Перфильева Н.С. Металлургия благородных металлов
Подождите немного. Документ загружается.
Ag AgNO
3
, HNO
3
, Ag
(катод) H
2
O, примеси с при -
месями
(анод)
На А: Ag Ag
+
+ e
ϕ
Ag/Ag+
= +0.799 В
Au, Pt, Pd в шлам, так как
более электроположительны.
ϕ
0
H2O/O2
> ϕ
Ag
,
!!! 2H
2
O 4H
+
+O
2
+4e,
ϕ
0
= +1.23 B!
- реакция невозможна !!!
На А : Cu, Pt, Bi, Zn, Fe идругие,
болееэлектроотрицательные ,
чем Ag переходятвраствор .
На К : Основнойпроцесс
Ag
+
+e Ag
Выделение Н пореакции:
2H
+
+2e H
2
; ϕ
0
=0;
невозможно, таккак ϕ
0
Ag
> ϕ
H2
.
Возможновосстановление:
NO
3
-
+2H
+
+e NO
2
+H
2
O;
NO
3
-
+4H
+
+3e NO+2H
2
O;
2NO
3
-
+10H
+
+8e N
2
O+5H
2
O.
Эти реакции возможны при
повышенной кислотности
раствора (HNO
3
необходимадля
повышения электропроводнос-
тиэлектролита).
Чрезмерноеповышение рН:
-приводиткуменьшениювыхода
потоку Ag.
- увеличивается растворимость
Pt и Pd на аноде.
Иногда для повышения
электропроводностивводят HNO
3
(до 15 г/л).
Поведение примесей
Au. Содержание в анодном
сплаведо 20% Au ненарушает
процесса (ϕ
0
Au/Au3+
=+1.58B).
Присодержании >20%, образует
наанодеплотнуюкорку,
пассивирует его и вызывает
побочные реакции на
электродах.
Pd. ϕ
0
Pd/Pd2+
=+0.987B.
Близок к Ag. Возможно
частичноерастворение Pd ипри
накоплении в электролите -
частичноеосаждениена К.
При повышенном содержании
Pd электролиз ведут при
пониженной кислотности и
плотноститока( i =300-400 А/м
2
).
Содержание Pd врастворене
должнопревышать 0.1-0.2 г/л.
Pt. ϕ
0
Pt/Pd2+
=+1,2B.Возможен
частичныйпереходвраствори
соосаждение на К.
Максимальное содержание в
электролите 0,025 г/л.
Cu. ϕ
0
Cu/Cu2+
=+0,337B.Легко
растворяется на аноде и не
осаждаетсяна К.