99
Снижение выхода твердого остатка связано с разложением полукокса. До
температуры ~700 °C происходит его деструкция с отщеплением газообразных
продуктов, обогащенных H
2
, CH
4
, CH
2
=CH
2
, и потерей гетероатомов.
Каменноугольный кокс претерпевает превращения, аналогичные
происходящим при термообработке, например, нефтяных коксов.
Высокомолекулярные первичные летучие продукты деструкции в процессе
коксования подвергаются пиролизу с образованием ароматических
углеводородов и гетероциклов и отщеплением легких молекул. По этой
причине в составе летучих продуктов коксования снижается доля жидких и
повышается количество газообразных веществ.
Углеродистое твердое тело полукокса и кокса способно реагировать с
газообразными продуктами, например:
С + H
2
O → СО + Н
2
С + 2Н
2
O → CO
2
+ 2Н
2
С + CH
4
→ 2С + 2Н
2
В результате снижается выход пирогенетической воды, а за счет реакций
разложения углеводородов на поверхности кокса происходит отложение
пироуглерода.
Характеристика продуктов коксовании и полукоксования
Первичные смолы
Первичные смолы - сложная многокомпонентная система органических
соединений разных классов. Поэтому для удобства изучения ее разделяют на
группы. Рассмотрим кратко эти группы для гумолитовых ТГИ:
1) органические основания - сложная смесь ароматических,
гидроароматических, гетероциклических соединений с кислородсодержащими
заместителями, в основном с пиридиновыми, хинолиновыми,
пиримидиновыми и пиррольными кольцами;
2) органические карбоновые кислоты - жирного и ароматического ряда,
фенолокислоты и хиноны. Содержат до 70 мас.% монокарбоновых
алифатических кислот нормального строения;
3) фенолы - кроме собственно фенолов содержат хиноны, спиртовые,
кетонные, алкоксильные группы, кислород гетероциклов;
4) углеводороды - многокомпонентные смеси углеводородов с примесью
нейтральных кислородных соединений. Преобладают н- и изо- алканы до C40;