Меерсон Г.А., Гагаринский Ю.В. (ред.). Металлургия циркония

Подождите немного. Документ загружается.

122

мвтАллуРгия

циРкония

{

ъч

ъц

]

ния'

хрома и азота в 400

пр0и3вольно взять|х об-

разцах

кристаллических

прутков' и3готовленных

фирмой

кБестингауз)) после

июня

1951

д.

'(ля

сравнения

приведень|

кривые

распределения

при-

пРомь[шлвннь|в

мвтодь! пРои3водствА

данном

разделе

опись|ваются

два

цеха'

являющиес9 0

€Ё098Б|!{:и

п0

ставщиками

и0дидн0г0

циркония.

Фдин из

"'11_---

действующий

цех

фирмьт

<Фут

минерал'',

другой

не

работающий

в на_

ст0ящее время

цех

9А38.

Ёа этом

примере мох(н0.

видеть

два

метода

решения

вопросов' в03н!1каю-

щих

при пр0ектир0ван'114

у!' строительстве

пр0_

мь!шленнь|х

устан0в0к.

{ех

фирмьп

..Фут

минерал>. 8

этом

цехе

уста-

новлен()

[36|

больтш0е число

небольших

аппаратов

из

инк0}|еля

диаметр0м229

л4.|!|' |1 вь|(отой

61$ лал,

пр0изв0дительностью

каждь:й

по

2,7 ка за

цикл.

головной

части

каждого

аппарата

п0две-

шено

по

два

п0след0вательно

соединенных

на-

гревателя в

гиде

шпилек

диаметр0м

2,5

мл

длиной

одного

к0лена

483

лслц:|1рикрепление

нагревателей

эле:ородам подробно

было опи-

сано выше. 8

аппарат обыцно загру}кают окол0

9 ка

губки

и 227

:а

таода.

}!ебол!йие

с0ляные'

ванны с авт0матическим

воздушнь|м

0хлаж-

дением

п0дщерживают

темперацру

аппар-атов

во время пр0цесса

0тло)кения на

уровне

и0о.

Фтло>кение

обь:чно идет со ск0р0стью

0,45

на

см

длины'

нагревателя

-час.

|[родол-

жительность отло)*(ения обычно еоставляё!

часа.

Фирма

<Фут>

при получении

цирк0ния

подоб-

ным

методом

применяет

следующую технологйю.

1'убку

3агружают

во

вла}(ном

состоян|1и

\]1я

того;

чтобьц свести

йинийуму

бпасность

во3го-

рания.

||ос-т|е

герметизации

аппарата

губку сушат

под

уменьшеннь|м

давлением.

||осле

сушки

губки. темперацру]'поднимают

до

4[0" и

про[в-

в'0дят откаяку.

}стЁ!|овки.'до

5|-..|о-8

мл

рт.

ст.

Аппарат

удаляют

|Ё

пени, пр0веряют на

натека-

ну!е

вводят

него

иод ж}

охлах(даемой

трубки,

прис0единенной

вакуумной л!\н!41а. ||еред'

по-

гружением

аппарата в соляную ванну запаивают

19-миллиметровую толстостенную стеклянную

трубку,

включенную

вакуумную линию

мех(ду

двумя

кусками

резинового

шланга. Регулирова_

ние

мощности

про|.(}водится

с помошью

дросселя

нась|т|{ения'

управляемого

электронноламповым

устройством.

||о окончании

пр0цесса

аппарат'

предвари-

тельно нап0лненный

гелием,

0хла)кдают

водой.

3то

делается

\ля

предотвращения

загрязнения

металла

атмосферньтми

га3ами

случае' если

упл0тнение

нарушится в тот м0мент'

к0гда

губка

и прутки

еще

не 0сть|ли.

|'убку промывают

после

ка)кд0г0

цикла.

Фбщее

извлечение

металла из

губки

прутки

составляет

среднем

95,А;

по-

тери пр0исх0дят

лишь за счет мелкой

фракшии

-20

.п1е|{|'

уг:осимой

водой

при пр0мь|вке

губки.

ор5

Ф'0

ц}'5

ц02!

0р5

цм

цо&'

ц0ю

ф'3

€йеРпсвнсаоаюпа'1"

Ф и г.

'69.

(ривые

распределени'!

образцов

губки и

кристаллических

пругков по'

содер)канию

а3ота.'

х крист|ллйн-"воЁ

,р$1}"'*1'з'я# |орного

бпоро;

тип А;

месей'для

623

образцов

губки

типа

и 293

образ_

цов

губки

типов 8

и €,

п0лученньлх

в |'орном

бюро за тот

)ке

пери0д времени.

Бесмотря на

срав_

нительно

больт:гую

разницу

х|!мическом

составе

ра3личнь!х

типов губки, химический

состав

кри_

сталлических

пргков

оказался независимым

от

типа губки'

при{}1е!|явшейся

канествё

шйхты.

3то

показыв1ет| что в пределах

содер}кария

йри_

месей в

цбке

пер.енос

пршиесей:в

губ.ки

на пруг0к

не

завис|{т

цх;.кодиче:ства

губке..?ипичное

с0дег)кание

примесей

в иодид}!о}1

цирконии

фир-

мы с8естинга1ло:.пр'{_веде1о в

т.1бл.

3$.

7а6алца

1шпичное

содержа|:ие

прпмесей1

к0шсгалличесхих

прутках ||Ф&:дного;

цпрконня

прок}водств!

фп0йы

к8ест:лнгаР>

|-{ирконий

!(ремний

Ёелезо

&юминий

|-афний

]!1едь

]рпагт

(альций

йарганец

]}1агни*:1

Фстальное

0,003

0,о2

0,ш3

0,004

<0,0ш05

0,ш1

<0,ш5

<0'ш1

<0,ш1

€винец

йолибден

Ёикель

)(ром

Флово

Азот

(иепород

8олороп

9глероА

<0,001

<0,ш1

0,003

0,ш3

<0,ш|

0,001

о,02

о,оо2

0,01

гл.

г]олучЁЁ!4Б

\у:.'!(ония

РАзло}квнивм

иодиАов

\23

...-

!ех

оАэв.

Ёесмстря

на

т0'

чт0 скор0сть

0т-

лс)ь_(ния

}}а

единицу

д/инь:

двойн0го

нагревателя

псскслько

.]уеньше'

чем

случае

0дин0чн0г0 на-

}:::].':.

эк.,*1й,".нтальнёй

установки

<Бес-

;'1::1{:}

иг

44),

сбш

ее к0личест"о

'о'уча

ем

0го

:-:{и1х|ния'"

.дй]{йцу

вге^{е|{,1

, .'у,'!'Ё;;#;;;

ж::|::::.'я .значит'ел|но

больш.,',.*

случае

1'9::!.'

({

иг.

45).

...'"*'.'"ии

''йй'.[й

сктигсвании

це*а

(ирмьт

<Бестингауз',

для

*"::_9

пгсизв0дства

кгисталлических

пгутков

ш,,

решено

отступить

от принцип0в'

принять|х

фирлтой

кФутл.

Блтесто

цеха

с б0л!'шипт

числ0м

маль!х

лабораторн0г0

типа

аппарат0в

бьпло

ре-

111е|{о п0став|1ть

ттебольшое

количеств0 больших

аппарат0в

ттеобьлчт:ой

конструкции,

ка}г<дь:й из

кот0рь!х м0г

давать

в 10-20

раз

больше

цирк0ния.

?аким

путем

оказал0сь

возмо)кны.]!1

умег|ь|:]ить

к0личеств0

ручнь|х

операций и

соответствен|{0

сократить

число

обслу>кивающего

перс0!|ала.

(роме

т0г0,

уменьшился

расх0д

'\ода

и перех0д-

1'|ь]х |]ак0нечник0в

|ц:,я

электродов.

3то

дал0

существен]{ую

эк0н0мию

работе

цеха

фирмьт

<Бести:тгауз)'

и стоимость

кр'исталлических

пргг-

к0в

удал0сь

значительно

сни3ить.

[хематический

разрез

произв0дственной

уста_

н0вки

фирмьт

<Бестин}аузп

соляной ванног! при-

веден

на

фиг.

70.

Аппарат

имеет

д'1аметр

61Ф лл

вь|соту

1676

лл,

а исходнь1й нагреватель

2,4

мм и

длину

15,24

м.3тот

на1реватель

сгибается

серию

|1з шести

петель'

нап0минаю|!(их

шпильки,

равной

длинь|

и п0двешивается

вертикальн0

ме)кду

двущя

кругль1ми плитами'

прикреп.}1€!{ЁБ|,

ми

к крь1шке

аппарата.3ти

пётли

образтют

ци-

линдр'

пиаме*р

крт9ро{9 примерно'нА

мл

меньш|е

диаметра

поддеря(ивающего

губку

экра_

на,

равн0го

570

'!у|м:

петлу1.прикрепляются

пластинам

молибденовой'

проволокой

диам8гром

0,75 мм,

которая плотн0

обмать:вается вощр'на.

гревателя

йестах

изгиба и непористых

огнеупор_

ньтх

фарфоровь!х

изо.т!яторов, находяф[{хся

с00тветствующих

отверстиях

опорньгх

плит.

!(он-

ць|

['ити прикрепляются

к электрод;1м с п0мощью

переходнь1х

нак0нечников,

описаннь|х

ранее

(фиг.

32).

(онструкция

электр0д0в

аналогична

приме-

т;явшейся

в опь|т|{0м

аппарате

диаметр0м

305

лцм.

Фднако главнь:й

вакуумньлй

вентиль опись|вае-

м0г0

аппарата

отличается

0т'вентиля

опь:тттой

устан0вки

тем'

что

для

уплотнения

примег|яется

сменная

пр0кладка

из золотой

провол0ки.

Аля

иниц].'ир0вания

реакции

в аппарат

вместо

|г|.

вводят

и0д путем

ег0 в0зг0нки из

резервуара'

имеющег0

устройство

для

0хлаж|\ения в0 время

от,{ачки и

для

п0д0грева

при в0згонке.

(ак

ва-

куу]}1н0го

вентиля'

уплотнение

вентиля'

соединя-

юш1его

резервуар

аппарат0п1' осуществляется

по.]!10щью

сменнь|х

золоть1х

колец.

(рь:шка

корпус

аппарата

уплотняются

золотой проклад-

кой

диаметром

0,9

м!'!',

показанной

на

фиг.

29.

.(ля

удер>кания

аппарата

в соляной

ванне к

ег0

догтттой

части прикрепляют

груз.

(оляная

ванна

промь1шленной

установки

не-

ск0ль|{0 0тличается

п0

к0нструкции

от соляной

ван!!ь] экспериментальной

устан0вки.

Бместо

0хла)кдения ваннь1

с п0мощью

п0груже||н0г0

нее

тепл00бптенттика

применяется

охла}кдение

водой, впрьтскиваемой

в специальньтй

к0}кух'

0кру)каюший ванну.

Бместо 1{ару)кг|ь|х приме-

няются внутренние

1{агреватели.

:Ёс

-'7

'у]'

}1!;

\:;.

:*1

'&11

!;.;;

;:-

ф:

ё::1

*А.

шу.

г.

70.

€хематический

разрез

аппарата

диаметром

$\|

ллс

в соляной

ванне.

но!1

вентнль

резервуара

иодом;,

элекгроды;

'^-*

главнь|й

вакхумный

вентиль1'

предохранитйьнь:й

::.т1'";

_-опорная

пластина

из

сплава хастёллой;

::!5_'!'""т'губка;

-мол}|бденовь1й

экран1

водяные

ч\у'а;

|ц

исходная

циркониевая проволока

охла)к-

**:щая_

рубашка1'

оа| йз

спл{ва-;;".е;;;й';

керами-

;г"""^]1ч|'орь11

пара;

сп{ск

конденсата;

::-:^:]-9р'ая

пластина

из сплава

хастеллой

]

молибденовый

йт":1-11Р1н;

_с-пуск

расплавленной

соли

;

-- груз;

'ч'_

направля1<1л\ие;

поизяз

.а

молиб1еновой

проволойои{

й.р'РЁ}1,*"}ъ?[*".ъ?'1!2'Р2;"!!;"}]##:':'тж11

лектромотор

для

мешалки.

124

мвтАллуРгия

циРкония

€иловая

пр0водка

для

нагревания

нит|4

м0}кет

вь|дер)кать

ток

силот?

до

1600

о при

непрерь]вном

н г.

71.

€хема

электропитания

промь||дленной

уста-

новки

для

р:в.,!о)|(ения

иодидов.

подача

напря)'(ения

;':';;.т$;*Б"агревателей

;

потен-

изменении

напря}кения

от

до

245

в.

3то

достнгается

с помощью

потенциал-регулятора,

который

может

повышать

и понижъть

напря-

)кени

е на

выходе

трансформатора.

3лелсгрииеская

схема

пока:}ана

на

фиг.,71.

.^^[!роцесс

ведетс]

следующим

о6разом.

Фколо

136

ке влахснол?

губки

загрухсают

в 1ро"транство

между

молибденовыц-

экра-ном

внутренне1

стенкой

аппарата

и2,27-3,60

ке

пода_в

!езер_

1у3р:

3атем

аппарат

собираюц

помещают

печь

и присоединяют

к вакуумной

системе

помощью

гибкого

соединения'

как показано

ф;;.-;,.

Б продолт<ение

периода

су|шки

губки

резервуар

иод0м

0хлая(дают

сухим

1ь^цод,

а печБ

пойер_

живают

при

температуР9

200".

Фтканку

веф

чере3

вь|мораживатель. (огда

давление

вым0-

раживателе

упадет

примерно

до

0,1

.14.л1

рт.

ст..

его

вь|ключают

включают

систему

глубокого

вакуума.

|1осле

этого

установку

от|<анивают

до

10_3

мл

рт.

ст.

и п!товеряюй

на

натекание

пом0щью

гелиев0го

течеискателя.

3атем

темпера_

туру-

печи

доводят

до

350"

аппарат

о'ка'".'Б

Ао

10_ь

мл

рт.

ст.

||осле

достшк6ния

''ко'о

Б'_

т_{у_тз узвный

вакуумньлй

вентиль

3а|9ывают'

снимают

охлаждение

резервуара

иодо||{

и в|о1ю-

:1у] _'!'-!

одо грев'

чтобы

цер

егн_ать

цод

аппарат.

батем

аппаРат

отъединяю-т

от ваку1фной

систёмы

и переносят

в соляную

ванну'

1г!е

нанинается

!роцесс

отло)|(ения

циркони:{

на

нагревателе.

€ушка

губки,

откачка

а|тпарата

и возгонка

[{ода'

сч'4тая

момента

установкй

аппарата

печь

до

окончания

перегонки

иода,

общей

слох(ности

занимают

|2:15

йас.

Фтложение

идет

со ско_

рос!ью

примерЁо

о'.4

к?|час.и

йЁо{']йй.й-|'

Фиг.

72.

9становка

для

обезво>к||ван'|я

о'].качк|'.

иодидный

аппарат''ди:}9'р:"

61|.-лсла;

съемнь:й

изолирующ}|Ё|

кох(ух;

,^-

'|агреватель1

вентиль

резеРвуара

иодом;5-главг:ыйвентиль'

киониззционному

вакуумме}ру;;-сил|6с!н;{-:ф}^*ойклапан;9-вен|илн;то_

вакуумметру;

лову1цка

с }кидким

азотом;

12'--к

о6рБ'"й#"'''"у

на1о6у;|з

фо1>'акуу*',г,

насос;

7-!

вспомога_

тельный

насос

о'Р'|

шв:ф;

тэ

вй*орай,',!т-ел,;

то

-'''|р1й'*Б"]й}ёльныи^Ёе!',,,;

71'-|''подача

охладителя]

18_

охла)к_

дающ}!й

з.цеев}!к

;

спуск

воды

печь.'

Ф и г.

73' Бак

для

открь!ва!{ия аппарата.

впуск воды

;

3.'ц7636!

подъемник

;

проме}куточный

стер}кень

несущая

втулка;

5-распорная

стойка; 6_петля

для

подъема

]

7_глав11ый

вентиль' 8_вентиль

ре!зерву!ра

с'иодой; 9

выпускной

клапан;

впуск

ге,_|ия;.//

колпак

Аля

гелия1

наруткный бак

быстрооткрыва[ощийся

вентиль

;

водомерное

стекло;

болтА;

нодиАны,

"н1?;;.^',ъч';Ё";':'?'{#;'

.77

-груз:'

78-

центриру|ощий

126

мвтАллуРгия

циРкония

тех

п0р'

п0ка

м01цн0сть'

рассе14ваемая

прутком'

![е

д0стиг}|ет

пример}|о

квгп.

|!ри

превь!ше|{ии

эт0г0 предела лтолибдегтовьпй

экран' по/щер}ки-

вающий

губку,

стан0вится

хрупким

из_за пере_

грева.

1епт не менее

таким

путем

удавал0сь

п0лучать

прутки вес0}1

до

ка.

|]о окот:чат!ии пр0цесса

аппарат

охла}кдают и

перен0сят

специальный

бак (фиг.

73), где

от-

крь|вают в

атптосфере гелия

и затем

бь:стро обли_

вают водой

для

пред0твращения

сам0в0зг0ран}!я

губки

0стат0ч11ь!х

и0ди.]0в.

3атем

прут0к

извле-

кают'

губку

промь|вают

для

п0вт0рного

уп0-

треб.ления.

Ёа

фиг.

74 показан

внешн:ай

вид прутк0в

п0сле

извлечения

из

аппарата.

]-|етли

прутка

0казь|ваются

п0вернуть|ми

в 0пределенг|0м }|а-

правле!{ии

из-за тог0' чт0

при

прох0}кдении через

}1их

т0ка

в0з}|}1кает магнитн0е

поле' п0д

дег!ствием

котор0го 0ни

0тталкиваются

друг

от

друга.

|-{ех

ФА3Б имеет пр0изв0дственную

м0щн0сть

32,7

тп

циркония

в год.

(ак

и в

цехе

фирмьт

<Футг,

извлечение

составляет

95-о7'.

Ёдинственной

по-

терей

являетс'1

ун0с

мелкой

фракции

при

про-

п1ь1вке

губки п0сле

кажд0го

цикла.

Ёа

фиг.

п0каза}|

общий в]{д отделения

с0лят1ь|х

ванн. а

на

фиг.

вакуумнь|х

устан0в0к.

нт.

74.

(рлтсталлгтвеские

прутк'|,

вь|нутъ|е

!|з

аппарата.

Ф и г. 75. Бид

цеха

фирмы

Фестиг:гауэ'

111апиро

макд0|!а

льду

[44]

удал0сь

повь]

сить

ск0р0сть отл0же||ия на

единицу

длины

на-

гревателя

устан0вки

<Бестингаузл

более чем в

раза

(фиг.77).3то

бьлло

д0стигнут0

путем п0-

мещения

внутрь

цилиндра'

образованного на-

гревателями' слоя 0хла)кдаемой

губки

и вид0-

изменения

с0ляных

ванн

для

обеспечения надле-

жащего

0хла)кдения,

как

п0казан0

на

фиг.

Благодаря

увеличе}1ию

поверхност\4

рассеяни'1

тепла'

достигнут0г0

введением

центральной

охла-

)кдающей

трубы,

вид0измененная

устан0вка

п0-

лучила

дополнительн0е

преимущество

том, чт0

оказал0сь в0зможнь|}1

вь|ращивать

значительн0

более

крупнь]е.прутки'

не

0пасаясь п0вре)кде}{ия

экрана

за счет теплов0й

адиации.

Без0тно сител

ь-

но

стоимости губки

следует

считать'

что перех0д

на вид0измененную

установку

д0л)кен

вдвое сн||

<|;

г: :'. 76. []::д :1еха

г]-лг:рлть: сБестгттгт'аузт.

гл. 5. получвнив

циРкония

РАзлох(внивм иодидов

127

,э

€

;

]

*ц

г.

77.

йзменение веса

металла' отло}к|'|вше,'ося

на

единице

длины,нагреващдя,

со временем.

1емпература

проволоки

1250", то-мпература ванны 285"'

про-

мнхшлённый

аппарат

диаиетром

61о лл с

_нагревателем

длиной

1ь3т

л;

видо}вмененныЁ

проиь[|!!леннцЁ аппарат

диаметро}1

6,0 лл с

нагревателем

длрной

14,3 л.

,6 20

24 2в 32

8рлтя''саса

78.

€хематический

ра3рез

видоизмененного

аппа-

рата

соляной

ванне.

ля-.ц_ионная-труба;

электродвигатель

для цирку_

хнасоса;

внугренняя

ох':|ах<дагощаятруба' 4

{:{

:лой

губки

;

-__

многопетлевой нагрева}ёль

2--|

главнь[й

циркуляционный

насос; 8

нару)к_

гуоки;

вентйь:,

тс)

_алектродьг';

груз.

Ф и г. 79. |4рйененг:е общего

веса отлагающегося

мета.пла

со временем.

температура

проволоки !250',

температура ваннь[

285".

про-

мыгдленный аппарат

диаметром

6\1

лл с

нагреватч:сп

дляной

15,37

л;

^_в'{доизмененннй

промь[!шленный- аппарат

дяа}|етроп

6!@ лл с

.нат?евателем

д.лтиной

14,3

л{.

| :

::-:

;'.

3ить

стоыость,

кристаллических.

прутков

в'

цехе

фирмы'*8естингаР)).

Ё а

фиг.

.79':

пока3ана :!|!0[|3-

в0дительн0Фьобьнного

аппарата

фирмы

с3€с!ин-

гауз'..ди4мФром

6|| лл

и видои3мен€нБФ|Ф

;

ап||?-

Ра1а.т0.$Ф"го

;8е.,!ци3!цеща,

8сли:,!ьтзл.т:ина

яагре-

вателя

э_того

аппарат3

была, такой,

л(е' ]

[€

.и

ро-

и3водственного'

преимущество,;

видои3мененного

аппарата

бьлло бь:

еще

значительнее.

нвдостАтки

иодидного

процессд

во3можнь[в пути

вго,

усоввРшвнство

вАния

||риденение

более

де[||евого

исходйого. про-

дукта.

[лавнь:м нед0статк0м иодидного

процесса

в его современном оформлении

является

не0б-

ходим0сть

применений |убки в

качестве

исход-

ного сь|рья.

||оэто-,му какой

бьт ни бь:ла

стоимост!

кристалличес|шх

прутк0в'

п0лучае-мь|х совре-

меннь|ми мет0дами' она

всегда

булет

больше

стои-

мооти

губки.

€ледовательно'

люб0е существенное

снижение

стоим0сти

пр0изв0дства

цирк0ния дол-

)кно

включать в себя получение и использ0вание

флее

де1шевого

исходн0го продукта.

.(ля

того

чтобь| бьтть пригодт{ь|м

в качестве

исходн0го

продукта

\!1я

и0дидного

процесса'

материал

д0лжен

удовлетв0рять

следующим

тре-

бованиям

.[|егко

реагировать

с и0дом' образуя

и0дид

цирк0ния.

2. 3е

вь!делятьгазов и не с0дер)1(ать

элементь|'

кот0рь|е

могли бьп переноситься к

кристалличес-

кому

прутку

ухуд1]!ать

его

св0йства.

3. Бьлдерживать

пр0цессь[

п0вторн0й

про-

мывки

перегрузки

бе3

распь|ления.

4. Аспользоваться

полн0стью' оставляя

лишь

небольшой

непрореагировав!ший

остаток.

:.'

'.:,

.1Ф

128

]!1

втАллуРг|4я

циР

ко

ни

(роме'того'

если'

металл

предназначен

для

при}1енения

в ядерном

реакторе'

то

желательно

получать

его

из

дву0киси

цир|(ония'

так

как

по_

следняя легко

получается

в пр0цессе отделения

от гафния

|1реврашение

дву0киси

циркония

в исходнь|и

материал

для

подобного

пр0цесса мо){(ет

бьлть

осуществлено

двумя

путями.

|!ервьтй

путь

пред-

ставляет

прямое

восстановление

дву0киси

одним

и3 активнь|х

металлов

алюминием'

кальцием

или магнием. ||олуиенньпй

такил1 образом

мате-

риа-ц

не

является

столь }ке

чисть|п1 и

пластичнь|м,

как

губка,

полученная

по

методу

(ролля.1ем

не

менее он

пригоден

качестве

исходн0го

сырья

для

про

изводства

кристаллических

прутков'

€то

и-

}1ость-его

ни)ке, ием губки

(ролля,

так как

перед

восстановлением

двуокись

не

ну}кно

превращать

хлорид.

другой

путь 3аключается

получении

такого

химического соединения

циркония,

которое

легко

реагировало

бы

иодом'

образуя

2г1'.

||осколь_

ку

такой метод

конечнод1

счете может

более

существенно снизить

ст0имость

исходно|-о-

про-

дукта'

чем

первый, )(одд

и [1!апиро

[51'

52]

про-

вели

ряд

опытов

этомнаправлении.

Фни

на!цли.

что пр"и взаикмодействии

двуокиси

циркония

карбилом

цирвони'!

или

углем

в вакууме

при

22оо" по

уране}лиям

2гФ,{27г€-->37{

+2со

7то2*

2€_>\

}с$

}

образуется'

плотный

металлопоАобный

материал'

сойер!кащий

менее

5о/'

углерол.э

!4 отвечающий

большинству

требований к

исходному

сырью

для

иодидного

процесса.

(роме

того, )(одд

[1|апиро

нашли,. что

таким

же

методом м0жно

получить

пош(одящий

исход_

ный материал'

с0дер>кащий

менее

5о/'

углерода,

пр!{ взаимодействии

карбидов

с окислами

по

уравнениям

7г(

м8о

->7г *

м91

со

7г(*€аФ->7т*(а1

+со1,

7тФ'* €а€'-+

2г

са1

эсо

Фни

обнар

ух<или,

что

для

проведения этих

реакций

необходима

температур?

п0рядка

2600'.

|!риблизительная 0ценка

показБпвает' что стои-

мость

приг0товления

шихть!

по

любой

из

приве-

деннь|х

вы1ше

реакл{ий

с0ставит примерно

110

центов

за \

ке,

не считая

стоимости

сь!рья.

||ри

температуре

нагревателя 1350"

темпе-

ратуре

ва}{ны

3[0'скорость

роста

при использо-

вании такой

шихть|

составляет

пример!|о

80о/'

от

обьдч;дой с|(0г0сти,

г:аблюдаепто!"{

при использо-

вании губки,

полуиенной

по методу

(ролля.

||ри_

месь

углерода

прутках' приготовленных из та_

кой

шихтьг, к0леблется

от 0,02

до

0,05о/',

то

время как

с0дер}ка|-!ие

углерода

кристалли_

т!еских

прутках'

полученнь|х из губки,

составляет

о,02оА. €одер>кание

азота бьтло

нормальным.

)(отя

после

повторного

применения такой шихты

оста-

ется небольш|ое

количество

непрореагировав1!ег0

остатка'

последний

мо)кет бь:ть исполь30ван

для

приготовления

гтовой

1шихть|.

}спехшнь:е

резуль-

тать| 0пь|тов

по получению

кристаллических

прутков

из

де1шевого

сырья позволяют.считать'

что иодидньтй процесс

смо)к9т

конкурировать

пр0цессом

(ролля,

особенно

если буАет

прове-

дена дальнейшая

работа

по пригото8.]1е}|11[Ф

!||[:<:

тьт.

дающей

более

вь|с0кую скорость отло}кения.

Регенерация

иода. 8

настоящее время

после

проведения иодидного

процесса

аппарат

3апол-

няют водойш|я

предотвращения в03горания

про-

мывают

губку

для

поЁторного

п!:ийёЁения.

Бся

вода' к0торая

при,]!1еняется

на

этой

стадии,'выли-

вается в

канали3ацию'

а вместе

с ней,и

тот иод'

который

был загрух<ен

'аппарат

начале

про-

цесса.

||ри

существующих

ценах

стоимость

этой

потери составляет

цриблщите4чщ .60{центов

на

ка кристаллического

;:]|[оэтому шоцно

получить

дальнейцее

стоимости

иодид-

^н0го

цирк0ния;

если

|!ромывные,водц

рёгейерашиФ

иода.

д'|я

раз]|о)ке-

ния

иодида

могут иод:

в'

св0-

иодатов

йак

бни

в0сста-

его

бодном

Биде и ионЁ

иФда;:

периодатов

не наблЁд*еп

ионов

; €вободный,

йо.ш,

рйй}!уел.

с и9намй

иода,

о бразуя

раство

имые в. воде'

црмплекс1лые

тр и

иол_

0 оразуя

раство р

имь|е в. воде'

ц(омплексные

тр и

и()д_

ионы. 1акий образом,

проблема

регенераци

14 |1оАа

из

промь|вных вод сводится.к окислению

ионов

иода

до

свободного

цода,:.гтобь

застаЁить

послед-

ний выпадать и3

раствора.

||осле

исследован\4я'

ряда

методов {орк

[1|апиро

пришли'

за:олючелию,

что

науцболее

простой и

эк0номинч.9_г1

является

регенерация

иода

путем окисленияионов

иода хлором.

Фснов_

нь|ми

реакциями

придобавлении

хлора к

промь!в_

нь|м

в0дам

являются

следующие :

2\-

€|'--+

12+2с\_

2|;

€|2

--+

3 1,

2с'_

Бсли

добавляется

избьдток хл0ра'

то

проис_

х0д11т

д0п0лнительн0е

0кисление

с образованиеп:

иодата

!{г{рког{ила1, которьтй

вь|падает

в осад0к

]4одат

ц|!р[(онила

представляет

собой

бе.лпое

нер-ас_

творимое соед[|нен'|е

переменного

состава

от

2г'Ф.(1Ф')'

до

7г*Ф'(!Ф')".

Ёормальная

соль

7г6(!Ф.'),

не

бьгла

полу-

!|ена'

так как

она

легко г![дроли3уется'

129

гл. 5.

пол]^.|вниЁ

циРкония

РАз.,|о}квни

вм

иодидо

вместе

с и0дом.

3то

весьма

благоприятное

обстоя-

,!},.',','облегнающее

регенерацию

основной

части

[]иРкония

низким

ёодерх<анием

гафния

из

й!''й,,"'й*

вод

без

применения

каких-либ0

до-

п1'лн''ел""ь|х

реаген{ов.

-Фсадок'

с0стоящий

и2

1Б18?€,]!1Б|0

мет0дь1

раз]|ичались

в 0сновно}1

по сп0-

сооу

'р'".

^ения

разло>кения'

',)

'Р,''оэтсена]е

0уее.

}1етод,

предлоцехтный

н'ййо"'й!"ои

науин6_исслед0вательской

лабо-

"""]Б'.й

[2\,

22[,

включал

разл0)кение

7т\,

5'ейр",есйой

дуге,

3а}кигаем0й

ме)!(ду

слитк0п1

цирк6ния

п0ль{м

элекгрод0м'

чере3

который

пос-

туЁают

парь[

иодида.

|[ри

разложени|4

иоду!Аа

ц":,трконий

остается

расплавленн0м

состоянии

на

дБ/."й.{

цйрко''я

и иод

д]тя

возгонки

'т_1ч;

!о?о

иода.

||редполагается'..

чт_о

таким

пгем

м'ж"' регенерировать

по крайней

мере 60/'

иола

при

затрате

ли1шь

нескольких

цент0в

на кило_

гРамм.

Ёепрерьпвнь[е

процессьп.

Фчевиднь|м

нед0стат_

г иойийного

процесса

является

взаимо3ависи_

ра3личнь1х

факгоров'

влияющих

на

рост

'(4

!!,

следовательно'

трудность

управления

г/

-_.*' -.,

----^-

---

иши.

|[оэтому

мн0гце

исследователи

предлагали

разделить

с|адии

о6разования

и0дида'

-его

пере-

;,йоса

разло}(ения,

тем

чтобьп

мо){(но

бьтло

осу_

эществл}тть

независимьлй

контроль

подбирать

0пт

имальнь1е

усл0

в ия

проведен

ия

ка>кдо

стад|'114,

ио[\?

иодата

цирк0нила,

фильтруют

нагревают

.пимепЁФ по 500' для разл0)кения

иодата

на

пРимерно

до

для

разл0)кения

иодата-

на

том

числе

давление.

Аальнейтшим

преимуществом

ра3дельного

про_

ия

процесса

является

во3мо)1(ность

исполь-

14я

\ля

п0лг{ения

иодида

дешевого

исход-

сырья'

например

карбипа

циркония'

как

ука3ь|вал0сь,

(А3

финансировала

постанов_

исследовательских

работ

этом

направлении

[ациональной

нарно-исследовательской

ла|о'

слитке'

иод

избыточньтй

иодид

откачиваются

подвер!аются

конденсации'

Бьтло

сделано

при_

спосо6ление для

непрерь1вн0г0

перемещения

слит_

к'

мере

его

на!:айивания'

Разрез

наиболее

совершенйого

аппарата''

применявш_егося

\ля

этой^

цели

Ёациональной

нарн0-исследова'гель-

.*'й

?'о.раторией,

показан

на

фиг'

80'

(ак

и_следовало

о}(идать

'на

основании

тер-

модинап1ических

сооброкений,

степень

ра3л0же-

[|ия

ока3алась

весьма

чувствительн0й

измене_

нию

общего давления

(фиг.

81)'

0тепень

превра-

щения

уменьшается

увеличением

о-0щего

давле_

ния

ёкорости

подачи

7г\,

увеличивается

16.4

до

97:7%

при

уменьшении

скорости

подачи

от'10,3 до

0,28

ке 7т|'

час'

3Ёот

процесс

имеет

свои

нед0статки'

-(онтроль

и измерет|ие

давления

затруднень|,

наблюпается

значитёльная

коррозия

ап|!арата

и 3агрязнение

_-*],';

"!2:,,,|,\^!:::#;"":""1"-н#""Ё;;;;;"';"?;;;;;;;;;';"*эчнъ.',ж#т"{";

,=!:!$ё!!ЁЁ"*,.,"

_*,''^*,

для7с|';

'4спар''тель

из

сплава

хастеллой

(печь

не

показана';

сп9дР'о"""р-ЁББЁ!|"йо;

9_'__-йолох<ительнцй

+*сую{м

льдом;

5__^|т:у#:ц|{{,$:',л_:;ф**"*ж"'"ж?ту'

';#;*;:т"'9':-;""#Ё.'Ё'9щ;"1'{-#

-::*у*!;,,"у*:

:}п!|Фтнё-

вы-

;Ёж

;'?;':

Бол,фБайовйг{-

элеЁроп

;

"т

^__

^с!*|9"

чР"т,ж1:;

;

}яг?;;;т''":#!1ън"::т]:Ё]*':6*т'ц{"Ё;?:?,щт#д**т##*1*т*;']:';,.ж"т;дт;у}3'#"т&ы3;"]Ёй"ъ?

Ё/|Ё':'-/э

'ыйуск"воды;

впуск

масла1

молиоденовци

о]|с^|рчАчА9Р"\ч'у"ф

&ив'ающему

устройству

_:..пускмасла

20_о'р'Ё|.!'"й,'я

пБ16];

эт

_2'\1;

э1'_гййьэадля

термопары;23_куравнове

ии,

мти и йнстгпре

им.

Бе:пела.

Разраба_

!ю

мвтА]1луРги

цу1Ркония

получаемого

пр0дукта железом

и никелем.

(роме

того'

конденсация

регенерация

иода

и непро-

реагировавшего

иош:да

представляют

особую

проблему.

||о этим

причинам'

а такя(е

благодаря

тому' что обычньлй

иодидный процесс

дает

хоро-

1!]ие

ре3ультатщ

(А3

прекрат\4ла

финансирова_

ниеэтой

работы

конце

1949 г.

)

|-{т.;клшш+о-пропонный

пр0цесс.

Фпьпщ

про_

веденные

в й?!4

[23],

которых

2г|,

прп

очень

низком

давлении

пропускал

ся нар,металлической

пластинкой,

нагреваемой.

инщ:щионным

мето_

дом'

показали' что в пр0точной

системе

мо)т(но

достичь

очень высок0го и3влечения.

||озхсе анал0-

гичнь|е

оцыты были проведены

Р1нституте |&\{.

Беттела

[20]

;

этих опьпах

2г1*,

помещённый

на

дне

непрерывно

откачиваемого

сосуда

ш.|;1метром

406

мл,

не содержащего

губки'

испарялся

про-

ходил

}1имо

одиночного нагревателя

в виде

1!]пильки'

имеющего температуру

1450".

}ги опы_

ты

п0ка3али'

что скорость

отло)|(ения

составляет

0,136 ке1м

.час

лр\4

йь:ходе металла

в пРуток

от

до

28о|.

Ёа

основе

этих

ре3у_]1ьтатов

14нст:атуте им.

Беттела

была

сконс|руйрована

установ|@'

ко_

торой2г|,может

испаряться в

аппарате

дройного

деиствия;

9тот аппарат

'мо)|шо

нагреватъ

или

ох.}1Ф|(дать

3аРисимости от его

исполк}ов:!}!ия

качестве

испар ителя

!4л!1

качестве

конденсатор а.

14спарившй$ся

иодид

проходит

иёрез

аппа_

Рат

шдя

отложення

мног0секционным

нагрева_

телем.

3атем газы

мог)п проход}1ть

через

серию

испарйЁлеййнденсат"ор

оц где'

из6шг

:,}к

21[! от-

деляется.от.иода.

}1одид

3атем мо>кет

бьгть-

на_

правлен

на

новый

цигоп'

иод идет в

другой

аппа-

рац

ц0ф|!ой

про|1сход|!т

дальнейщее

б$разова_

ни0

[0,($(!.:

}|а

этой

уётановке.

предг|олагалось

дос_

тичь

скор0сти

отлох<ения

поряд|€ \,8 ке!пас

(0,136

к?1|1

ссс) при

той

я<е

стейени

*т3влеяейпя,

что

п в

од!!опрохош!о]'(

аппарате

д|{;!шетром

406

мм.Ёа

пра:оике,

од[|ако'

максимальная ско_

рость

отло)|(ения

составила

ли|||ь

|,|7 ке|л

нас,

а вьгход

металла

в пруток

от 0,9

до

\3'7|'.

]/становка

работала

плохо

|д}_за

утечки

про_

дукта'

к0ррозии' повре)|(дения

вентилей,

неуАаи-

ной

консгрукции !триспособлений

для

создания

давления

д]\я

обеспечения

протока,

та|Ф(е

из-3а

затру,{нений

работе

испарите.]1ей_конден_

саторов.

конце

ко_нцов

(А3

прекр

ат'4ла

финан_

сировать

!1эт]

рабоц.

в)

9плоэкзн11е

!13 кшпят;цей

пленк11.

Ёедавно

|!етерсен

и Бромлей

[55]

пок1зали'

что

титан мо)к_

но

получать

отло)кением

неп0средственно

,в

ж14д-

кого

?||,,

нагревая

нить

до

температрь:,

бл:вкой

т0чке

плавления

титана (1600-1740'), принем

в0круг

нити

образуется

кипящая пленка.?аким

путем

^(фиг.

62)

6ни

достигли

скорости отло}кения

от 1000

до

000

ме|см2

нас

прй

расх0де

энергии

от 4,4

до

44 квп-чна \

ке

титана

;

в обынном про_

цессе

ван Аркеля-де

Бура

Раннэлсом

и ||ид)ке_

ном

[43]

бь:ла

получена

скор0сть отло)кения

0т

д0

\00

ле|см2

нас

при

расходе

энергии

88-198

квп-чна

ке. )(отя этот

процесс

был

осу_

ществлен

лишь

в лабораторном

мастштабе,

для

Ф иг.

81.

3авис|д*:ос.пъ

степени

диссоциации

га.,|огени-

дов

циркони{

от

равновесного давле\\||я'.

по

даннцм

Ёациональной

научно_исепед0вательской

лаборайррии.

Фпг.

82.

Аппарат

для

отло)ке|{ия

т14тана

из

кипящей

пленки

на

коротком

нагревателе.

конденсатор;

лову[пка

для

пара

вентнль1

вакуум_насос;

подача

'Ё3$;3,.'""й;

реакци'оняыЁ:

.ъ

<"'-*.^,--*-з',

;,\

в0 100

€тп еп е

ь 0

ссо

ци

тцл а,

гл.5. получвнив

циРкония

РАзложЁниЁм

иодидов

|з1

п0луче}!ия

титана м0)кно'

п0-видимому'

ра3рабо-

тать

полунепрерь|вный

да)|(е

непрерь!внь|й про-

цесс

после

решения

некоторых 3адач'

связаннь|х с

вь|бором

материал0в

управлением

процесс0м.

Бопрос

о возм0жности

использ0вания

процес-

са

отложен|1я

!43 кипящей

пленки

для

получения

циркония

потребует

д'1я

своего

ре[ш-ения

большой

исёледовательской

работь:.

?о

обстоятельство,

ято

7г!'при

обьшных

условиях

возгоняется

\,1

д!|я

его

схсйжения

требуется

давлегтие

п0рядка 20

атп,

делает

выбор

материала и конструкции

аппарата

более

труднь1м'

чем в слг!ае титана,

если при-

менять

этот

процесс к

цирконию

точно в таком

же

виде.

йожно

:вбежать

трудностей' свя3анных

необходимостью

применения выс0кого

давления

пля

с)киженпя %г1,,

путем

растворения

7г\

инерт1!0м

растворителе'

например в

расплавлен_'

ной

соли

!4л14'

комплексном

соедине}[ии типа

галогенид0в

фофора,

цир19ляции

полученного

раствора

вокруг

нагревателя.

9дг:ако

практи_

ческая

0существимость:-такой

схемь[ еще

долж!{а

бьлть

доказана.

)

3акллоненце.

$!||}!|{ипе.

все э'ти

непрерыв'

нь|е

процессы

зас]|ужива|9т. внимания. ||ришене-

ние

т[х

мох(ет

лаш;

суш!99енную экономию

пр0

к}водств

е иод|{д[|ог0,,циРкония и

во3мо}кность

к0нцур

ировать

циркон}1ел1,

!1Фл${енным

други-

м}{

методами.

?ем

не

менее

разработка

}{ примене-

ние

на

практике 31ш!(

г{РФ1|ессов

будет 3:|висеть

от

дальнейшего

усовершенствования

техники

об_

ращения

вь1зывающими корро3ию

твердь1ми

телами

га3ами при высоких темперацрах

услоьиях

глубокого

вакшма

и' в0зм0)кно'

даже

усл0виях

п0вышенного

давления.

литвРАтуРА

1. Ау1зшог1ь

.'.

!'г., ам.

патент

553296,

.|апшац

21,1896.

\РР е'! п {

а ц б

Б., ам. патент

1019394, |!1агс}: 5,

|912.

3. |апвшц!г

\.,

Ап.(!аетп.5ос.,37,

1139_1167

(1015).

4.у

ап Аг1се1

А. Ё,Р!туз!са,3'76--:78

(1923).

5.9ап Аг&е1 А.

в., {е Боег

.|.

Ё', 7. апог9.

а!|рп.

€!аегп.,

14& 345_350

(1925).

!ап Аг[е1 А.

в.,

0е 3оег

-|.

Ё.,

ам.

патент

1671213,

1т1ау 29,

1928.

Ре

8оег

.].

Ё., Ёаз{

.;[.

9., 2. апог9. о|!уп.

(!тегп.,

153,

(1926).

е Б

о е

.'.

н., !п6. Ёп9п9.

€!теп.,

19'

1256

(1027).

}е

8'оег

.|.

Ё., Рав1

.|.

9.,

2. опог9. о!фтп.

(!аеп.,

|87,

177_189

(19з0).

]0.

в 1

.|.

)., 2.

апог9. а!!рп.

€!оетп.,

239'

|45_154

(

938).

1!.

['с

Боег.].н.,

гав1

.}.!.,

Рес.

!гат.с!а[п.,59,

|01-167 (1940).

16.

€агпр!е||_

ц|

.]а_|{ее

е\а1.,!. Ё!ес!го-

с!аеп' 3ос.,93'

271-285

(194в).

17.

8ц|&ошэ&|

н.

!!.

.!.'а|.,'пер.

вм1-522,

1951.

18.8ц][оц:в&|

!-!.

е1.

а!.;

пеь.

вм:_э:а,

:бьо.

19.8ц||сотцв[|

Ё.

е1.

а|.;

пеь.

вм]-58;

1оь1:

2|.

9г

у0еп

Б.

Ё.

е{.

а!.,

&ер.-вм]-532. 1951:

2\.

1 Р

е 1г

1йй'.

Ф.

е1

а1.,

&ёр.

ш&-8,

мп_11,

ш&-14,

шп-17,

шп-18,

1949.

22.

!'|уо о ге

.}.

н.,.0

| Р

е1го

тЁ.

Ф'' Рарег

Ргевеп1е0

1о Б!ес[гос[егп!са]

3ос|еЁу,

Арг||

16.

1о53.

23.

}(

а ц |

тп

а п п

А.

&.,

[еёЁп.

Рго8г.'(,ер.

м|т-1034,

РагЁ |, 1949.

э|.н-9!!еп

в.,

коре1гпап 8.,

Рер.

$Ё,Р-45,

1950.

2!. Ёо1ёеп

8.,

Рер.

8вР-57,

1951.

26. Ёо|0еп

Р.8.,

1(оре|пап

8..

Ё!еёгос!аегп.

$ос.,

100, |ю_\25 (1953).

27.

х'/

ап Аг[е|

А.

Ё.,

Ре|пе

!}1е1а!|е,

8ег!!п,

1939.

28.

йахпле11

€.

&.,

Рер.

{}1)9€_296;

!Аос:200.

29. $

[

! г

7. г}1.,

шАРр

(неопубликов!плль:е

данные).

30.

}д а

] {

о-

|!1.,

$ата|

&еа61ог

Ргораг:,

€оп1гас!

Ат-11_1_св|{-14

&ер.

шАРо-то_35'

1951.

31.

о_

!![.,

}т1ата|

&еас[ог

Рго9йщ, [оп1лас1

Ат_11_1-свш-14,'

&ер.

\1лАРР-10л|7:

1!,52.

32,'

$. 1д^аф

| г,

!,|.,

!9р,

?[Р-5Ф

9э|;

рр

!71

-|95,

1952.

..:

:|:

..,!.-?:

91;

г9?я

|.г о

,2.-!1.,

Ё9р

т|Р:Ф34'

|'э!.

!!, пг.

.э5-!

]{.,,

1|'

6.6:;

д г &

!!,

А....Ё,'.,'ь*1ёй1[Ф'1Ё16

20,

1950.

42,|ёг1п9

Ё.,

]!1

о!!ёге

(.,

7. Ё1с14гос!тетп.,56,

40з_408

(1952).

43.

Рцппа11!

Ф..].€.,

Р1свеоп

[-.м.,

ма,а|$,

1и'

84н47

(1952).

44. 8

; г

7. м:,

м ц1 } о

| 0

.}.,

Рер.

\!/АРР-80,

Арг!1 3,

1953.

45.

[ о'{

в э

[.,

Рер.

шАА-3к-13а.|ш1у

10, 1952.

46.

}1 с

А 6 а

гп

в \[.

Ё.,

Ёеа1

[гапвгп!зз|оп,

3_0

е6.,

р.

182,

ш.

у.,

1954.

47.

о'ц

1 1

'ь.

(ва.),

[}:е

€}легп|в1ц

ап6

йе1а1!шг9у

о{

_|т1Бсе|1адеойз

йа{ег|а1в:

?}:еггпо0упатп!сз,

}'{а1.

}:{цс1еаг Бпег9у

$ег1ев,

!1т.

19, !о!.

19в, ш.

у.,

1950.

48.

]у1

с[опа1с

.|.,

1х]ауа1

Реас1ог

Рго9гагп,

€оп1гасЁ

Ат-11-1-свш-14,

&ер.

1й/АРо-т-25-

49.

$ьегцгоо{

т.-к.,_

Абвогр11оп

ап0

Бх1гас1|оп,

Роо!е

Рг1п!з,

15'

п! 2, 5_11

(1953).

: Б. 8-_ 5 с 1т е е г €. !._ 7гапз. Б!е

!3.

А|пц?*

о.8.,5с1т еег

(.'\',

7гайз.Б[е6гос!аетп.

.5ос.,

88,

195_ю5

(1945).

;

о('с..

бЁ. |9о_д'о

(|94}о!.

''|!.

оп'ве!

8.[.,

йе1а!?го9г.,55'

193

(1949).

|5.

с;;;ъ'.

й'

;:'ъ;*Ёй!'6;ы;а

'ЁБоЁй."йо.

1-з1 е0.. ро.

1_25.40.

ш.

у.'

1937.

Ё.

с.,

].'

Ай. €!тетп.

$ос.,53,

2148

(1931)-

Ёо9е

н.

к.,

3!ар1го

1!!-,.}'{ата|

Реас1ог

--РгЁягагп,

€оЁ{гас1

Ат-11-1-свш-14,

Рер.

1й/АРо-

то-51,

йагс1т 20,

1952.

н [в

'н.

к.,

!: а

|т о

!!1.,

Рер'

т1о-ю84,

уог.

1|,

рр'

79_94,

\952.

нове

'Ё.'п.,

31:'ар!го

м.'.]х[ауа|.Реас1ог

й''в'а-,

€ойгас1

Ат-11-1-свш-14,

Рер.

\мАРп:

пм-35,

.|шпе

20,

1951.

у-Ё

а ц!й

г. р., в

гп |

1|п

\|/.,

-/'

Ауп'

€1аеп'

$ос.,

41,

1722

(1919).

Р;ъ;;ъ

д. \у., ?ер.

0€&[-258,

|954'

[--

ьь

вг

ь'

&.-

н.

ю.

51.

52.

53.

54.

55.