142
нов и механизмом их разряда, а также характером изменения энергетическо-
го состояния поверхности катода при электролизе. Константы нестойкости
большинства комплексных ионов металлов значительно меньше, чем их про-
стых солей. Согласно приведенной выше схеме, при разряде комплексного
иона присоединение электрона к центральному иону (цинку) и освобождение
лиганда (аммиака) представляют собой одновременно
протекающие процес-
сы. При этом состав разряжающихся комплексных ионов может отличаться
от состава комплексных ионов, преобладающих в
растворе, и зависеть от
концентрации лиганда, кислотности раствора, что в конечном итоге влияет
на структуру и качество покрытий.
Для повышения электропроводности электролита в раствор добавляют
соли щелочных или щелочноземельных металлов, а в отдельных случаях –
соответствующие кислоты или щелочи. В водных растворах всегда присут-
ствуют ионы водорода, их концентрация играет большую роль
при электро-
осаждении металлов, особенно выделяющихся при значительных электроот-
рицательных потенциалах (цинк, никель, кадмий, железо и др.). При элек-
тролизе водных растворов простых солей этих металлов уже при небольшой
концентрации водородных ионов происходит выделение на катоде водорода
совместно с осаждаемым металлом, вследствие чего выход металла по току
снижается. Чем больше
кислотность раствора, тем ниже выход металла по
току. Помимо снижения выхода по току, выделение водорода совместно с
металлом часто вызывает изменение структуры и физико-механических
свойств осадка. Включаясь в катодный осадок, водород повышает внутрен-
ние напряжения, вызывает хрупкость, растрескивание, пузырчатые вздутия,
питтинг.
Увеличение рН раствора выше определенного предела приводит к вы
-
падению в осадок гидроксидов металлов, которые, включаясь в катодное по-
крытие, ухудшают его внешний вид, приводят к повышению внутренних на-
пряжений, растрескиванию осадка, вызывают их хрупкость. Во избежание
образования и накопления гидроксидов у катода кислотность растворов в
процессе электролиза должна быть постоянной, для этого в электролиты до-
бавляют специальные вещества,
позволяющие поддерживать в определенном
интервале рН раствора. Такими веществами являются слабо диссоциирую-
щие неорганические и органические кислоты (борная, уксусная, аминоук-
сусная и т.д.) и их соли, слабые основания и их соли. При электролизе про-
стых солей электроположительных металлов (медь, серебро, висмут, палла-
дий, золото) избыток ионов водорода не влияет на
выход металла по току,
так как в этих условиях потенциал восстановления водородных ионов не
достигается. В этом случае повышение кислотности растворов необходимо,