СПб.: ХИМИЗДАТ, 2009. — 608 с. — ISBN 978-5-93808-168-0.
В монографии дан анализ современных технологий получения
фенола/ацетона кумольным методом, представлены теоретические основы
процесса на базе кинетики механизма протекающих в процессе реакций,
рассмотрены альтернативные технологии получения фенола, подходы к
достижению высокой селективности, дана историческая справка
Книга предназначена для научных сотрудников, занимающихся исследованием процессов окисления углеводородов, гомогенных и гетерогенных, основных и кислотно-каталитических реакций, а также для инженерно-технических работников, занимающихся эксплуатацией кумольного процесса получения фенола/ацетона, для преподавателей и студентов соответствующих специальностей. Содержание Список используемых сокращенных обозначений химических веществ
От автора Краткая история фенольного процесса и динамика его развития Получение фенола/ацетона кумольным методом Окисление кумола в гидропероксид
Поиск путей усовершенствования промышленного процесса окисления кумола
Химическое направление
Физическое направление. Массоперенос как фактор влияния на показатели промышленного процесса
Ингибирование реакции окисления кумола в ГПК- проблемы и решение
Тип реакторных устройств и оптимальный съём ГПК с единицы объема реакторов
Температура – давление – объём реакторов – конверсия кумола как факторы производительности
Концентрация кислорода в окисляющем агенте и абгазах
Безопасность процесса окисления кумола
Селективность
Технология водно-эмульсионного окисления кумола
Технология «сухого» окисления кумола
Стадия очистки абгазов
Стадия концентрировании ГПК
Технологии разложения технического ГПК
Общие сведения о процессе
Одностадийный гомогенный процесс разложения технического ГПК
Одностадийный «кипящий» процесс разложения ГПК
Двухстадийный «кипящий» процесс разложения ГПК
Исследование причин неустойчивости и опасности работы промышленного реактора
Роль рефлюксного ацетона с точки зрения безопасности «кипящего» процесса
Селективность двухстадийного «кипящего» процесса
Концентрация H2SO4 как фактор стабилизации режима
Гетерофазный процесс разложения ГПК в среде вода - серная кислота
Двухстадийные процессы гомогенного разложения ГПК
Состав сырья
Съём теплоты и безопасность
Селективность
Процессы в эквимолярной смеси фенол/ацетон
Процесс с добавками «разбавителей»
Реконструкция устаревших технологий и производств
Капитальные затраты
Выводы
Стадия нейтрализации
Проблемы разделения и очистки продуктов фенольного процесса
Технологии разделения продуктов
Качество фенола и ацетона
Ацетон
Фенол
Очистка от орто-крезола
Очистка от гидроксиацетона
Гидрирование α-метилстирола в кумол и выделение α -метилстирола в качестве товарного продукта
Гидрирование α-метилстирола в кумол
Выделение товарного α-метилстирола
Выводы
Переработка отходов производства – фенольной смолы
Выводы
Литература Механизм и кинетика важнейших реакций фенольного процесса Механизм окисления углеводородов
Общие представления о механизме окисления углеводородов
Развитие цепи радикалов в установившемся процессе окисления кумола
Роль кислорода - состояние проблемы
Состояние растворенного кислорода в реакционной среде
Вклад O2жидк и O2газ в реакции окисления кумола
Переменная концентрация кислорода в окисляющем агенте
Окисление при переменном расходе воздуха
Окисление при переменном давлении
Роль О2газ и О2жидк в реакции окисления кумола
Селективность с позиции О2жидк и О2газ
Порядок реакций и параметры активации
Обрыв реакционных цепей
Выводы
Механизм и кинетика кислотно-катализируемого разложения гидропероксида кумола
Образование димеров α-метилстирола и орто-, пара-кумилфенолов
Общая информация
Структура димеров α-метилстирола
Механизм и кинетика образования димеров α-метилстирола и кумилфенолов
Выводы
Механизм и кинетика образования и гидролитического превращения дикумилпероксида
Реакция образования диацетонового спирта и оксида мезитила
Пути образования гидроксиацетона в фенольном процессе
Механизм образования гидроксиацетона
Превращения гидроксиацетона
Щелочное превращение гидроксиацетона
Окислительное превращение гидроксиацетона в присутствии NaOH
Окисление гидроксиацетона перманганатами
Окисление гидроксиацетона с помощью
КМпО4 при пониженных значениях рН
Окисление гидроксиацетона с помощью Н2О2
Окисление гидроксиацетона воздухом на гетерогенном катализаторе
Образование орто-, пара- крезолов в фенольном процессе
Образование крезолов на стадии разделения ацетонового и фенольного потоков
Образование крезолов на стадии крекирования фенольной смолы
Реакционная среда фенольного процесса
Реакционная среда процесса окисления кумола
Реакционная среда процесса разложения ГПК, ДКП и дегидратации ДМФК
Растворитель вода - кислота
Органический растворитель-фенол - ацетон - кумол
Реакционная среда стадии нейтрализации
Ацетон - реакционная среда
Фенол - реакционная среда
Литература
Приложение
Ингибирование. Преодоление предельных значений концентрации ГПК в реакции окисления кумола. Порядок реакций и параметры активации Альтернативные технологии получения фенола Окисление бензола в фенол
Окисление бензола с помощью N2O в фенол - ВТОР-процесс
Техническая сторона вопроса окисления с помощью N2O
Капитальные затраты при окислении бензола с помощью N2O
Производственные затраты при окислении бензола с помощью N2O
Проблемы охраны окружающей среды при окислении бензола с помощью N2O
Выводы в отношении процесса окисления бензола с помощью N2O
Совместное получение фенола и метилэтилкетона на основе втop-бутилбензола
Стадия окисления втор-бутилбензола
Стадия разложения гидропероксида втор-бутилбензола
Стадии разделения и очистки целевых продуктов
Кумольный процесс получения фенола/ацетона
Безотходный кумольный процесс получения фенола/ацетона - WEPP
Выводы
Литература
Книга предназначена для научных сотрудников, занимающихся исследованием процессов окисления углеводородов, гомогенных и гетерогенных, основных и кислотно-каталитических реакций, а также для инженерно-технических работников, занимающихся эксплуатацией кумольного процесса получения фенола/ацетона, для преподавателей и студентов соответствующих специальностей. Содержание Список используемых сокращенных обозначений химических веществ
От автора Краткая история фенольного процесса и динамика его развития Получение фенола/ацетона кумольным методом Окисление кумола в гидропероксид
Поиск путей усовершенствования промышленного процесса окисления кумола
Химическое направление
Физическое направление. Массоперенос как фактор влияния на показатели промышленного процесса
Ингибирование реакции окисления кумола в ГПК- проблемы и решение
Тип реакторных устройств и оптимальный съём ГПК с единицы объема реакторов
Температура – давление – объём реакторов – конверсия кумола как факторы производительности
Концентрация кислорода в окисляющем агенте и абгазах
Безопасность процесса окисления кумола
Селективность
Технология водно-эмульсионного окисления кумола
Технология «сухого» окисления кумола
Стадия очистки абгазов
Стадия концентрировании ГПК
Технологии разложения технического ГПК
Общие сведения о процессе
Одностадийный гомогенный процесс разложения технического ГПК
Одностадийный «кипящий» процесс разложения ГПК
Двухстадийный «кипящий» процесс разложения ГПК
Исследование причин неустойчивости и опасности работы промышленного реактора
Роль рефлюксного ацетона с точки зрения безопасности «кипящего» процесса
Селективность двухстадийного «кипящего» процесса
Концентрация H2SO4 как фактор стабилизации режима
Гетерофазный процесс разложения ГПК в среде вода - серная кислота
Двухстадийные процессы гомогенного разложения ГПК
Состав сырья
Съём теплоты и безопасность
Селективность
Процессы в эквимолярной смеси фенол/ацетон
Процесс с добавками «разбавителей»
Реконструкция устаревших технологий и производств
Капитальные затраты
Выводы
Стадия нейтрализации
Проблемы разделения и очистки продуктов фенольного процесса
Технологии разделения продуктов
Качество фенола и ацетона
Ацетон
Фенол
Очистка от орто-крезола
Очистка от гидроксиацетона
Гидрирование α-метилстирола в кумол и выделение α -метилстирола в качестве товарного продукта
Гидрирование α-метилстирола в кумол
Выделение товарного α-метилстирола
Выводы
Переработка отходов производства – фенольной смолы
Выводы
Литература Механизм и кинетика важнейших реакций фенольного процесса Механизм окисления углеводородов
Общие представления о механизме окисления углеводородов
Развитие цепи радикалов в установившемся процессе окисления кумола
Роль кислорода - состояние проблемы
Состояние растворенного кислорода в реакционной среде
Вклад O2жидк и O2газ в реакции окисления кумола
Переменная концентрация кислорода в окисляющем агенте
Окисление при переменном расходе воздуха
Окисление при переменном давлении
Роль О2газ и О2жидк в реакции окисления кумола
Селективность с позиции О2жидк и О2газ
Порядок реакций и параметры активации
Обрыв реакционных цепей
Выводы
Механизм и кинетика кислотно-катализируемого разложения гидропероксида кумола
Образование димеров α-метилстирола и орто-, пара-кумилфенолов
Общая информация
Структура димеров α-метилстирола
Механизм и кинетика образования димеров α-метилстирола и кумилфенолов
Выводы
Механизм и кинетика образования и гидролитического превращения дикумилпероксида
Реакция образования диацетонового спирта и оксида мезитила
Пути образования гидроксиацетона в фенольном процессе
Механизм образования гидроксиацетона
Превращения гидроксиацетона
Щелочное превращение гидроксиацетона
Окислительное превращение гидроксиацетона в присутствии NaOH
Окисление гидроксиацетона перманганатами
Окисление гидроксиацетона с помощью
КМпО4 при пониженных значениях рН
Окисление гидроксиацетона с помощью Н2О2
Окисление гидроксиацетона воздухом на гетерогенном катализаторе
Образование орто-, пара- крезолов в фенольном процессе
Образование крезолов на стадии разделения ацетонового и фенольного потоков
Образование крезолов на стадии крекирования фенольной смолы
Реакционная среда фенольного процесса
Реакционная среда процесса окисления кумола
Реакционная среда процесса разложения ГПК, ДКП и дегидратации ДМФК
Растворитель вода - кислота
Органический растворитель-фенол - ацетон - кумол
Реакционная среда стадии нейтрализации
Ацетон - реакционная среда
Фенол - реакционная среда
Литература
Приложение
Ингибирование. Преодоление предельных значений концентрации ГПК в реакции окисления кумола. Порядок реакций и параметры активации Альтернативные технологии получения фенола Окисление бензола в фенол
Окисление бензола с помощью N2O в фенол - ВТОР-процесс
Техническая сторона вопроса окисления с помощью N2O
Капитальные затраты при окислении бензола с помощью N2O
Производственные затраты при окислении бензола с помощью N2O
Проблемы охраны окружающей среды при окислении бензола с помощью N2O
Выводы в отношении процесса окисления бензола с помощью N2O
Совместное получение фенола и метилэтилкетона на основе втop-бутилбензола
Стадия окисления втор-бутилбензола
Стадия разложения гидропероксида втор-бутилбензола
Стадии разделения и очистки целевых продуктов
Кумольный процесс получения фенола/ацетона
Безотходный кумольный процесс получения фенола/ацетона - WEPP
Выводы
Литература