
Свойства смесей ПАВ 207
регулярных растворов (см. следующий раздел), получаем параметр взаимодействия
—
1,5, а дополнительная свободная энергия g
E
, рассчитанная по уравнению
(6.6),
всегда
меньше нуля. В смесях ионных-неионогенных ПАВ природа неидеальности лежит в
снижении энергии электростатического взаимодействия в ходе образования комп-
лекса ПАВ.
6.3.3 Синергизм в смесях ПАВ
Синергизм в смесях ПАВ проявляется в улучшении свойств смеси (в сравнении с
каждым из ПАВ в отдельности). Например, в получении эмульсий смесь двух ПАВ,
используемых в качестве эмульгаторов, дает более стабильную эмульсию, чем эмуль-
сии, полученные на каждом из ПАВ в отдельности. Другой пример
—
моющие сред-
ства, для производства которых применяются смеси анионных и неионогенных ПАВ. В
данном случае неионогенное ПАВ предотвращает осаждение анионного, чувствитель-
ного к кальцию в жесткой воде. Моющие свойства таких продуктов значительно выше,
чем у составов, содержащих лишь анионные или только неионогенные ПАВ.
По параметру взаимодействия (3 можно предсказать поведение бинарных систем
ПАВ.
Если Р отрицателен (рис. 6.2)
—
ККМ смеси ПАВ ниже рассчитанной для идеаль-
ной смеси. В данном случае отрицательные отклонения от идеальности приводят к
проявлению синергетического эффекта смеси.
Синергизм смесей ПАВ можно наблюдать и при их адсорбции. На рис. 6.3 приве-
дена изотерма адсорбции натрий параоктилбензолсульфоната и оксиэтилированно-
го додецилового спирта (8 моль ОЭ) и их смеси (1 : 1) на алюминии. Видно, что
это к сил иров энный спирт адсорбируется в большей степени, чем сульфонат, однако
при отсутствии сульфоната для такого спирта адсорбция наблюдается лишь в следо-
вых (незначительных) количествах. В результате синергизма и адсорбция сульфоната
заметно возрастает. Изотерма адсорбции
CgArSOsNa
лежит в области меньших кон-
центраций, отличающихся более чем на порядок. Наличие неионогенного ПАВ в суль-
фонатионах поверхностного коллоида
(tsolloids?
—
термин, используемый для адсор-
бированных на твердой поверхности агрегатов, гемимицелл, надмицелл и бислоев в
жидкости) должно приводить к снижению адсорбции сульфоната за счет понижения
сил отталкивания между сульфонатионными группами. Синергетический эффект
виден при сравнении кривых изотерм адсорбции сульфоната в области низких кон-
центраций. Соад сорбция с неионогенным ПАВ приводит к возрастанию кривой адсор-
бции чистого сульфоната с 3,7 до 6,6.
6.3.4 Антагонизм в смесях ПАВ
Антагонизм смесей ПАВ предполагает снижение какого-либо поверхностно-активного
свойства вследствие взаимодействия ПАВ в их смеси. Примером такого эффекта мо-
жет быть поведение при мицеллобразовании в системах фторуглерод-углеводород.
Нарис. 6.4 приведена ККМ смеси фторуглеродного и углеводородного (натрий триде-
цилсульфат (НТС)) ПАВ как функция молярной доли НТС [5]. Очевидно, что ККМ
такой системы выше рассчитанного значения для идеальной смеси. Параметр взаимо-
действия, рассчитанный по теории регулярных растворов, положителен. Предполага-
ется, что в смесях фторуглеродных и углеводородных ПАВ могут образовываться два