Пожарский А.Ф., Гулевская А.В.и др. Практикум по органической химии

Подождите немного. Документ загружается.

111

(CH

)

C Br

+ Br

(CH

)

C OH

+ HBr

HCOOH

(CH

)

Эти реакции не имеют серьезного препаративного значения и

обычно используются лишь для изучения механизма нуклеофильного

замещения. Препаративное значение имеет обратный процесс, также

идущий по S

1-механизму, − замена спиртового гидроксила в третич-

ных спиртах на галоген, который, кстати, также протекает в сильно-

кислых условиях.

3.2.2. Прописи синтезов

Бромистый этил

KBr + H

KHSO

+ HBr

OH + HBr

Br + H

Реактивы: этанол 95 %-ный – 20 мл, серная кислота (d = 1.82),

бромид калия – 18 г, 10 %-ный раствор карбоната натрия, прока-

ленный хлорид кальция.

Посуда и оборудование: колбы круглодонные на 50 и 250 мл, кол-

бы-приемники плоскодонные на 20 и 100 мл, насадка Вюрца, аллонж,

делительная воронка на 100 мл, холодильник Либиха, мерная посу да

на 10 и 50 мл, термометр, электроплитка.

Продолжительность 4 чaca.

В круглодонную колбу на 260 мл помещают 20 мл этанола и 6 мл

воды. Затем ее погружают в ледяную баню и осторожно, при постоян-

ном перемешивании, добавляют сначала 20 мл конц. серной кислоты,

а затем 18 г тонкорастертого бромида калия. После это го реакцион-

ную колбу снабжают насадкой Вюрца, нисходящим водя ным холо-

дильником и аллонжем (рис. 20,б). Колбу-приемник напол няют водой

со льдом настолько, чтобы конец аллонжа на 1 см был погружен в

воду.

Колбу нагревают на электроплитке, при этом реакционная смесь

вспенивается, и через некоторое время на дне приемника начинает

собираться в виде маслянистого слоя отгоняющийся бро мистый этил.

Если вспенивание становится бурным, на короткое время уменьшают

нагревание. Реакцию можно считать законченной, когда в приемник

перестанут поступать маслянистые капли бромис того этила. Тогда

приемник опускают, чтобы конец аллонжа вышел из воды, и прекра-

щают нагревание.

Затем из приемника выливают как можно больше воды (верх ний

слой) и оставшуюся жидкость переливают в делительную ворон ку.

После расслоения бромистый этил (нижний слой) спускают в колбу-

приемник на 100 мл, приливают к нему двойной объем (~30 мл)

112

10 %-ного раствора соды и тщательно взбалтывают. Переливают жид-

кость в делительную воронку и вновь отделяют бро мистый этил от

водного раствора солей, спуская его в сухую кол бу-приемник на 20 мл

(спускную трубку воронки предварительно вытирают изнутри филь-

тровальной бумагой). Колбу с веществом тотчас закрывают заранее

подобранной пробкой (резиновую пробку следует обернуть фольгой,

чтобы она не разбухла от паров бромис того этила).

Полученный продукт высушивают 3–4 кусочками прока ленного

хлорида кальция в течение 1 ч, при этом мутноватая жидкость вско-

ре становится прозрачной. Высушенный бромистый этил перегоняют

на водяной бане, ис пользуя стандартный и обязательно сухой прибор

для перегонки жидкостей (рис. 20, б). Отбирают фракцию, кипящую в

интервале 36–40

С. Выход 11–13 г.

Бромистый этил – бесцветная жидкость с запахом эфира, т.кип.

38.4 °С, d = 1.456, n

= 1.4239. Спектр ПМР (CDCl

, 300 МГц), δ, м.д.:

1.67 (т, 3Н, СН

, J

CH2CH3

= 7.35 Гц), 3.43 (к, 2Н, СН

Хранят бромистый этил в запаянных ампулах или склянках с при-

тертой пробкой в холодильнике.

Опыт с бромистым этилом

Для проведения опыта потребуется медная проволока

(∅ 0.5–1 мм), один конец которой спиралеобразно загнут, а другой

– вплавлен в стеклянную палочку. Перед началом опыта прокали-

вают загнутый конец медной проволоки в пламени спиртовки до тех

пор, пока оно не станет бесцветным. Охладив проволоку, ее смачи-

вают бромистым этилом и быстро вносят в пламя. Появляется ярко-

зеленая окраска, вследствие образования летучего сое динения меди

с бромом. Эта окраска пламени характерна для боль шинства галоген-

производных органических соединений (проба Бейльштейна).

Контрольные вопросы

Какие побочные реакции могут сопровождать образование бро-1.

мистого этила?

Зачем сырой бромистый этил промывают раствором соды?2.

Бромистый бутил

KBr + H

KHSO

+ HBr

OH + HBr

Br + H

Реактивы: бутанол-1 – 28 мл, бромид калия – 30 г, серная кис-

лота (d = 1.82) – 23 мл, гидросульфит натрия, прокален ный хлорид

кальция, 10 %-ный раствор едкого натра.

Посуда и оборудование: колбы круглодонные на 50 и 250 мл, кол-

бы-приемники плоскодонные на 50 и 100 мл, насадка Вюрца, аллонж,

делительная воронка на 100 мл, мерная посуда на 50 мл, холодиль-

ник Либиха, термометр, электроплитка.

Продолжительность: 5 часов.

113

В круглодонную колбу на 250 мл помещают 3–4 кипятиль ных ка-

мешка, 30 мл воды, 28 мл бутанола-1 и 30 г бромида калия. Колбу

помещают в баню с холодной водой, медленно добавляют 23 мл

конц. серной кислоты, тщательно перемешивая реакционную смесь

встряхиванием. После этого колбу соединяют с обратным водяным

холодильником и кипятят 2 ч на электроплитке. По оконча нии нагре-

вания меняют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют бро-

мистый бутил, который содержит примеси воды, дибутилового эфира,

бутена-1, бутанола-1 и брома.

Дистиллят переносят в делительную воронку, промывают 20 мл

воды с небольшим количеством гидросульфита натрия для устра-

нения окраски, вызванной присутствием следов брома, сливают бро-

мистый бутил (нижний слой) в чистую колбу-приемник. Дели тельную

воронку моют, сушат и опять переносят в нее бромистый бутил, к ко-

торому добавляют равный объем конц. серной кислоты для удаления

дибутилового эфира. Встряхивают содержимое дели тельной воронки

и вновь разделяют слои (верхний – бромистый бутил, нижний – серно-

кислотный). Промывают бромистый бутил 20 мл 10 %-ного раствора

едкого натра (для удаления следов серной кислоты). Мутный броми-

стый бутил сушат 5 г прокаленного хлорида кальция (лучше в течение

суток).

Высушенный бромистый бутил перегоняют, используя стандарт-

ный прибор для перегонки жидкостей с водяным холодильником

(рис. 20, б). Собирают фракцию, кипящую в пределах 99–103

С.

Выход 15–17 мл.

Бромистый бутил – бесцветная жидкость с т.кип. 101.6 °С, d =

= 1.299, n

= 1.4398. Спектр ПМР (СDCl

, 300 МГц), δ, м.д.: 0.93 (т, 3Н,

СН

, J

CH2CH3

= 7.36 Гц), 1.47 (секст., 2Н, СН

СН

), 1.84 (квинт.,

2Н, СН

СН

, J

CH2CH2

= 6.99 Гц), 3.42 (т, 2Н, СН

СН

При хранении на свету бромистый бутил разлагается с выделени-

ем брома, поэтому хранят его в банках из темного стекла.

Опыт с бромистым бутилом

Определите наличие галогена в продукте с помощью пробы

Бейльштейна (см. предыдущий синтез).

Контрольные вопросы

Дибутиловый эфир и бутен-1 являются побочными продукта ми в 1.

проведенном Вами синтезе. Предложите механизм их образова-

ния.

Йодистый этил

2 P + 3 I

2 PI

3 C

OH + PI

3 C

I + H

114

Реактивы: этанол абсолютный – 17 мл, йод – 32 г, красный фос-

фор – 3.1 г, насыщенный раствор гидросульфита натрия, 10 %-ный

раствор едкого натра, прокаленный хлорид кальция.

Посуда и оборудование: колбы круглодонные на 50 и 100 мл,

колбы-приемники конические на 50 и 100 мл, двурогий форштосс,

насадка Вюрца, делительная воронка на 100 мл, аллонж, холодиль-

ник Либиха, мерная посуда на 50 мл, термометр, ступка с пестиком,

электроплитка.

Продолжительность 6.5–7 часов.

Внимание! Работу следует проводить в вытяжном шкафу! Для

проведения синтеза используют красный фосфор, предва рительно

просушенный в эксикаторе над серной кислотой, а также тонкорастер-

тый в ступке йод.

Круглодонную колбу на 100 мл снабжают двурогим форштоссом,

вертикальный отросток которого закрывают пробкой, а боковой со-

единяют с обратным водяным холодильником. Через вертикальный

отросток в колбу вносят 3.1 г красного фосфора и приливают 17 мл

абсолютного этанола. Помещают колбу в ледяную баню, включают

обратный холодиль ник, и в течение 10–15 мин вносят небольшими

порциями 32 г йода. После каждого добавления плотно закрывают

пробку и хорошо встряхивают колбу. Реакционную смесь выдержива-

ют 2 ч при комнатной температуре, изредка встряхивая, после чего

еще 2 ч нагревают на водяной бане. По охлаждении смеси, заменяют

форштосс насадкой Вюрца с нисходящим водяным холодильником, к

концу которого присоединяют аллонж, опущенный почти до дна при-

емника, охлаждаемого снаружи льдом (рис. 20, б). Йодистый этил

отгоняют, нагревая колбу на кипящей водя ной бане. Если последние

порции отгоняются с трудом, то водя ную баню удаляют, колбу насухо

вытирают и нагревают непродол жительное время на электроплитке

до окончания перегонки.

Полученный дистиллят содержит некоторое количество этанола

и окрашен в коричневый цвет из-за примеси йода. Дистиллят перено-

сят в делительную воронку и промывают дважды равным объемом

воды для удаления этанола, а затем водой с добавлением 1 мл раст-

вора гидросульфита натрия и, наконец, равным объемом 10 %-ного

едкого натра. Затем сливают нижний слой в сухую коническую кол бу

на 50 мл, сушат прокаленным хлоридом кальция в течение 1 ч и пере-

гоняют, используя стандартный прибор для перегонки жидкостей с во-

дяным холодильником. Собирают фракцию, кипя щую при 71–72 °С.

Выход около 30 г.

Йодистый этил – тяжелая бесцветная жидкость с т.кип. 72.3 °С, d =

= 1.936. n

= 1.5168. Спектр ПМР (CDCl

, 300 МГц), δ, м.д.: 1.85 (т, 3Н,

СН

, J

CH2CH3

= 7.72 Гц), 3.20 (кварт., 2Н, СН

На свету йодистый этил медленно темнеет, поэтому хранят его

в хорошо закупоренных склянках из темного стекла над медной про-

волокой или стружкой.

115

Опыт с йодистым этилом

Определите наличие галогена в полученном веществе с помо-

щью пробы Бейльштейна.

Контрольные вопросы

Почему йодистый этил нельзя получать действием йодида калия 1.

и серной кислоты на спирт (аналогично бромистому этилу)?

Зачем полученный в ходе реакции йодистый этил последо-2.

вательно промывают растворами гидросульфита натрия и щело-

чи?

Йодистый метил

2 P + 3 I

2 PI

6 CH

OH + 2 PI

6 CH

I + 2 H

Реактивы: метанол – 120 мл, красный фосфор – 26 г, йод кри-

сталлический – 315 г, 5 %-ный раствор Na

– 60 мл, безводный

хлорид кальция и карбонат калия.

Посуда и оборудование: коническая колба на 500 мл, магнитная

мешалка, термометр, делительная воронка, насадка Вюрца, холо-

дильник Либиха, аллонж, коническая или плоскодонная колба на 250

мл, ступка и пестик.

Продолжительность 5–6 часов.

Внимание! Для синтеза вполне пригоден метиловый спирт, вы-

держанный два дня над безводным поташом. Из-за токсичности мета-

нола, йода и йодистого метила работу выполняют в вытяжном шкафу,

руки защищают резиновыми перчатками!

В коническую колбу на 500 мл, снабженную эффективным об-

ратным холодильником и магнитной мешалкой, помещают 26 г сухого

красного фосфора и 50 мл метанола. Включают перемешивание и на-

грев. После того, как суспензия разогреется примерно до 40

C, через

верхнее отверстие холодильника прибавляют 315 г хорошо измель-

ченного йода. Прибавление следует вести медленно небольшими

порциями во избежание сильного разогрева и выброса реакционной

массы. По окончании прибавления смывают остатки йода со стенок

холодильника метанолом (еще 70 мл). Реакционную смесь выдержи-

вают при перемешивании в состоянии слабого кипения в течение 3

ч. Затем меняют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют

йодистый метил, собирая фракцию, кипящую в интервале 38–60

С.

Полученный сырой продукт содержит метиловый спирт и йод, окраши-

вающий жидкость в бурый цвет.

Для удаления примеси йода полученный йодистый метил встря-

хивают в делительной воронке с 60 мл 5% раствора тиосульфата на-

трия до обесцвечивания, затем дважды с 60 мл воды. Нижний слой

отделяют и сушат безводным CaCl

. После высушивания перегоняют.

116

Выход около 135 мл. Использование абсолютного метанола дает тот

же результат.

Йодметан – бесцветная прозрачная летучая жидкость с т. кип.

42.5

С, d = 2.279, n

= 1.5293. ПДК 1 мг/м

. Спектр ПМР (CDCl

300 МГц), δ, м.д.: 2.17 (с, 3Н, СН

). На свету йодистый метил темнеет,

поэтому хранить его следует в холодильнике, в хорошо закупоренной

склянке из темного стекла, над медной про волокой или стружкой.

Нитрометан

2 ClCH

COOH + Na

2 ClCH

COONa + CO

+ H

ClCH

COONa + NaNO

NCH

COONa + NaCl

NCH

COONa + H

+ NaHCO

Реактивы: монохлоруксусная кислота – 23.6 г, нитрит натрия –

17.3 г, карбонат натрия – 13.5 г, прокаленный хлорид кальция.

Посуда и оборудование: колбы круглодонные на 10 и 250 мл, на-

садка Вюрца, аллонж, колбы-приемники конические на 10 и 50 мл,

делительная воронка на 100 мл, холодильник Либиха, термометр с

длинной ножкой, электроплитка.

Продолжительность 4 часа.

Внимание! Нитрометан – сильный яд! Монохлоруксусная кис лота

вызывает ожоги кожи. Синтез следует проводить в вытяжном шкафу.

В круглодонную колбу на 250 мл помещают 23.6 г монохлорук-

сусной кислоты, 50 г толченого льда, и затем медленно, пор циями,

добавляют 13.5 г мелко измельченного безводного карбоната натрия,

осторожно встряхивая колбу и следя за тем, чтобы темпе ратура сме-

си не поднималась выше 10

С. По окончании добавле ния раствор

должен иметь слабощелочную реакцию (по фенолфта леину).

В реакционную смесь приливают раствор 17.3 г нитрита нат рия в

25 мл воды. Колбу снабжают насадкой Вюрца, нисходящим водяным

холодильником и аллонжем. Приемником служит коническая колба

на 50 мл, погруженная в ледяную баню. В вертикальный отросток на-

садки Вюрца вставляют термометр на длинной ножке с пробкой так,

чтобы его шарик находился в реакционной смеси.

Колбу медленно нагревают на электроплитке. Жидкость в кол бе

желтеет, зеленеет и, наконец, становится бурой. Когда тем пература

поднимется до 85

С, плитку убирают, так как реакция продолжает-

ся без внешнего подогрева вследствие экзотермического разложения

натриевой соли нитроуксусной кислоты. Смесь самопроизвольно ра-

зогревается почти до 100 °С, и нитрометан отгоняется с водой в виде

117

тяжелых маслянистых капель. Когда реакция в ос новном закончится

и температура понизится до 95 °С, реакционную смесь медленно на-

гревают до 110 °С и ведут перегонку до тех пор, пока в дистилляте не

будут отсутствовать маслянистые капли нитрометана (в этом можно

убедиться, собрав несколько капель дистиллята в отдельную пробир-

ку).

Погон, содержащий около 6 мл нитрометана и 25 мл воды,

охлаждают ледяной водой, переносят в делительную воронку и, по-

сле полного расслоения, сливают нитрометан (нижний слой) в сухую

колбочку. Продукт сушат прокаленным хлоридом кальция, после чего

перегоняют из маленькой колбы Вюрца, собирая фрак цию, кипящую

в пределах 98–102 °С. Выход около 6 г.

Нитрометан – бесцветная жидкость с запахом горького мин даля.

т.кип. 102 °С, d = 1.138, n

= 1.3818. ИК спектр (пленка), ν, см

-1

: 1376

(C-NO

), 1562 (C-NO

). Спектр ПМР (CDCl

, 300 МГц), δ, м.д.: 4.33

(с, 3Н, СН

Опыты с нитрометаном

В пробирку наливают 2 мл спирта и вносят кусочек метал-1.

лического натрия величиной с горошину. После растворения на-

трия содержимое пробирки охлаждают и добавляют 0.5 мл нитро-

метана. Выпадает белый осадок натриевой соли изонитрометана.

Напишите уравнения реакций.

В пробирку помещают 0.5 г мелко гранулированного цинка, 2 мл 2.

конц. раствора едкого натра и 3 капли нитрометана. При осто-

рожном нагревании образуется метиламин (запах!). Красная лак-

мусовая бумажка, поднесенная к отверстию пробирки, синеет.

Напишите уравнения реакций.

Смешивают в пробирке несколько капель нитрометана, 1 мл 3.

воды и 2–3 капли 40 %-ного раствора едкого натра. Смесь охлаж-

дают ледяной водой, прибавляют 1 мл 20 %-ного раствора ни-

трита натрия, а затем разбавленную серную кислоту по каплям

до появ ления оранжево-красного окрашивания и последующего

его исчез новения. Добавление щелочи снова вызывает окраши-

вание. Напиши те уравнения реакций.

Контрольные вопросы

Почему при приготовлении натриевой соли хлоруксусной кислоты 1.

нельзя допускать разогревания смеси и нельзя вносить большой

избыток соды?

С какой целью при синтезе большого количества нитроме тана це-2.

лесообразно сначала ввести в реакцию с раствором натрие вой

соли монохлоруксусной кислоты только треть необходимого рас-

твора нитрита натрия, а остальную часть постепенно прибав лять

из капельной воронки после того, как отгонка нитрометана уже

началась?

118

Анизол

OH + NaOH C

ONa + H

ONa + (CH

)

OCH

+ CH

OSO

ONa

Реактивы: фенол – 9.4 г, едкий натр – 4.4 г, диметилсульфат –12.6

г (примеч.), диэтиловый эфир, прокаленный хлорид кальция.

Посуда и оборудование: колбы круглодонные на 10 и 100 мл,

колбы-приемники плоскодонные на 10 и 50 мл, насадка Вюрца, ал-

лонж, делительная воронка на 100 мл, мерная посуда на 10, 50 мл,

холодильники водяной и воздушный, термометр, электроплитка.

Продолжительность 5 часов.

Внимание! Фенол при попадании в организм вызывает сильное

отравление. Диметилсульфат – сильный яд! обладает канцероген ным

действием. Синтез анизола следует проводить только в вытяж ном

шкафу! Работать только в резиновых перчатках!

Примечание. Диметилсульфат должен быть очищен перед

употреб лением. Для этого его несколько раз встряхивают в делитель-

ной воронке с водой и льдом, а затем перегоняют, собирая фракцию,

кипящую при 186–188 °С.

В круглодонной колбе на 100 мл готовят раствор 4.4 г гидроксида

натрия в 30 мл воды, добавляют к нему 9.4 г фенола и встря хивают

колбу до полного растворения фенола. Охлаждают содержимое колбы

до 15 °С, к полученной смеси приливают при сильном встря хивании

в течение 5 мин 12.6 г диметилсульфата. При этом темпе ратура под-

нимается до 35–40 °С.

Содержимое колбы кипятят 1 ч с обратным холодильником. По

охлаждении с помощью делительной воронки отделяют анизол (верх-

ний слой), а нижний водный слой экстрагируют дважды эфи ром (по

15 мл). Эфирный экстракт объединяют с полученным ани золом и су-

шат прокаленным хлоридом кальция.

Собирают стандартный прибор для перегонки жидкостей с водя-

ным холодильником (рис. 20, б) и отгоняют диэтиловый эфир на водя-

ной бане. Затем меняют водяной холодильник на воздушный и пере-

гоняют анизол, собирая фракцию, кипящую при 152–155 °С. Выход

около 5–6 г.

Анизол – бесцветная жидкость с характерным запахом, т.кип.

155

С, d = 0.9954, n

= 1.5170. ИК спектр (пленка), ν, см

-1

: 1498

(С-С

аром

), 1600 (С-С

аром

), 2957 (С-Н), 2836 (С-Н), 3063 (С-Н

аром

). Спектр

ПМР (CDCl

, 300 МГц), δ, м.д.: 3.77 (с, 3Н, СН

), 6.91 (м, 3Н, Н-2,4,6

аром.), 7.27 (тм, 2Н, Н-3,5 аром., J

2,3

= 7.35).

Опыты с анизолом

При нагревании с 5 %-ным раствором селенистой кислоты в при-1.

сутствии конц. серной кислоты анизол дает темно-зеленое окра-

шивание.

119

С ванилином и конц. соляной кислотой анизол дает вишнево-2.

красное окрашивание.

Контрольные вопросы

Почему нельзя осуществить синтез анизола из фенола и диме-1.

тилсульфата в отсутствие щелочи?

Почему в реакции алкилирования фенола участвует только одна 2.

метильная группа диметилсулъфата?

Этиловый эфир β-нафтола

2 C

OH + 2 Na 2 C

ONa + H

+ C

ONa

+ C

ONa

+ C

OCH

+ NaBr

Реактивы: этанол 95 %-ный – 30 мл, натрий – 2.3 г (примеч.1),

β-нафтол – 14.4 г, этил бромистый – 15 г, диэтиловый эфир, 10 %-ный

раствор едкого натра, прокаленный хлорид кальция.

Посуда и оборудование: колба круглодонная на 100 мл, колба

Кляйзена на 50 мл, колба-приемник плоскодонная на 100 мл, колбы-

приемники круглодонные на 10 мл (2 шт.) и 20 мл, двурогий форштосс,

насадка Вюрца, аллонж, «паучок», делительная воронка на 200 мл,

капельная воронка на 50 мл, коническая воронка, водяной и воздуш-

ный холодильники, мерная посуда на 50 мл, электроплитка.

Продолжительность 6 часов.

Внимание! Перед началом синтеза еще раз ознакомьтесь с прави-

лами работы с металлическим натрием (раздел 1.2.4).

В круглодонную колбу на 100 мл, снабженную двурогим форштос-

сом и обратным водяным холодильником, наливают 30 мл этанола.

Через вертикальное горло форштосса постепенно, неболь шими кусоч-

ками, вносят 2.3 г натрия (примеч. 2). Когда весь натрий прореагирует

со спиртом, в реакционную смесь добавляют 14.4 г β-нафтола, тща-

тельно перемешивают и охлажда ют содержимое колбы до комнатной

температуры. Затем 15 г бромистого этила, и нагревают реакционную

колбу на водяной бане 2 ч (реакционная смесь должна находиться в

состоянии слабого кипения).

По окончании нагревания форштосс заменяют насадкой Вюрца,

соединяют ее последовательно с нисходящим водяным холодильни-

ком и аллонжем. Отгоняют избыток спирта и бромистого этила.

Остаток в колбе охлаждают, разбавляют 50 мл холодной воды и пере-

120

ливают в делительную воронку. Выделившийся в виде маслянис тых

капель этиловый эфир β-нафтола экстрагируют 50 мл диэтилового

эфира. Эфирную вытяжку промывают дважды равным объемом 5

%-ного раствора едкого натра, а затем 20 мл воды. Переливают эфир-

ный раствор в сухую колбочку и высушивают прокаленным хло ридом

кальция в течение нескольких часов.

Затем отгоняют диэтиловый эфир на водяной бане. Удобнее ис-

пользовать для этого колбу Кляйзена, из которой затем будет осу-

ществляться вакуумная перегонка полученного этилового эфира

β-нафтола. Для этого переливают часть эфирной вытяжки в колбу

Кляйзена, фильтруя через коническую воронку, в устье которой поме-

щен комочек ваты. При этом колба должна быть заполнена не более

чем на 2/3. Для поддержания равномерного кипения перего няемой

жидкости в перегонную колбу вносят запаянным концом вверх длин-

ные, доходящие почти до пробки, закрывающей горло колбы, тонкие

капилляры. Вертикальное горло колбы Кляйзена снабжают капель-

ной воронкой, в которую переливают оставшуюся эфирную вы тяжку.

В боковое отверстие колбы вставляют термометр, а отвод ную трубку

соединяют последовательно с нисходящим водяным холо дильником

и аллонжем. Диэтиловый эфир отгоняют на водяной бане, приливая

эфирную вытяжку из капельной воронки в перегонную кол бу по мере

отгонки растворителя.

Когда весь эфир будет отогнан, капилляры удаляют пинцетом из

колбы, освобождают последнюю от насадок, и собирают стандарт ный

прибор для перегонки в вакууме с воздушным холодильником и «па-

учком» (рис. 11, в). Этиловый эфир β-нафтола перегоняют в вакууме,

нагревая перегонную колбу на хорошей электроплитке или «факе-

лом» (примеч. 3). Рекомендуется взвесить приемник перед началом

перегонки. Температуры кипения полученного эфира: 282 °С (760 мм),

165

С (28 мм), 148 °С (12 мм), 118 °С (2 мм). Этиловый эфир β-нафтола

имеет т. пл. 37.5 °С и быстро кристаллизуется. Если во время перегон-

ки вещество начнет кристаллизоваться в какой-нибудь части прибора,

следует осторожно прогреть эту часть пла менем спиртовки.

Этиловый эфир β-нафтола – белые пластинки с приятным запа-

хом, применяется в качестве отдушки мыла. ИК спектр (KBr), ν, см

-1

1457 (С-С

аром

), 1511 (С-С

аром

), 1601 (С-С

аром

), 1629 (С-С

аром

), 2876 (С-Н),

2984 (С-Н), 3063 (С-Н

аром

). Спектр ПМР (CDCl

, 300 МГц), δ, м.д.: 1.45

(т, 3Н, СН

, J

CH2CH3

= 7.08 Гц), 4.10 (кварт., 2Н, СН

), 7.10 (д, 1Н, Н-1

аром., J

1,3

= 2.44 Гц), 7.13 (дд, 1Н, Н-3 аром., J

3,4

= 9.41 Гц), 7.31 (м, 1Н,

Н-6 аром.), 7.41 (м, 1Н, Н-7), 7.70 (м, 1Н, Н-5 аром.), 7.71 (м, 1Н, Н-4),

7.37 (м, 1Н, Н-8 аром.).

Примечания

При отсутствии натрия его можно заменить эквива лентным коли-1.

чеством едкого натра.

Натрий отвешивают следующим образом. На правую чашку ве-2.

сов ставят бюкс с керосином, уравновешивают его гирьками и до-