в стакан. Содержимое стакана нагревают при периодическом пере-
мешивании 15 мин, охлаждают и отфильтровывают желтый осадок,
который промывают на фильтре холодной водой. Фильтрат переносят
в делительную воронку, отделяют верхний бензольный слой и промы-
вают его дважды равным объемом воды. Бензольный раствор перено-
сят в круглодонную колбу, добавляют туда же отфильтрованный ранее
желтый осадок и отгоняют полностью бензол в вакууме водоструйного
насоса. Меняют насадку Вюрца на насадку Кляйзена и перегоняют
остаток в вакууме, собирая две фракции – первая с т. кип до 120
о
С
(2 мм рт. ст.) – ацетофенон, вторая, с т кип. 120–175
о
С (2 мм рт. ст.) –
неочищенный 4-ацетилдифенил, который перекристаллизовывают из
60–70 мл этанола. При этом не растворившийся в этаноле осадок от-
фильтровывают на воронке для горячего фильтрования и отбрасыва-
ют. Выход ~16 г. Бесцветные кристаллы с т.пл. 115–117
о
С. ИК спектр
(вазелиновое масло), ν, см
-1
: 1603 (С-С
аром
), 1681 (C=O). Спектр ПМР
(CDCl
3
, 300 МГц), δ, м.д.: 2.60 (с, 3Н, СН
3
), 7.41 (м, 3Н, Н-3’,4’,5’ аром.),
7.60 (дд, 2Н, Н-2’,6’ аром., J
2’3’
= 6.99, J
2’4’
= 1.47 Гц), 7.65 (д, 2Н, Н-2,6
аром., J
2,3
= 8.45 Гц).
Опыт с 4-ацетилдифенилом
К раствору 20–25 мг 4-ацетилдифенила в 1–2 мл этанола добав-
ляют 1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 5N серной кисло-
те и нагревают до кипения. Охлаждают. Что наблюдается? Напишите
уравнение реакции.
Контрольные вопросы
В качестве побочного продукта в этой реакции образуется ацето-1.
фенон. Как это можно объяснить и можно ли этого избежать?
3.2. нуклеофильное замещение при насыщенном
атоме углерода
3.2.1. Теоретические основы метода
Программа семинара
Общее понятие о реакциях нуклеофильного замещения. Их клас-
сификация. Механизмы реакций моно- и бимолекулярного замещения
у насыщенного атома углерода. Факторы, оказывающие влияние на
протекание реакций нуклеофильного замещения: строение субстра-
та, природа реагента, полярность растворителя, катализаторы.
Методические указания
В реакциях нуклеофильного замещения у насыщенного атома
углерода атакующая частица с неподеленной парой электронов (ну-
клеофил) замещает в молекуле субстрата группу Х, связанную с sp
3
-
гибридизованным атомом углерода. В результате электронная пара,
принадлежащая связи С–Х, остается у уходящей группы, а новая
связь С–Nu образуется за счет электронной пары нуклеофила: