Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук.
Уфа, Уфимский государственный нефтяной технический университет,
2016. — 116 с.
Специальность 02.00.13 – Нефтехимия
Научный руководитель: д.х.н., профессор Мовсумзаде Э.М.
Цель работы: разработка методов синтеза,
исследование строения и некоторых свойств металл-полимерных
комплексов полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила с солями
переходных металлов.
Научная новизна: синтезированы комплексы с переходными металлами полиакрилонитрила и его сополимеров.
Впервые квантово-химическими расчетами определены структурные, физические и термодинамические характеристики полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила и их комплексов с солями переходных металлов. Сравнительное исследование параметров, полученных на основе квантовохимических расчетов, позволяет установить наиболее вероятную схему протекания полимеризации.
Практическая ценность результатов: разработаны методы синтеза новых полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила и сополимера «стирол - акрилонитрил» с солями переходных металлов. Установлено, что комплексы полиакрилонитрила и сополимера «стирол -акрилонитрил» обладают антимикробными свойствами по отношению к патогенным грибкам и бактериям, а также могут использоваться как противозадирные присадки к моторным маслам. Содержание
Литературный обзор
Получение, применение и полимеризация акрилонитрила
Сравнение термодинамических параметров промышленных методов получения акрилонитрила
Координация солей переходных металлов с нитрильной группой
Структурный анализ нитрильных комплексов переходных металлов
Спектроскопические исследования нитрильных комплексов с переходными металлами
ИК - спектры полиакрилонитрила и его сополимеров «стирол -акрилонитрил», «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Роль полимерных комплексов в мембранных методах разделения смесей
Полимеры и их комплексы с ионами металлов
Обзор точности DFT-методов для исследования металлсодержащих комплексов
Экспериментальная часть
Синтез полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила
Синтез полимерных комплексов на основе сополимера «стирол -акрилонитрил»
Синтез полимерных комплексов на основе сополимера «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Элементный анализ полимерных комплексов на содержание переходных металлов
Квантово-химические расчеты
Оптимизация строения
Расчет HESSlAN-a
Расчет равновесного строения основных состояний с использованием метода последовательного приближения
Расчет изменения энтальпии реакций
Расчет изменения свободной энергии Гиббса реакций
Оценка эффективности антимикробного действия полиакрилонитрила и сополимера «стирол - акрилонитрил»
Обсуждение результатов
Синтезы металл - полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила и сополимеров «стирол - акрилонитрил», «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Синтезы металл-полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила
Синтезы металл-полимерных комплексов на основе сополимеров «стирол - акрилонитрил» и «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Строение металл-полимерных комплексов
ИК-спектры комплексов полиакрилонитрила с солями переходных металлов (ZnCl2, CuCl2, СоС12, NiS04)
ИК-спектры комплексов сополимера «стирол - акрилонитрил» с солями переходных металлов (ZnCl2, CuSO^FeCb, СоС12 , NiS04)
ИК-спектры комплексов сополимера «акрилонитрил - бутадиен - стирол» с солями переходных металлов (ZnCl2, CuS04 FeCl3 , СоС12 , NiS04)
Содержание переходных металлов в полимерных комплексах
Квантово-химические расчеты
Образование комплексов полиакрилонитрила с солями переходных металлов
Теоретическое исследование строения и свойств металл- полимерных комплексов полиакрилонитрила
Образование комплексов сополимера «стирол - акрилонитрил» с солями переходных металлов
Реакции с участием свободных молекул акрилонитрила и стирола
Процессы, протекающие при образовании сополимера «стирол - акрилонитрил» в случае, когда полимеризующийся акрилонитрил связан в комплекс с солями переходных металлов
Комплексообразование сополимера «стирол - акрилонитрил» с солями переходных металлов
Теоретическое исследование строения и свойств металл- полимерных комплексов сополимера «стирол - акрилонитрил»
Образование комплексов сополимера «акрилонитрил - бутадиен - стирол» с солями переходных металлов
Теоретическое исследование строения и свойств металл полимерных комплексов сополимера «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Исследование антимикробных свойств полимерных комплексов
Научная новизна: синтезированы комплексы с переходными металлами полиакрилонитрила и его сополимеров.
Впервые квантово-химическими расчетами определены структурные, физические и термодинамические характеристики полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила и их комплексов с солями переходных металлов. Сравнительное исследование параметров, полученных на основе квантовохимических расчетов, позволяет установить наиболее вероятную схему протекания полимеризации.
Практическая ценность результатов: разработаны методы синтеза новых полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила и сополимера «стирол - акрилонитрил» с солями переходных металлов. Установлено, что комплексы полиакрилонитрила и сополимера «стирол -акрилонитрил» обладают антимикробными свойствами по отношению к патогенным грибкам и бактериям, а также могут использоваться как противозадирные присадки к моторным маслам. Содержание
Литературный обзор
Получение, применение и полимеризация акрилонитрила
Сравнение термодинамических параметров промышленных методов получения акрилонитрила
Координация солей переходных металлов с нитрильной группой
Структурный анализ нитрильных комплексов переходных металлов
Спектроскопические исследования нитрильных комплексов с переходными металлами
ИК - спектры полиакрилонитрила и его сополимеров «стирол -акрилонитрил», «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Роль полимерных комплексов в мембранных методах разделения смесей
Полимеры и их комплексы с ионами металлов
Обзор точности DFT-методов для исследования металлсодержащих комплексов
Экспериментальная часть
Синтез полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила
Синтез полимерных комплексов на основе сополимера «стирол -акрилонитрил»
Синтез полимерных комплексов на основе сополимера «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Элементный анализ полимерных комплексов на содержание переходных металлов
Квантово-химические расчеты
Оптимизация строения
Расчет HESSlAN-a
Расчет равновесного строения основных состояний с использованием метода последовательного приближения
Расчет изменения энтальпии реакций
Расчет изменения свободной энергии Гиббса реакций
Оценка эффективности антимикробного действия полиакрилонитрила и сополимера «стирол - акрилонитрил»
Обсуждение результатов
Синтезы металл - полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила и сополимеров «стирол - акрилонитрил», «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Синтезы металл-полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила
Синтезы металл-полимерных комплексов на основе сополимеров «стирол - акрилонитрил» и «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Строение металл-полимерных комплексов
ИК-спектры комплексов полиакрилонитрила с солями переходных металлов (ZnCl2, CuCl2, СоС12, NiS04)
ИК-спектры комплексов сополимера «стирол - акрилонитрил» с солями переходных металлов (ZnCl2, CuSO^FeCb, СоС12 , NiS04)
ИК-спектры комплексов сополимера «акрилонитрил - бутадиен - стирол» с солями переходных металлов (ZnCl2, CuS04 FeCl3 , СоС12 , NiS04)
Содержание переходных металлов в полимерных комплексах
Квантово-химические расчеты
Образование комплексов полиакрилонитрила с солями переходных металлов
Теоретическое исследование строения и свойств металл- полимерных комплексов полиакрилонитрила
Образование комплексов сополимера «стирол - акрилонитрил» с солями переходных металлов
Реакции с участием свободных молекул акрилонитрила и стирола
Процессы, протекающие при образовании сополимера «стирол - акрилонитрил» в случае, когда полимеризующийся акрилонитрил связан в комплекс с солями переходных металлов
Комплексообразование сополимера «стирол - акрилонитрил» с солями переходных металлов
Теоретическое исследование строения и свойств металл- полимерных комплексов сополимера «стирол - акрилонитрил»
Образование комплексов сополимера «акрилонитрил - бутадиен - стирол» с солями переходных металлов
Теоретическое исследование строения и свойств металл полимерных комплексов сополимера «акрилонитрил - бутадиен - стирол»
Исследование антимикробных свойств полимерных комплексов