
Синтез ПАВ в промышленности 23
1.2.7 Алкилбензолы
Углеводороды производятся в промышленности в значительных количествах. «Мягкие»
алкилбензолы получают алкилированием по Фриделю-Крафтсу бензола линейными
олефинами с внутренней двойной связью либо сс-олефинами. Линейные алкилбензолы
(ЛАБ) являются основным исходным сырьем в производстве моющих средств (миро-
вое потребление в 1995 г. около двух миллионов тонн). В промышленности ЛАБ истори-
чески получали четырьмя различными способами, старейший из которых заключается в
хлорировании н-парафинов и алкилировании бензола хлорпарафинами с использова-
нием в качестве катализатора хлорида алюминия. Данный метод частично используется
фирмой
Condea
Vista's
U.S., но благодаря оправдывающей себя стоимости и качеству
продукта с 1970 г. основным стал процесс алкилирования бензолов, катализируемый
HF, с использованием линейных олефинов с внутренней непредельностью. Здесь при-
меняются и а-олефины, когда они имеются а достаточном количестве, либо когда за-
пас обычных парафинов ограничен. Продолжающееся совершенствование технологии
производства катализатора «HF/твердый носитель» делает ее самым используемым
методом. В компании UOP разработали Deta/-процесс с применением твердого ка-
тализатора [33]. Сейчас эту технологию практикует фирма
Petresa.
Поскольку в
Detal-
процессе применяются материалы, не вызывающие коррозии, такие как олефины, по-
лученные из парафина, бензол и алкилбензолы, возможно использование конструкций
на основе углеродистой стали. В данном случае отпадает потребность в монель-метал-
лических частях и герметичном насосе, необходимых при использовании НЕ Кроме
того,
применение HF и
AICI3,
материалов, вызывающих коррозию, делает необходи-
мым нейтрализацию конечных продуктов, что повышает их стоимость [34].
Несущественной побочной реакцией при производстве ЛАБ является межмоле-
кулярная циклизация алкилированных промежуточных соединений с образованием
алкилтетралинов, вызванная наличием дополнительной двойной связи в исходных
олефинах (диолефинов). Такая же реакция циклизации наблюдается в случае алки-
лирования хлорпарафинами, содержащими дихлорпарафипы, с. использованием
AICI3
в качестве катализатора (уравн.
1.12).
Важным критерием качества ЛАБ является низкое содержание тетралинов и высо-
кое содержание 2-фенилалканов, так как это может оказывать влияние на свойства
получаемых детергентов. Стоит отметить, что при алкилировании с использованием
AICI3
в качестве катализатора в
Detal-процессе
преобладающим продуктом являются
2-фенилалканы, в отличие от HF-катализа, в результате которого преобладают 5-фе-
нилалканы. Обратим ваше внимание и на тот факт, что в каждом из этих видов алкили-
рования получаются 18-20 компонентов, в которых фенильная группа распределяется
по всей длине углеводородной цепи (табл. 1.5) [35]. Вполне вероятно, что эти структу-
ры являются результатом либо интенсивной изомеризации олефинов, либо использу-
емых ал кил галоидов, либо изомеризации самих алкилбензолов. Существуют доказа-
тельства того, что кислоты Льюиса
(АЮ3)
изомеризуют фенилалканы, в то время как
протонные кислоты (HF) изомеризуют исходные олефины, а не алкилбензолы [36].
В результате алкилирования бензолов фракцией промышленного тетрамерапропи-
леиа (додецена) получаются разветвленные алкилбензолы (РАБ) или «жесткие алки-
латы», которые, как известно, обладают весьма низкой склонностью к биоразложению.
Хотя фракция додеценов и используется при алкилировании бензола, она представля-
ет собой весьма сложную смесь, и фенильное кольцо всегда связано с четвертичным