57
где )101(
*
D
A
D
D
−
−=β - доля света, поглощенного возбужденными молеку-
лами А* (D – оптическая плотность поглощающего свет раствора), I
0
– ин-
тенсивность света. Если ограничиться рассмотрением малых степеней пре-
вращения исходного вещества А в продукт В, то уравнение для концентра-
ции возбужденных состояний А* можно записать в виде
*][
*][
*])[]([
*][
000
AI
A
AAI
dt
Ad
×−−−×=β
τ
α , (II.8)
где
)101(
D
A
D
D
−
−=α
- доля света, поглощенного молекулами вещества А, τ
- собственное время жизни возбужденного состояния молекул вещества А.
Для стационарной скорости реакции получим выражение:
0
2
00
)(1
][
][
I
IA
dt
Bd
τβα
αβτ
++
= (II.9)
Естественно, что когда
0
() 1Iαβτ+>>
, то
0
[]
~
dB
I
dt
, а когда
0
() 1Iαβτ+<<
, то
2
0
[]
~
dB
I
dt
. При промежуточных значениях
0
()Iαβτ+
величина порядка реакции по свету лежит в диапазоне от 1 до 2. Таким об-
разом, видно, что порядок реакции по свету зависит от его интенсивности.
Так как скорость накопления продуктов двухквантовой реакции за-
висит от интенсивности света, то прерывистое освещение приводит к ха-
рактерной зависимости скорости реакции от частоты прерывания света.
Если промежуточный продукт (триплетное состояние молекулы, погло-
тившей квант света, неустойчивый радикал, комплекс и т.п.), возникший в
результате поглощения первого кванта света, обладает собственным вре-
менем жизни τ, т.е. способен превращаться в какие-либо продукты кроме
конечного, то возникает эффект прерывистого освещения.
На рис.II.8 показано, что если за τ взять время жизни молекул в три-
плетном состоянии, то при различных временах освещения Θ отношение