимского
государственного нефтяного технического университета и в
лаборатории гетероциклических соединений Института органической
химии Уфимского научного центра Российской Академии наук.
Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Абдрахманов Ильдус Бареевич. Орто-алкенилариламины являются легкодоступными продуктами амино-перегруппировки Кляйзена, в особенности это касается о-(1-метил-2-бутенил)- и о-(циклопентенил)анилинов, получаемых из промышленно доступных пиперилена или дициклопентадиена. Производные указанных аминов являются полупродуктами в синтезе алкалоидов, препаратов с фунгицидной и местноанестезирующей активностью, имеют большой потенциал в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, что послужило толчком для начала исследований в этой области. Имеется ряд примеров гетероциклизации алкениланилинов под действием УФ-облучения, галогенов и кислотных катализаторов с образованием соединений бензоксазинового, индолинового, хинозалинового ряда и хинолинов. В то же время сведения о функционализации и гетероциклизации обсуждаемых субстратов при действии кислородсодержащих окислителей, в том числе перекиси водорода весьма ограничены, актуальность данной работы обусловливается необходимостью разработки таких методов с выходом на новые потенциально биологически активные соединения и их предшественники. Цель работы: исследование процессов окисления различных N-замещенных производных орто-(алкенил)ариламинов реагентами на основе пероксида водорода, изучение факторов, влияющих на строение продуктов; выявление возможностей направленной гетероциклизации изучаемых субстратов в условиях окисления. В работе продемонстрирована зависимость строения продуктов окисления набора о-(алкен-1-ил)ариламинов от следующих внутримолекулярных факторов: наличия ортозаместителя в ароматическом ядре амина, вида радикала при атоме азота, строения алкенильного заместителя, позволяющая направленно синтезировать на основе изучаемых субстратов 3,1-бензоксазины, эпоксиды, индолины и кетоны.
Установлено влияние типа применяемой окислительной системы на основе пероксида водорода на строение продуктов превращения о-(алкен-1-ил)ариламидов.
Показано, что при окислении пероксидом водорода в присутствии ацетонитрила О-ацилпроизводных орто-(циклопентен-1-ил)фенола единственным видом продуктов являются эфиры диолов.
Впервые изучена реакция окисления К-ацетил-2-(циклоалкен-2-ил)анилинов реагентами на основе перекиси водорода и показана зависимость строения продуктов от характера замещения ароматического ядра.
Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Абдрахманов Ильдус Бареевич. Орто-алкенилариламины являются легкодоступными продуктами амино-перегруппировки Кляйзена, в особенности это касается о-(1-метил-2-бутенил)- и о-(циклопентенил)анилинов, получаемых из промышленно доступных пиперилена или дициклопентадиена. Производные указанных аминов являются полупродуктами в синтезе алкалоидов, препаратов с фунгицидной и местноанестезирующей активностью, имеют большой потенциал в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, что послужило толчком для начала исследований в этой области. Имеется ряд примеров гетероциклизации алкениланилинов под действием УФ-облучения, галогенов и кислотных катализаторов с образованием соединений бензоксазинового, индолинового, хинозалинового ряда и хинолинов. В то же время сведения о функционализации и гетероциклизации обсуждаемых субстратов при действии кислородсодержащих окислителей, в том числе перекиси водорода весьма ограничены, актуальность данной работы обусловливается необходимостью разработки таких методов с выходом на новые потенциально биологически активные соединения и их предшественники. Цель работы: исследование процессов окисления различных N-замещенных производных орто-(алкенил)ариламинов реагентами на основе пероксида водорода, изучение факторов, влияющих на строение продуктов; выявление возможностей направленной гетероциклизации изучаемых субстратов в условиях окисления. В работе продемонстрирована зависимость строения продуктов окисления набора о-(алкен-1-ил)ариламинов от следующих внутримолекулярных факторов: наличия ортозаместителя в ароматическом ядре амина, вида радикала при атоме азота, строения алкенильного заместителя, позволяющая направленно синтезировать на основе изучаемых субстратов 3,1-бензоксазины, эпоксиды, индолины и кетоны.
Установлено влияние типа применяемой окислительной системы на основе пероксида водорода на строение продуктов превращения о-(алкен-1-ил)ариламидов.
Показано, что при окислении пероксидом водорода в присутствии ацетонитрила О-ацилпроизводных орто-(циклопентен-1-ил)фенола единственным видом продуктов являются эфиры диолов.
Впервые изучена реакция окисления К-ацетил-2-(циклоалкен-2-ил)анилинов реагентами на основе перекиси водорода и показана зависимость строения продуктов от характера замещения ароматического ядра.