успевают многократно перекристаллизовываться и таким путем
гомогенизироваться. Рост кристаллов в этом случае происходит путем
срастания отдельных однородных кристаллов (субмикронов).
Физической причиной перекристаллизации является значительное
отличие термодинамических свойств субмикронов от соответствующих
свойств макрофаз. Это проявляется в повышенном давлении пара над
мелкими частицами твердого вещества и в большей их растворимости.
Например, частицы сульфата бария BaSO
4
размером около 0,7 мкм
обладают растворимостью на 80 % больше растворимости обычных
кристаллов, находящихся в равновесии с раствором (т.е. когда
кристаллы обладают минимальной поверхностной энергией).
Таким образом, движущей силой процесса перекристаллизации
является стремление системы к минимуму поверхностной энергии
(избыточная поверхностная энергия проявляется в значениях
избыточных термодинамических функций).
Вследствие различной растворимости частиц система не
находится в устойчивом равновесии. Равновесие наступает тогда, когда
полидисперсная система путем многократной перекристаллизации
переходит в монодисперсную (растворимость частиц которой
одинакова). Это происходит в результате очень интенсивного переме-
шивания, при этом происходит разрушение кристаллов и образование
новых, т.е. неоднородные кристаллы непрерывно растворяются
(происходит своего рода перемешивание в твердой фазе).
Для достижения этой цели Хлопин использовал несколько
методов (путей).
Первый путь заключается в длительной многократной пере-
кристаллизации кристаллов макрокомпонента в его насыщенном
растворе, содержащем микрокомпонент. Для этого к мелкоизмель-
ченной соли макрокомпонента добавляли насыщенный раствор
макрокомпонента, содержащего микрокомпонент. Пробирки помещали
в термостат и перемешивали до тех пор, пока концентрация
микрокомпонента в насыщенном растворе не перестанет изменяться.
Время установления равновесия – 3–4 недели (при 25 ºС). Это путь
установления равновесия снизу (К
x
изменяется от 0 до К
х
).
Второй путь состоит в кристаллизации из пересыщенного
раствора при энергичном перемешивании. Для этого к мелкоизмель-
ченной соли макрокомпонента добавляют насыщенный раствор
макрокомпонента, содержащий микрокомпонент. Далее нагревают
раствор до полного растворения и немедленно помещают в термостат с
той температурой, при которой готовился насыщенный раствор макро-
компонента. Раствор перемешивают 4–8 часов до полного снятия