Ткачев Н.К., Зинатулина А.Р. Особенности химического равновесия димеризации в системе твердых сфер

Статья. – Журнал физической химии 2013. Т. 87. № 9. С. 1471-1476. Представлен статистико-термодинамический анализ равновесия реакции димеризации в твердосферных системах для модели ван-дер-ваальсовского типа и приближения Перкуса–Йевика. В случае модели ван-дер-ваальсовского типа для среднего коэффициента активности получена простая формула γ = exp[p0(2-λ3)], (р0 – приведенное давление, а λ длина связи в димере), которая описывает и положительные и отрицательные отклонения от идеальности в зависимости от изменения объема в результате элементарного акта химической реакции. Установлено, что приближение Перкуса–Йевика предсказывает аналогичные результаты с более выраженными отклонениями от идеального поведения, причем коэффициент активности зависит и от степени диссоциации.