Рис.6а,б иллюстрирует роль i
0.
Если , процесс протекает с катодным
контролем (рис.6а) и изменение только катодной кривой влияет на j, почти не меняя Е
MMROx
n
ii
/
0
/
0
+
pp
кор
≈
р
Е
Мn+/M
. Перенапряжение растворения металла η
M
≈ 0. Обратный случай представлен на
рис.6б , где изменение j обусловлено влиянием различных факторов на анодный процесс, а
перенапряжение выделения восстановителя η
R
≈ 0. По первому варианту корродируют
амальгамы щелочных металлов, а по второму – благородные металлы при низкой [M
n+
]. На
рис.6 в,г показана роль крутизны поляризационных кривых. При b
к
≈ ∞, что имеет место в
области предельного тока диффузии Ох, величина j определяется
, т.е. i
Ox
d
i
вR
. Этот случай
описывает коррозию сталей в морской и пресной воде, а также в грунте, которая протекает
с кислородной деполяризацией. Для пассивирующихся металлов в пассивной области b
а
≈
∞ и коррозия лимитируется плотностью тока полной пассивации i
пп
.
Рассмотренные варианты относятся к биэлектродам, т.е. к коррозии одного М в
присутствии одного Ох . Совместное действие нескольких окислителей будет рассмотрено
в главе 4, а мы проанализируем сложные коррозионные системы, состоящие из нескольких
М с одним Ох.
2.5. С л о ж н ы е к о р р о з
и о н н ы е с и с т е м ы
Oстановимся на короткозамкнутых системах ( R≈0), у которых поверхность всех
металлов, находящихся в электрическом контакте, эквипотенциальна, т.е. устанавливается
один стационарный
. С учетом того, что площади металлов различны, условие
стационарности
оперирует со значениями J, а не i.
Σ
кор
Е
Σ
кор
Е
∑J
pM =
∑J
вR
(47)
Это соотношение следует из (46), но для нескольких М. С учетом выражений (32) и (33) ,
переписанных для J вместо i , (47) переходит в (48)
∑J
а =
∑J
к
(48)
Отсюда следует, что анализ сложных систем может быть основан на парциальных ( Е- J
pM
и Е- J
вR
) или суммарных (Е- J
а
и Е- J
к
) кривых отдельных металлов, в результате сложения
которых получают кривые полиэлектрода Е- ∑J
pM
и Е- ∑J
вR
или Е- ∑J
а
, Е- ∑J
к
. Сложение J,
а именно соответствующих отрезков на диаграммах проводится при произвольно
выбранном Е.
Проще получить с у м м а р н ы е к р и в ы е Е- J
а
и Е- J
к
непосредственно по
результатам поляризационных измерений (рис.7). Кривая
( при
Σ
−
к
JЕ
3
21
М
к
М
к
М
кк
JJJJ ++=
Σ
24