Меерсон Г.А., Гагаринский Ю.В. (ред.). Металлургия циркония

Подождите немного. Документ загружается.

электро}!0в

свя3и на

атом не

бь[ло

бьл сл*тшкопт

1еоретипеские

вь|водьп.

этом

разделе

.'*'*"&

}1ало'

язон' обпя:+т,,ртсс гтт

качественное

сравнение

уп0мянутых

выше;;ьЁ

{

/_фазе

ва)к}{аяз0наобразуетсяплоскостям!{

тических

предполо}кени11

о'йтнь:й_|а,ными.

типа

(110)

и (211),

замь:кающи/!1и

объем

3электро-

Фбсух<дение

всех

в0змо)кнь1х

толкований

0[обрц-.*

нов

на

?10;\1 !| объем

вписаннор1

1ФеРьт,

которыЁл ностей

фазовьтх

диаграмм

не

пров0ди'.".

ББйБЁ.

]

равен

4,|9

электр0на

на

ат0}1.

}айим

образом,

нь1е

толк0вания

представляют

3начительн.,й

.*'_

]

поверхн0сть

Ферми,

п0-види]!1о.цу'

не

касается

ретииеский

инте$ес

[6],

однако

'",

1'й*!!

границ

з0н

и вследствие

этог0

{-ф'з*

во3м0)кно

нес0вер1пеннь:,

нтобь{представлятБ

|{0т;Ё0с1ь

дд9

!{ек0т0рое

увеличениеэлектронно}"1

концентраци}т.

предсказания

или п0нимания

диаграмм

д.оийБх

Бероятно,

/-фазе

в0зможно

так'+(е

уменьшение

систем

ц]4ркония.

_-_'__'_

4'0

1'8

316

3'&

312

3,0

218

216

214

212

|у

у!

у|!

п.э. Р.э.

Ф и г. 188.

Фбласть

объемных

факторов,

благоприятнь|х

для

образования

Различие

размерах

?10й0Б

с-

р-цирк0ния

м0)кет

иметь

значен;е

при

применении

правила

}Фм-Ро_ ;

зери'

к0тор0е гласит,

что

значи_

]

тельная

раств0рим0сть

наблюдается

т0лько

т0гда'

когда

размеры

ат0-

м0в'

образующих-

двойной

сплав'

различаются

не

более

чем

на

14-.-

\5о/..

11а

фиг.

188

показаны

эле-

менть|, попадающие

область

благо_

приятнь[х

атомнь|х

размер0в

для

с-цирк0ния (2,72-3,68

А\ н

!ця

!-циркония

(2,65-3,58

А).3ти

пре-

дель|

устан0вили'

исходя

11з

раз-

мер0в

решетки

с-цирк0ния

при

комнатной температуре

/-цирйо-

ния при

302".

Более

низкие

пре-

о<

д;

.ъ

н{с5

ь*?

--\о.!г

{Ё$-{;

Ф_

'!|_а-

ут|

ть.

9ь

се

Рг

{

&нг

7г\,

т+

?!!

Ао

мо сс

!п

т!д

в{Р

шь*а_

цп

_це

Аъ

х'н

1.',

53п

5т!

т!1

Ра!

_рц

-_!-

-60-

св

6е

Бд

со:

9.н

8е

|]|

,твердыхраствороввцирконии[6].дель|дляобразованиятвердых

"?-:Р:ж$;з1"т"ъ;31""ж1:$;х;'Р'Р*Ё;*!?."#}:.*:т'ур.1."Ё}3]#}##;т

раств0ров

!-цирконием

под1вер-

илитетРагон:1льнаяструктура;п.э._,,3!3!*#'.элейенты;Р.5.-редко:}емельные])к.(аютсятем'чтомедь'никель,

)келезо'

марганец

хром

имеют

электронной

к0нцентрации' пока

умень!|]ение

числа

электрон0в

связи не

сли!1|ком

велико.

общем

отсутствие перекрытия

зон

/фазы

озна-

чает'

чтоэта

фаза

обладает

большей

способностью

к образованию

твердь|х

растворов'

чем

с-фаза,

для

которой

требование

равновесия

.различнь!х

фатооров

ял.ляется более

строгим.

3лепорохимические

свойства

поляри3уе-

мость.

|-{ирконий

является

явн0

электропол0}(и-

тельнь|м

элементом

[26],

так

как его

электро0три-

цательность

равна

1,6. ?аким

образом,

все

элек-

троотрицательнь|е

элементь!

и элементь[

более

электропол0}(ительнь|е

имеют

тен,1енцию

к 0бра-

з0ва}{ию

с ним соединений.

[1{елоннь:е'

щелочно-

зе]\1ельнь|е

металль!

алюминий,

иптеющие

элек-

тр0отрицательг|0сть,

близкую

к |,6,

Аол>кньп

обра-

зовь|вать

цирк0нием

небольшое

число

соеди-

г:егт:тй.

{отя поляризуе}1ость

}{е

][грает

з}{ачительг!0}:,!

роли

в образовании

интермета]|л]{ческих

сое/{и-

утений

[27),

следует

отметить'

что

цирк0ния

о}];!

примерно

раза

больше,

че}{

титана

[23].

€

этой точки

зрения

цирконий

проявляет

б?'л|-

11|ую тенде}]цию

0бразованию

сое.1иг*ений,

9елт

тита}{.

3аметную

растворим0сть

/-фазе

обычно

мало

раств0римь|

офазе. ||оль_

3уясь только

верхними пределами,

было

бьт

до_

вольно

трудно

объяснить

значительную

раств0-

римость

этих элемент0в

ЁФазе.

€ледует

упо-

мянгь'

что ат0мь|

титана

имеют

значительн0

меньшие

размерь|'

чем

атомь|

циркония'

п0эт0му

нельзя

ох(идать

больгшого сходства

ме)кду

та-

кими

системами'

как известная

диаграмма

сост0я_

н||я

т14тан

-ванадий

отн0сительно

мало

изучен_

%ая

диаграмп1а

цирк0ний_ванадий.

Фчень трудн0

объяснить п0лную

растворимость

тория

р-ц'1р-

к0нии,

в связи

с чем необходимы

дальнейшие

исслед0вания. 3

общепт

все

известнь|е

пределы

растворим0сти

д0вольно

х0р0шо

с0гласуются

предп0лагаеп1ь!ми

на

осн0ве

правила

[Фм-Розери.

8сть

указания,

чт0

цинк

кадмий более

раств0римь|

/-фазе

цирк0ния'

чем магниг"д.

|1о-видимому,

различие

раств0рим0сти

связано

различием

|-{0}!нь|х

радиусов

этих

эле.{ег!тов

следующим

0браз0м.

.[обавление

двухвалентнь!х

элеме}|тов пон}!}+(ает

энергию

Ферми

цирконии;

величина

эт0го

п0нижения

и, следовательно'

устойнивость

сплава

булут

больше,

если

это

сопр0во}кдается

гасширением

решетки.

?ак

как

ко}]центрация

валентнь]х

электро}]ов

во

всех

трех

сплавах

од|{1!акова'

расшире}{ие

буАет

зависеть.

|'.,]авным

образопт

0т

ра3меров

!401!0в'

1(0т0рые

п0ка3ь!вают

уменьше}{ие раствор!'|мост!'!

}} пос_т|е-

;{0ватель|{ости

кад^{ий'

ци|{к

|.| п1аг[{и}"'.

Атоптг:ьте

радиусь|

},/!3

€0 [[9

7:т

йоннь:е

радиусь[

&19

€0

1!19

{

7::

Различие

атол1нь|х

ра3меров

часто

считается

1'лавной

причиной

образования

уп0рядоче}{н0|!

решетки

двойнь1х

сплавах'

что в свою очередь

|тспользуется

для

0бъяснения особен}|остей

фазо-

вых диаграмм.

]еперь мь|

знаем' что

явлен!!е

упорядочения

очень сложн0 и люб0е пРед-

сказание,

основанн0е

на

рассмотрении

объем-

нь|х

эффектов'

совершенно ненаде)кно.

|1римеропт

вл'|яну1я

объе^1ного

фактора,

вероятно'

является

минимум

температурь| превращения

в сплаве 50о/'

т|1тана

с 50о/,

циркония

и отсутствие такого мин и-

мума

в сплаве гафний-цирконий.

Различие кристаллической

струкгуры

ограни_

чивает

растворимость

элементов' имеющих

бла-

гоприятнь|й

атомньлй

ра3мер.

Ёапример,

воль-

фрам,

молибден и

уран'

практически не

раствори-

мые

с{азе,

хоро|шо

растворяются

/{азе.

другиш

примером

я&ляется

алюминий,

который,

!|есмотря

на благоприятный

атомный

размер'

имеет

довольно

низкую

растворимость

в обеих

фазах

циркония.

[ак как

увеличение

числа валентных

электро_

н0в мо)кет

увеличить

прочность свя3и

устой-

чивость

фазы,

то о)1(идается,

что

элементы

низшей

валентности

будут

больше

растворять

элементь|

высшей валентности'

чем наоборот.

3то обстоя_

тельство' вероятно,

вь|3ь1вает или сп0собствует

т*изкой

раств0рим0сти

алюминия, бериллия

]4ндия

цирконии.

(ак

показано вь|[ше'

роль

3он

Бриллюэна

дол)кна

пр0являться

больтшей

склонн0сти

/-фазы

по сравнению

с-фазой

образованию

твердых

раств0р0в.

3то

подтвер)кдается

преобла-

данием

боль:пих

раств0римостей

/_фазе,

чем

с-фазе.

!ругой

обсул<давш_тийся

ранее

вь[в0д

с0стоит

том, чт0 в

с-фазе

растворяются

преи_

мущественн0

те

элементь: с благоприятнь!м объем-

ньлм

фактор0м'

к0торь!е

уменьшают

или по

край-

ней

мере не3начительн0

и3меняют

электр0нную

к0нцентрацию.

3то

п0дтвер}кдается

увеличением

температурь1

пр

евра

щен

ия

пр

до

бавке алюминия

олова.

3тим >ке

м0жно

объяснить

влияние

кислорода'

аз0та и вод0р0да'

образующих твер-

дь|е

раств0рь1

внедрения.

.(обавка

водор0да'

уве-

]!ичивающая

электр0нную

к0нцентрацию'

п0ни-

)!(ает

температуру превращения

стремится

увеличить

устойнивость

/_фазьх,

тогда

|{ак

кисло-

р0д

аз0т,

у/'1ень{шающие

электронную

к0нцент-

рацию'

п0вь||шают температуру

превраще|7ия

'|'

следовательно,

стабили3ируют

с-фазу.

0|101'[::[1Б! |(иРко}'{'1!1]1,|х

с]1--1.\1]о1]

''(

3ал(,,;лт-;,дс1{ис

с-|ед\,с1'

(]1']!с'|'!!'гь, !!.|

()

3!|ек.гр0-

.\1.1мические

свойств:т

ц|'1|-1;(()

]

! |'1 1

]е |]|10'!

в.']]']

|отс'!

д0статоч|{о

я|]ко

;

0|]

(]б|)[1з\/(т

)1]{0)кес1'}]о

соеди-

н ет;*.:

й с

блттжа

йш ]{.;!1|'1

с()сс;{| ]

ил1|:

э-1| е^1е! {1';!/}1|.{

п |)

шкале

электр0отрицатель|{0ст!{'

т:]ким|.1,

:<ак

бе-

рла.:;лий,

алюптиний,

кремт;т;й,

ге1эл'тани1!

],!

олово.

1а

ктдм о б

разом,

элект]]ох{|^тическ!'1е

сво }"!

ства

цир-

к0ния оказь|ваются

менее существен}{ь!ми'

че}1

;ттомттьпй

раз}1ер

],! стр0е}{ие

зон Бриллюэна.

чистотА

сплАвов

||олуненгхе

сплавов'

содержащих

больше

5-!0%

цирк0ния'

для

исследоваулий

диаграмм

состояния

0слох(няется

хор0[1]о

известной

спо-

собн.остью

цирко!|ия

раств0рять

кислород (и

азот) при

повь|шеннь!х

температур&,

а нё

обра-

зовь|вать

с ним нерастворимую

окись.8лияние

кислорода на

а-!-превращение

бь:ло

показано

де

Буром

и Фастом

[29],

которь|е

на!1]ли'

нто п;;!и

увеличении

содер)кания

кисл0рода

цирконии

температура

превращения

с-фазы

повы[|!ается

р|

само

превращение

происходит

интервале

тем-

ператур'

а не

в одной точке.

1емпература пре-

вращения

циркония

с Ф,\о/.

кисл0

рода

повь|шается

на несколько

градусов

сверх 862" и

с-$-область

расширяется

примерно

до

660".

||ри

большем

содер){(ании

кислорода

эт0

явление становится

более

ре3ко

выра>кенньпй:

лри нал\4ч'1'4

кислорода температура

превращения

повь|[ш

ается

приблизительно

до

1000".

Ёеобходимо

подчерк-

нуть'

что' поскольку

содер)кание

кислорода в

цирк0нии'

полученном

различнь|ми

способами

в0сстановления'

значительно

колеблется

\4 он

.;\1о}{ет

бьпть непреднамеренно

введен

сплав' ни

одна

диаграмма

не

может считаться

ок0нчательно

тстан0вленной, если содер}1(ание

кислорода в

|.{сходнь|х

материалах

сплавах неизвестн0.

Б строгом с^{ь1сле

слова

следовало

бьт

классифи-

цир0вать

больтшинств0

систем'

0писаннь|х

этой

главе'

как квазибинарнь1е.

Фактическ:а

работе

п0следних

лет

влияние

кисл0р0да

учить1вал0сь'

так что практически

все представленнь1е

диа-

граммь1 мо}кно

классифицир0вать

или

как

ориен-

тиров0чнь|е'

или

как

вполне

устан0вленнь1е.

!ирконий,

про:азводиптьлй

в [орнолт бюро по

способу

(ролля,

содер}(ит

ок0ло

о,|2о/о кисл0-

рода

о,005'А аз0та.

|!олуиавгпийся

до

1950 г.

тто

дидньдй

цирконий:

фирмьт

<Филипсл

(3йндховен,

|олландия)

и <Фут

минерал'

с0дер}кал от

0,02

до

0'06% кисл0рода.

|4спользование

Б иФАиА!{0.д\1

процессе в

качестве

загрузки

губки,

полуиенной

способолт

(ролля,

снизил0

с0держание

кисл0рода

в прутках и0дидног0

цирк0ния

1-го сорта

ме|{ее

чем

до

о'0\оА: 2-й

тт 3-й сорта

содер}кат

больше

примесей,

причем

содер)кание

кисл0рода

3-м сор-

0 ставл

ет 0,03-0,

о/'

|_{и

ко

ни

й, п

лучен н

ьт й

в о с

стан0влением

кал ьцием |4лт4

натпием,

бол

ьгпей

254

мвтАллуРгия

циРкония

!|астью

ху}ке

по

качеству' чем

и0диднь|й

или

маг-

ниетермичес|{ий.

Большинство

работ

при

изу!|ен!1|4

8|1€?€,'!1

€||-г|3_

вов

бь:ло

пр0ведено

на

и0дидн0}1

или

магниетер-

мическ0м

ц].|рк0нии.

работах

!_орного

бюро

для

0пределенр]я с!,|степт

2т-Ре,

7г-(т,

2г-\1,

7г-!у|п и

2г-|| исп0ль30вали

металл'

п0лучег]-

+;ь:й

способопт

(ролля.

Б большт{нстве

работ

Ар-

л1ор

ризерч

фаундейшн

исп0льз0вали

иодидньлг-т

цглрконии!

3-го

сорта,

т0м

числе

;!191

[!{€1€.:\1

7г-3п,

7г-А\,

7г-(г, 7г-1'|х|,

2т-!х!!,о,

7г-(.ш

тц

лр.

Ёаг:более

важнь]е

т0чки

диаграмм

проверя-

лись

на

сплавах

и0диднь!м

цирк0нием

1-го

сорта

].{

оказал1,1сь

существенн0м

согласии.

ходе

;1альнет]ших

исслед0ваний

составь1

нек0т0рь1х

сплав0в

и температурьл

фазовь|х

превращений

м0гут

неск0лько

и3мениться,

но считается'

чт0

осн0вн0м

представленнь1е

диаграммь|

правильнь1.

|]лавка

сплав0в'

богать:х

цирк0н|1ем,

является

другим

ист0чником

в0зп{0жн0г0

3агрязнения

ки-

с.}!0р0д0м,

погл0щеннь|м

из тигля

из окру}ка-

ще

атмо сфер

ь:. Результатьт

стар

о й

ра

ботьт'Ёа

ь-

б;+улта

[30],

исполь3овав1шег0

алундовьле

тигли'

[0;\1}!й1€-[|БЁБ[

вследствие

загрязнения

сплав0в

к}'слород0м.

)(отя

исслед0ваниях

сплав0в

цир-

|(0г|}1я

0с|]0вная

масса

50-100-граммовь!х

плав0к

п|]иготовлялась

луговой

печи

типа

Болтона

[31]

вольфрам0вь|м

электр0д0м'

|_орном

бюро'не-

к0торь|е

сплавь1

цирк0ния

)келез0м

бьтли

при-

гот0влень1

и3

металла'

плавленного

в графит0вом

ти гл

е.

едполага

ется,

чт0

из-за

низко

а ство

ри-

м0сти

утлерода

цирк0нии

при

температурах

ни-

>ке 1950'3агря3нение

углеродом

бь:ло

очень не-

велик0.

!уговая

плавка

расходуемь|м

электро-

дом

0хлаждаемом

водой

медном

тигле

инерт-

т-той

атмосфере

п03в0ляет

избе}кать

в!те1|]них

за-

грязнений

является

лучшим

способом

получе-

}|[.'я сл[{тков

вьтсокой

чист0ть|.

мвтодь[

исслвдовАн|!я

сплАвов

Фттнлей

€вьтше

90о/'

исследований

фазовьтх

диаграмм

1(||ркония

бь:ло

проведено

течение

последних

п'!т1,!,

лет, благодаря

чему

при

исслед0ва}|иях

ис-

г10льз0вались

с0вре^1ен||ь!е

мет0дьт

оборуАова-

:лг:е.

0дним

из 0с|.|0внь|х

прег|ятствий

для

полу-

(те}!ия

т0чг|ь|х

экспериме}{тальнь1х

дан||ь|х

явля-

ется

загрязне11ие

цирк0ния

кисл0р0д0м.

Бслед-

ствие

жадн0го п0гл0щения

цирк0нием кисл0р0да

}|с0бх0ди]!1о'

чтобьт

все

операции,

связан|{ь|е

1[;[грев0п1'

пров0дил||сь

вакуу;т1е

ил|1

инерт|{0!"[

::'гмосфе;;':е.

Аля

0пределе}|1.тя

фазовь:х

рав;:овесий

систе-

м;:х

бь:лгт

использ0ва||ь!

следующие

0сн0внь|е

ме-

'г()ды

: металл0графия'

термический

а|'!ализ

(вклю-

;!'!

ди.,|атоптетр гтю),

ределе}]

|1е

т0

чек

пла

]1е}|

}{'{

рентге}{0структурнь|й

анализ.

меньцей

пен

использ0вал

и сь

измер ение

3-г|

0(1!

€0г|пс

ления'

деформаци0нн0е

старение

}ог

в0д0р0да.

3ти методь:

обсу>кдаются

порядке

ва}кн0сти.

!}1еталлогр

афпя.

йеталлографинески

Ё:

1{сп0ль3овали

практически

для

изучения

систе]1

цирк0ниевь]х

сплав0в.

?ер.,ттообра

п0двергались

образцьт

сплав0в

для

микр0с

({еск0г0

].{сслед0ва}{ия,

запаянтть!е

туг0пла

1 ь-_---__-

*!3

|{онцентпрацшя

Ф тт г''

189. Бозмоя<нь|е

/-превращентая

[32|.

грубк:а,

наполненнь1е

гелием

или

аргонол'т.

гом

мет0де

терм00бработку

проводили

в верт|т::

кальной вакуумной

печи.

3атем пр0водили

за.,

калку в масле,

сбрась:вая

образцьг

с п0м0щь|о

с0баяки,

вращаемо-г}

через

герйетинное

уп-потне::

ну|е,

или приспособлен|\я

д"!1я

переплавки

пр0в0.:

о-

о.

локи подвеса

образца

Расшифровка

струкгур

сплавов

цирк0ния

не

всегда

пр0ста'

ввиду т0го

что

!-цирконий

релко

удерживается

при

комнатной

температуре,

обь:чп-ло

образць:,

3акаленнь|

пз

!-области,

состоят

из с1\1еси_

превращенной

/-фазьл

(мартенситного

тила) и

/-фазьт.

|!ревращение

происх0дит

быстр0

и,

как

правил0,

для

д0сти}(ения

мин\4мальн0и

к0нцент|)ации

раств0ренног0

вещества

!-фазе

и |{Флуъ19ц1{я

таким

образом

марте}{ситн0й

стРук-

турь:

образць1

дол}к}{ьт

3акаливаться

с темпера-

1}рьт

на

25-5о"

вь||ше

температурь|

превращения.

3то

правт:ло

легче

всего п0|{ять,

рассптатривая

с!иг.

1в9, где

минимальная

конце1|трация

|]аств0ре|{!!0г0

вещества,

необхоАимая

для

у;1еР-

}кания

/-фазьл,

и 7

температура'

при

которой

состав

(

пересекает

верхнюю

температуру пРе-

вращег|}1я.

этой

системе

любой

сплав €

(онцепт-

рацией:

раств0ренного

вещества

больше

дает

удерж(а!!ную

!<|азу

при

закалке

с температурь!

вь:ше

с!азовой границьт

0|о *

или

!Аерйанлтую

о-фазу

при закалке

тел{пературьт

йиже

гра-

ницьт

$|а

$.11аоборот,

любой

сплав

к0нцент'

рац::еЁ:

[)аств0ренного

вещества

меньше

дает

превраш{е||глуто

/-фазу

при

закалке

с темпера-

'гу}]ь|

|}ь|ш.|е

гра}|ицьт

0|"

Р,

превращен!,ую

г.т!.

9. систв1\{ь|

циР|{онисвь|х с!1лАвс)!]

:.'.'

-т

о-*|:аз^у при

за](а]11(е

'4з

0б.;:астг;

ме}!(ду

!.раг:ишеЁ:

Р|"*

и7'илтл

удер}!{ан|{ую р

с-фазу,

есл|4

закал}(у пров0дят

,{!'|)(е

7'.

€с.,т:д.п

сме1цается

ст0Р0}]у

более

вьтсоких

|{0}|це!.:т1;ацг:[!

|)аств0-

[)с|!н0|'о

вещества'

т0

стру](турь|

т]|]евРащенг:о:.!

(,-(1):1зь!

|]0луча|от

пр|!

з.1|(;1.]|ке

|'|з

-п|об0й

точки

!-области'

Ёа

пттл0глдх

диаграммах

ли}]ия

А., и:лтерполи_

руетс'|

0т

состава

эвтект0|1да

т0чке

превраще-

|!|'я.

,т0

пр0[1сх0дит

0тчасти

в связ!,|

с т|]уд110стью

с1|

] |{(|)

0в |(|{ стру}(тур

терлп

о бра

бот;т : г г г

ьлх спла-

вов'

та|о|(с

!.{з_за

0тсутств|.|я

/(а}{г|ь|х

сп,!авах

неб0льшими

д0бавками'

чт0бь|

0пределить

эту

гРаницу

экспериментальн0.

1ерминеский аналуцз.

.(ля

определения

темпе_

ратур

эвтеРгики'

эвтект0ида

других

фазовь:х

.:.

пРев|)ащении

0ь|ли

исп0льз0вань|

различнь|е

видь|

термическ0го

анали3а.

прид{е|{ение

его

0граничи-

'|.

вается

теп{пературами'

к0торь1е

на

цесколько

градус0в

ния(е

точки

плавления

сплава'

так

как в

большинстве

случаев

тигли

оказь|ваются

^непри-

;:.

!оАнь|ми для

расплавленного циркония.

Фднако

1;.

графитовь|е

тигли

бь:ли

использоЁань!

до

1650"

}

;

предел

ьно

й температур

ь:

работь[

с платина

-1

]1'[\4:

31т1'н0!0Аиевьтми

терм0парами.-|1оэтому

во

мн0гих

:::.'1"!истепцах

линии

с0лидуса

бь:ли

определень1

до

$;:.

1650',

н0

определений

ликв

иду са

этим

мет0дом

_'ц9ц,'.'.

1епловьте

эффекть:

тверАом

с0стоянии

*;.

значитель}{о ниже'

чем

>келез"",*

-йл'"

ах; и

для

р!

;;||0!1}9€Ё!1я

правильнь|х

результат0в

требуются

р.

более

тщатель|-|ь|е

методики.

}{ислород

0казь1вает

]?!более

вредное

влияние

при

пр0ведении

исслед0-

!,,,,:Ёаний,

!|е;}1

чт0-либо

другое'

так

как

растягива-

?.11]

':€[(А

прев|)ащение

по

области

температур

хоро-

1д0

вь||]аже||нь|е

термичес|(|{е

остановки

не

полу-

*:.

93|01€9.

8елинину

за!

ря3}{е1{ия

л10}кн0

и3мерить

ф.!ювт0рнь|м],1

съемками

терм0грамм

;

всякое

за-

$""щязнение

к].[слор0д0м

дает

|{а

термограмп{ах

не-

;$;00Ратимьпй

гистерезис

делает

их

ме}{ее

отчет_

уста}]0в]{}1

вь|с0к0част0тн0г(.)

']агрева.

{отя

этот.

метод

с!?БЁ{и?8]']Бгто

старьлй,

о|!

дает

бо.лтьшую

точ|{0сть

;

исти!{нь|е

значе|{ия

измеряемь|х

темпе-

ратур

п0луча]отс'1

в пределах

5'.

А4етод

исполь-

3уется

для

пр0верки

дан}{ь|х

термическ0|.о

ана.,][{-

за и

для

определе|{|,я

вь!со!{отемпературнь:х

фазо-

вь|х

преврап1е_нл,:й,

например

т(.)чек

т]лавле|{ия

пр0ме)кут0иньй

фаз.

Рентгенографпя.

!иффракция

рентге}10вских

луией

ц]ироко

].{сп0льз0ва.]|ась

д-;1я

:тде:тт:,:т];и:<а-

ции

фаз,

и так|1.\1

путем

бьлли

уста:{0влень[

струк-

1|рьл

мн0г0численнь|х

пр0межут0чнь!х

фаз.

Больгпинство

рентгеногрампт

полуи

или с

(т;'!("-

излучением,

используя

спект|]0метр

со счетчи-

к0м

[ейгер1

и запись]ваюш1им

устройством

никелевьлй

фильтр.

(ак

в0

всех

исследова-

ниях

диаграмм

состояния

исполь3овались

п0-

ликристаллические

образцьт.

|10нятно,

что

при

попытках

проведения

выс0к0температурнь|х

рентген0вских

исследований

этих

реакционнь1х

сплавов

встр

етились

3начительнь|е

трудн

ости.

Разньпе

мфодь!.

Ае

Бур

[29!

и Фаст

[33]

про-

водили

измерения

электросопротивления

для

определения

фазовБтх

преЁращений

свеже-

оса}кденнь|х

сплавах,

п0лученнь1х

и0диднь|м

сп0-

собом.

Р1змерение

электросопротивлений

пр0д0л_

)кает

исп0льз0ваться,

особенно

для

определения

эвтектоидньтх

температур.

А:1ет0д

т0чен'

и ег0

преимуществ0

состоит'в

т0м,

чт0

можн0

делать

измерения'

не

п0двергая

сплавь|

0кислению

на

воздухе.

€пейч

(улин

[34]

применили

уникальньтй

метод

0пределения

границ

раствор]1]\1ост]{

ол0ва

[]

тБ€|]!Ф:\{

с-|[ирк0нии,

|(0гда

реа1{ции

,{дут

1'{ед_

л-енно

равн0весие

устанавливается

с трудо]\1.

А4етод

0сн0ван

на

из^{енении

предела

текучести

образцов

для

испь|тания

на

растяя{е|]ие

0т ста-

рения

ри

повь|{шеннь]х

температурах

].{спь1тания.

Резкие

изп1енения

в погл0щени|4

11 вь|делени|.1

в0д0р0да

бьтл:т

исп0льз0ва}|ь|

А4ак-(вилланопт

[35]

л_пя

устан0вления

а-!-лерех0да'

0днак0

для

0пределения

фазовь:х

гра|{]1ц

эт0т

мет0д

оказался

не

вполне

надеж(нь|м.

типь!

диАгРАмм

€истемьт

двойньтх

сплавов

цирк0}{ия

можно

подразделить

на

5 тип0в,

х0тя некот0рое

число

сплав0в

булет перекрь1ваться.

1. Расш.пирен\1ая

о-область

(повь:|'шение

а-!-

перехода)

;

7г-А1,

2г_Ф,

2г-3п,2г-\.

Расширенная

/-область

(пони>кение

о-р-

перех0да):

2г-\б,

7т-\а,

7г-_-|\"л,

7т-|'].

3._ ?ип

Р9-Ре'(

(эвтектика

эвте(т0и/{)

;

?'-А8,

7г-3е,

7т-(о,

2г-(г,

7г-(ш,

7г-Ре

2т-!т|п,

7т-|'Ао,

2г-\|,

7г-\/,

7г-\'!,

7г-\7,

ливь|]|{[{.

^--4'"

пР0верки

о-!-лревращения

циркония

0граниченн0м

^1асштабе

йро!одили

дилатометри-

#:_1з.

и3п1ерения.

А.{акгири

[14]

опись:вает

дила-

аческу1о

устан0вку

вьтсокой

чувствитель-

которой

применялся

преобраз0ватель

применялся

преобраз0ватель

са.}1описцем

коорл'"'тах

)(-

у.

.{опо'ните'ь-

|}|}'-осооен"'."!,''

6того

прибора

Ё !р,,"е",'"

1{ь|п1

дилат0метр0м

является

6беспечение

[!1я

измерений

атмосфере

и}|ертного

'ФРекление

точек

плавления.

9пределения

ск'

плавления

д0

220о"

пров0дили

путем

за_

образцов,

выдер)каннь|х

при п0степенно

|емь|х

температурах,

исслед0в

ания

их на

;ъж,

###

3;#

",.?'%

:{#:

256

мвтАллуРгия

ц14Ркония

Различнь:е

типь:

(вклюная

1,2 и 3 типы):

7г-|,

2г-'=6е,7г-3|.

€плавы

с полной

растворимостью

в твердом

с0стоянии

;

7г-|11, 7г-1|.

3аметим,

что в системах

сплавов

циркония

отсутствует

характерный

для

некоторых

систем

титана

тип

фазовьпх

диаграмм.

этом типе

/фаза

стабилизируется

при

комнатнь1х

температурах

при

относительно

малых

количествах легирую-

щих

добавок,

как

это

наблюдалось в системах с

молибденом,

ниобием

ванадием.

€оответствую-

щие

циркониевые

системы принадле)!(ат

типу 3,

исключая

сплав с ниобием' в

котором

/-фаза

стабилпвируется

при

атомн.

о/,

ниобия.

Рас-

творимость в

/{азе

систем титановых сплавов в

общем

больше, чем в соответствующих системах

циркония.

табл. 83

даны

температуры

эвтек-

!облпца

3втелстондньде температуРь. и паксппальные

Раствор|!_

!'остк

с_

/{азах

для

некоторнх

ц|{рконцевь|х

тита_

новнх спсте|[

пературе

"(.

Ёа

фиг.

190

показаны

периоди_

ческие

ж}менения

этой величинь1

при

введении

легирующих

элементов. Фтрицательнь|е

величи-

ньл

0в

указывают

на стабили3аторы

сфазы,

поло-

о.

.ч'

тоидов'

максимальная

растворимость

о-фазе

максимальная

растворимость

/фазе

д'|я

тех

систем

циркония

и т|1тана,

которые

можно срав_

нить по имеющимся

даннь1м.

3ти

разлиния

могут бьтть объяснень! тем, что

ра3мер

атома

титана

мень|'ше'

чем

циркония.

3о

многих случаях в03м0х(н0сть

термообработки

т!.1тановь!х сплавов во3никает

благодаря стабили-

зации

/-фазьп,

так что

для цирк0ниевь1х

сплавов

такой

прием

неприменим.

Ауайт

[5]

вь:нислил

дифференциальную

теп-

лоту смешения

ра3личнь|х

элемент0в'

раство-

римых

а- и

/-фазах

циркония,

из зависимости

:п{":-9.

)(р

дт

где

х, и *р

м0лярнь|е

доли

раств0римости

э]!емент0в

со0тветствент{о

а-

тп

$-фазах

при тем-

г. 19Ф. ||ериодине9кие изменени'| величинц

0в

зависимос[и-

от

порядкового помФа

_элемента,

расгв&

ренного

]

в,

ширконии"

|5}.

вы1!ио|ено;

@ расгворитеяь;

_*экстраполиРоваво.

я(ительные величины

на

стабилизаторы

/{азн.

'}ги

графики можно

применить

ш|я

оценки

рас-

творим0сти в одной

фазе,

к0гда к}вестна

раствори-

й@913..8

другой

фа3е.

1{прконий-а][ю[|нний.

[иаграмма

состоя_

ния

системы

цирконий_алюминий,

в0спро}в-

веденная

на

фиг.

191,

является

ре3ультатом работ

{ансена

|!1акферсона

[9],

.[|иттона и Фгбурна

[37]'

исследовав[ших

угол

диаграммь!,

богатый

цир

конием, и

Финка уц 8иллп

[38],

изривших

алюминиевь:й

угол.

||араметрь:

решетки

7гА!,

бьтли вычислены

Брауэром

[39].

€истема

сло}(на и

содерх(ит по

крайней

мере

семь

интерметаллических

соединеЁий,

три

эвтек_

тик|4

неск0лько

перитектик.

Фсобенностью

диа-

граммы

является

сильное влиян!4е

небольших

количеств алюминия

на повь!!шение

темпер

атуры

с-!-превращения..

Б соответствующей

систе!1е

титан0вого

сплава

растворимость

алюп{и[1\4я

9втек_

тоидвая

темпера-

тура.'€

максилальная

раствор|{_

мостъ, атомн.

780

795

8ш.'

8т2-.

в35-,

615_

780.

вш

850

550

585

?€!

685

по

3ю

ор2

9,2

<ор

10,2

!'5

10,2

8'7

.5'4

716

10).:-

'219

>50

ц5

Ф'5

<од

Ёг:обий

Банад:дй

Ёшкшпь

[!оРл0воаый

но']еР

рс'пооРе''''оео

3'е''вн.пв

гл. 9.

систвмь[

циРкониввь|х

сплАвов

ж7

о0 е

хс а

ае

'',

, }

'',!е"

:/'

и г. 191.

состояш|:

с-фазе)

атомн.

!',

т. е. гора3до выше' чем

циркониевой

системе'

растворимость

которой

равна

-7

атомн.

оА.

(ристаллическая

стру'(гуРа исследованньп(

соединений

?тА\,

ром{инеская

парамец)амА

@6: 10,Ф

А,

в]:

],2|

с'

4,97

;

!гА1,

тетрагональная'

со

16,90

А,

со

4,306 А'

[{ир

конпй

сурьма'

цирконий

-мы1[!ьяк'

циР

коний_вис}|ут.

сплавах

циркония

с мышьяком

висмутом

мало

доступных даннь[х.

€плавьп

цир-

коний_висмут

бь:ли пригот0влень1

колледже

шт.

Айова

[{0].

при вакуумной плавкеэтих спла-

вов

графитовых

тиглях происх0дила значитель-

ная

потеря

висмута.

|-{иркониевый

угол

системь]

цирконий

_сурьма

Ао 2г'$б, представленнь]й на

фиг.

192,

определен

Русси

и }илхелмом

[41].

Бследствие летучести

сурьмы

приготовление

этих

сплавов

оказалось

труднее

обычного. €плавь: с

низким содер)|(анием

сурьмы

были

приготовлены

восстановлением тет-

рафторида

циркония

кальцием

присутствии

9}рьмы.

€плавы

более высоким

с0держанием

0ь|ли

приготовлены путем

диффузии

сурьмы

€ о0ерх< а

н а

е а

л н)!л ц нця,

сп о

тл н.

'/'

6о

Ф и г. !92.

сис[€мь|

цирко:пй_алпопа:д:ий.

магниетермический

цирконий

при 825" в.бомбе

ж} нержавеющей

стали,

фрерованной

графктом.

€пайсер и Беттертон

[+2]

исследовал

областут

растворимости

о- \а

р{.авах'

причем

их

данные

ёо0

ер>х

а н

ш е су

рьптьо,

а й

олз

н.

,/'

()

о-

о_

30 &о

€

о0е

р>+<а

нше

су

ьна

ьо'

ое

с.

'|'

9асть

диагр:1ммы

состояния

системы

цир_

коний_сурьма.

|1'

ь]-

'ь

-р]_

ч-.|

2гА[3+д1

'--

2'""ь*^

- ]/

^-о

1\ 22

*7гэ$ь

эво'

в7г+в71

+7г25ь

в7Р

258

Фиг.

мвтАллуРгия

циРкония

несколько

расходятся

диаграммой

фиг.

\92.

А,1аксимальная

растворимость

о-фазе

равна

0,6

атомн.

'А

при

температуре перитектоида

877*5".

Растворимость

сурьмьл

/-цирконии

составляет

около

5 атомн.

.А

лри

1300" и

уменьшается

при_

мерно

до

0,1

атомн.

о/.

лри

377".

€оединение

2г'3Б, к0торое

реагирует

с водой в

бьтчной

атмосфе

е, ил1еет гексагональную

струк-

туру с

4о: 8,4А и с'

5,6А.

(ирконий_бериллий.

Ёа

фиг.

193

приведена

предварительная

диаграмма

состояния'

п0стро_

енная

по

работам

)(аузнера и

(алиша

[43],атак-

нео

бходимо

дополнительное

исследование,

тто бь:

8фсрх<в нцс

6сраллшя,

тпо;в п'/'

2о в0 в0 то ы, х1

тельнь|е

даннь|е

можно объяснить

нь1ми

услов!4ями.

Фбе группь: исслед0вателей

гласнь| в том' чт0 имеется

по

крайней мере

промежутоннь:е

фазьп.,(еформируемь|е

сплавь|

этой

системе

не

были

получены.

особенностью

системь|

является

ре3к0

вь|ра

н0е

влияние присад0к 5-6% бериллия,

пони

ющих температуру

плавления

'почти

на

1000";$

!{ирконий_бор. €истема бь:ла

'..'.д''',а.-.,$

[лазером и |1остом

[А6]

и приведена на

фиг.

194.#

€плавьл

приг0товляли методами порошковой

ме!',.{

таллургии

из чистого 2г\1и бора иистотой

96,7о/".:!

йзбьтто

угл

ерода в

кол

ичест ве

0,5о/'

спосо

бствуе1--*

разл0}кению

7г3

7гБ''.

?олько

борид

7гБ'':'.

химически и термически

устойплив.

8 табл.

84'}-

:;:..1

7аблпца

8|'$

€войства

боридов

циркония

::|

||лотность,

?|с'1'

0ч-ертить более точно

фазовьле

границь:.

{2ц6

[15]

д*,_критический

обзор

работь:

{аузнер|

(алигша

[А3]и

вь|сказал сообра>кение,

нто

сой!

сопротив:

:1вердость

ление при

]

Р'

2Ф'

{

м,со,ц. ся

5.:.':',:;::!\|1':)1:с''|Р*ан|1а6оРтолаг';*.,|а],!.*ч;|,.ч]::::;|.']::;

193.

.{иаграмма

оостойния

"ёй'Фмь1

йрконий_

..'':

."';

.:'б0рлш:лий. .:

-:''.1'

_'''.

7г8

87-89

*3,

|. 1{. [(.

-транецентрированная

цгбивесп<ая.

приведены свойства трех

боридов

циркония

п0

|-лазеру и

||осту.

Ёа

диаграмме

(фиг.

194), полн0стью

воспр0-

:введенной

|1з

оригинальной

статьи' больше

сплошных лтаний, особенно в части

эвте|оических

составов, чем подтвер}кдено

описаннь!]|1

исслед0-

ванием.

|]ирконий_кадмий. €ообщается

[ат]

приг0-

товлении сплавов

диффузией

кадмия

/_цирко-

ний,

а так)ке о значительной

растворимости

в нем

кадмия.

сплавах,

содер}кащих

вь1ше

60 атомн.о/'

кадмия'

рентгенографииески

бь:ли

идентифиши-

ровань|

[48]

лве

проме)кутонньте

фазьх.

|[риписать

этим

фазам

определеннь1е

химические

формульл

оказал0сь

невозможным.

Фаза с меньш|{м

с0дер-

жанием

кадмия

имела

гранецентрированную

ку-

бияескую структуру

4.: 4,3т7

фаза

с более

€тру*сура

|'.

!1.

|{,1

с':4$$'{

|'ецс6го-

н;1лы|ая -

с,:!;|70|

со:3,5&3

['. г{.

к.т

со-7,4!8'А

ю-35

69_72

5;7

6'7

|'зме-

Рен-

ная

теоре_

ти-

ческая

3,7

7г8."

6,Ф

з,6

9,2

и г.

194.

.[иаграп1}1а

состояния

систе]11ь]

циРконглй_

бор.

ю:

:а:1

2!с:|;|

1 38' .1. :

; |9:

во

;:.'

1ю.-

;

:'..7о

::.;'.

ч)

{

ц.

о-

[

Ё-

ц0 5о

6о

в0

Ёо0ерхсо

ние

ора, вес.

7Р82+7(8р

2г81+8

2гь|".3

г.:1.

9. с!,|ствмь!

циРкониввь|х

сплАвов

259

выс0ким

содержанием

кад}1ия

объемноцентри-

рованную

тетрагональную

струкгуру

€

(о:

':3,124Аис,:4,301

А.

|{ирконий_углерод.

[-{иркониевы{

}гол

этой

систем!т

бьлл

исёлфван

9иотти

8ейнером

[49],

/т1еллеттом

[50]

Алленом

[51 ].

.[,иаграмма

на

фиг.

195'

3а исключением

19ццецацры

и состава

6втегоики,

взята из книги

[52].

['убнатый

цирко-

ний

|'орного

бюро

нагревали

в графите

до

раз-

личнь|х

температур

анализировали

на содер-

жа|1!,1е

углерода

[12].

3ти

данные

приведены

табл.

85.

АифеЁенциальный

термический

ана_

[а6:шца

€одер>лоние

угл€род8

в"

цпРкоппп'

н!гретой

ко||такпв

грФитоп

,лиз

[49]

не показал изменения

температуры

с-!-превращения'

которое

мо)|Фо

было

бъ: при-

писать

рабтворению углерода

цирконии.

Бсякое

влияние

углерода

маскируется

более

сильным

влиянием

кислорода,

а3ота' х(елеза

других

при_

месей.

Работа

|'орного

бюро

[12]'

проводимая

целью

повышения

содер}|(ания

углерода

3тих

сплавах

более

о,35оА

после повторных

переплавок

при

[

19ю",

оказалась

безуспешной.

||роводились

мно-

]

гонисленнь|е

цсследования

карбида

2г(, кристал-.

]

лизующегося

ре!||етке

типа \а€1

Ё &,:4,685

А.

]

Агге

Альтертум

[53]

опрепелили3начениеточки

плавления,

раЁноё

35з0";

Фридрих

и 3иттиг

[54]

]

измерили

пйотность,

составляющую

6,9 е|см3,

]

Ринардсон

[55] установил

точку

кипения'

рав-

]

ную

5з75'.

]

ц"р*оний_хром.

Ёа

фит.

196

представлена

составленная

по

ра3ным

работам

диаграмма

с0_

]

стояния

этой

системы.

{иркониевый угол

дца-

граммы

построен

на

основайии

результатов

работ

[ейса

сотр.

[56]

и'(омагала

и сотр.

[57].

||равая

]

насть

диаграймй

сост0яния

взята

из

работы

о-

05101524

€о0ер;хан

и е

елеро 0

а, вес.9/'

и г. 195.

,(иаграмлта

состоян|{я систе}1ы

цирконий_

углерод.

()

г. 196.

,{иаграмма

:.ъж"''"

системь!

!{иркониЁ_

|. п.

у.

гексагова.'|ьная

плотноупакованная

;

г.

ц.

к.

гране_

цевтрированная

кубинеская.

1![ак-(виллана

[58]

по сплавам на основе

хр0ма.

Результаты первых

двух

исследователей

хорошо

согласуются'

но

они

не

подтверждают предложен-

ную йак-(вилланом

полную

диаграмму'

которая

сильно напоминает

равн0весную

систему титан_

хром.

Ёа

фиг.

197

приведена

диаграмма

состоя-

ния йак-(виллана.

||ринины

расхождения

ме}кду

данными

со-

трудников

1'орного бюро

[59]

том'

тго

7г(т,

имеет

гранецентрированную

кубииесщю

струк-

туру, и

8альбаума

[60]'

который

приписал

этой

фазе

гексагональную_ стру'(гуру

с параметрами

решетки

1о:5,|79А и с,:8,262А,

бь:ли

вы_

яснены

Ростокером

[61].

он

установил,

что между

900

994'

происходит аллотропическое

превра-

8о0ерж

а н

ел

ро

0й, атпо

*т

н.

?/'

€о0ерлсан

ше

хром

а'

атпом н.

"|,

50 вр

.',о

во

€о0ержанш

хрома'вес.'/.

а260

мвтдллургия

гиркония

;

щение.

14нтересно

отметить'

что

структуры

вы-

ленным

превращением

одной

модифид3^ш""

.,'.{

с0ко_ и

н||3котемперацрной

фаз

про|и1оположны.

гую.

Авторы

нашли'

что аналогинно

?1€г,

вусый.-

крйс"'''"ческим

струкгурам

интерметалличес-

температурная

модификация

циркония

фа*оь!

;6;;;;;йенйя

1!€г''|62]:€оединейие

7г(г'прп

че-ски-имеет

гексагональную

структуру_ типа

\,{

повь[|1|енныхтемпературахкристаллгвуетсяЁг!а-

(|'|'ув7п'),

низкотемперат!ная

кубинеску#

}

нецентрированную

щЁ;йнескую

р.'*ф

уст?ли-

ётр;укг!ру

типа

€6

(м3сш).

чивая

йрй этих

*емпёращрах

фаза

11€г,

гек_

'--^--'-9

-^^а---

сагональную

плотноупай<!ванЁую.

}та

аномалия

!{ирконий_кобальт.'[,иаграмма

состояния_не

б;й';ь;;;й.й|

й'Ё,д|ном

дувезом

[63]

мед-

строилась,_

х0тя

с0трудники

|орного

бюро

[12]

пр0вели

обширное

металлографивеское

исслед9-

;

вание

сплавоБ,

содер)|(ащих

до

46оА кобальта.

']!"'*";!"

1о0

Р1сследо1ан:1е

этой

системт

|!^'_"9#*1 **,'

гооо|

| н

хрой-и

цирконий_л<елезо

и имеет

эвтекгики,

бо-

! ! [.!

гатые

цирконием

кобальтом,

эвтект0идом

при

воо|

г-------------------1

3о/'-ной

ёодер>канйи

кобальта

1}2]в

цирк0ниев0м

фиг.

199,

оснййае?сягл!вншй

образом

на иссле_

Ёова

ия!

лунйЁа;,..!ц{а*ферФва

)(ансена.

[68

Ранние

исслёдован|!8;:

!!4вши0

м$ого

сведенп{ц

рля

!{ед!!ого

угла

диафайшы,

бы4и,проведены

Алли-

угйу.

.[,иагрймма

состояния'

объединяючая

уц1_

занйыё

выйе

сведе*ия,

представлена

на

фиг.

1-9в-.

;

со0ер;*апсле

цшрхоная,атполон.!,

€трущура

соедиц9ция

2й(о'дредставляет

собой

]

!9бинескую

решегку

типа 0',

(м8сш'

с пара-

Фиг.197.,[награмша:.ъ?,ж:*системнхро!1_!шр.м6щомс|:о,в9тА......

спстема

цпркойп*-шеш.

!иаграмма

состоя-

1,п.д}мс

1|Рд:м:т_

":Р|

^::::5-]-.:_::-

Ёо0еоуканце хйалытта.атполоп:!.

н!1я

сйстейы

'йр&он,й-меАь;.:цв0бРаженная

на

ь-

А.

{

ь-

8о0

ер'ван

е к о 6 в льтпа,

ое с."|'

Ф и г.

198.

|'ипотётическая

диаграмма

с0стояния

темы

цирконий_кобальт.

8Фсрпопше ле0о, оес'/.

Ф г:

г. 199.

,{иаграмма

сосп0яния

сиете.п{ь!

ттирконий-

медь.

€оФрэк

н ше

цархоная,

оес,

'|'

о0ерлк

а пше хо6ал

ытт а, атпол

:/.'

;4','л'.{):'_=

!'*'!

':",1

7г:оц

1тссоа!

7гсо}

с0

|:!!

,!!!

Р*7гсо

€о0с

;ап ас. ме0а' опопв.

"|о

3офя'6о7о

я.л

-1_

!!)

'"#3'*|-;

ъ !] $-. |&

$#$$гЁ{|

гл.

систвмь|

циРкониввь|х

сплАвов

261

боном

€айксом

[69],

||огодиным'

[1|умовой

(угушевой

[0],

|1огодиным

у| 11!умовой

[71],

;?н'селем,

.}1арсеном

\оти

|72],

Раубом

энгелем

[73]

Балазундером

[74].

[иркониевь:й

уг0л

диаграммы

состояния

исследовал

также

Аугустсон

[75].

3та

диаграмма

переходного

типа

[е-Ре'€

осло)|(нена

наличием

пяти

интерметал_

лических

соединений'

пяти эвтектик

одной

пе_

ритектики.

9становить

диаграмму

сост0яния

йетодами

термического

анали3а бьтло

труАно

[68]

из-за

малой

разниць1

точек плавления

некоторых

соединений

й их

эвте:оик,

в связи

с чем

требо_

валось

проведение

обширного

металлографине_

с[(0го

исследования

системы.

/т1едь

пратоически

нерастворима

в с_цирко_

нии'

так как

ее

раетворимость

сост1вляет

только

0коло

0,2'А,

гю более

растворима

!-ци_р-конии,

котором

при температуре эвтектоида

(822')'

рас-

тв0ряется

1,бо/'

меди и

при темперацре

эвтектики

(995")

около

3,8о/'

меди

[68].

31рлин

и сотр.

[68]

илентифицировали

сле-

дующи

е интерметаллцчеФ''гое

с0един-елия

: 7г

'|ш,

7г(тл,

7г

'€тл",

7г

'(ш',

и' 7г(ш".

||ерлатегоическая

аза'

лг

'€ц

, фз,з5ц

!цед,т: шойет

р6вным

бразом

6ьггь

7т|ш"

(6т,63о/6

*едл)'

соединение'

9одер_

жащее

найбЁглБхцее- кояйеспво'}1едд

(приблпви_

тельно

7\,5оА),

'шожш

'''иметь

форшулу

йг|ш'

(73,59оА

меди).

1ак как'прежние

исследователи

[оэ'

то}

идентфицировали

последнюю

фазу

как

2г(о",

рловно]прп}\ята

их

идентйфикация.

.{}|я

пополнения этой

диаграммы

долх<ны

быть

пр0ведены

дополнительные

исследования'

вкпю_

чая идентификацию

/{вух

соединений;

тщатель_

ньлй

рентгенострукгурный

анализ

всех соедине-

нътй й

устан0вление

различньтх

линий

ликвидуса.

€оединение 7г'(.ш

кристаллизуется

в гранецен-

трированную

тетраг0нальную

решетку

с параме-

трами

4о:41536 А

и с': 3,716 А.

Ф и г. 201.

л"-г';*а

.о*'"ния сичелты

цирконий_

!{прконий_герпалп:й..

Ёа

фиг.

200

показана

условная

диаграмма

этой

системы'

построенная

на

основании

данных

Армстронга

[76].

€оедине-

нпе

7г"6е

имеет гексагональную

плотноупако-

ванную

решетку

(

4,: 6,52 ъ

и с0

5,38

А.

(ривая

ликвидуса

пересекается

горк}0нтал_ью

перитектического

распада

2г

"6е

ме)*(ду |3' та \5о/,

германия.

(ристаллическая

стру'(гура соеди11е-

ния 7$е,

условно

была идентифицирована

по

неполной-растшифровке вейсенбергограммы

как

тетрагонал_ьная

с' с0

3,83 А

й со

14,96 А.

€м:тттелс

[77]

сообщает'

что

это

соединение имеет

ромбинеск:ую

стру!<туру

с пар:!метр:1ми 4':3,$[ [,

}о

15,01 А

с':

3;76 А.

7г3е,

претерпевает

перитектический

распад

при

1550'

предг|оложи-

тельно

на

7г'6е

)1(идкость,

богатую

германием'

хотя

не исключена

во3мо)кность'

что между

7г"6е

и 7г6е,

существует

другое

соединение

[76].

Работа

над

это|_{

системой продош+(ается.

[{ирконий_золото.

Рауб и 3нгель

[73] уста_

новили

налич|1е соединения Аш"7т

в з0л0т0м

углу

систе}1ь|,

показанной

на

фиг.

201.

]у1аксимальная

растворимость

циркония

3олоте

равна

7,5

атомн.

о сплавах' богатьтх

цирконием;

А3н-

нь1х нет. ||редполагается' что

системы

7г-Ац ут

7г_€ц аналогичны.

п.

А-

ь:

,{иаграмма

состояни']

системы

цирконий_

германий.

8о0 е

ржани

о л о спа,

а п

о то н.

'|'

8о0 ерп<,ааае'2ерм ан['я, атп о'у'

н.

1в0о

1воо

г:

г.

20Ф.