Филов В.А. (ред.) Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов

Подождите немного. Документ загружается.

гептах лортетрагидро-4,7-метаноинден

561

вый ацидоз, нарушение условнорефлекторной деятельности, инги-

бирование ацетилхолинэстеразы мозга (Ко1апкауа et al.). Вдыха-

ние дуста технического Г., содержащего 4—6 % гексахлорцикло-

пентадиена, при концентрации 150 мг/м

(экспозиция 4 ч) вызы-

вало гибель подопытных кошек и части крыс. В период экспози-

ции у животных: слюнотечение, рвота, мочеиспускание. Затем

развивались клонико-тонические судороги, паралич дыхания,

гибель. При ингаляции 1 мг/м

нарушение условнорефлекторной

деятельности. На вскрытии: венозное полнокровие органов, в лег-

ких эмфизема и ателектаз. Микроскопически: в коре головного

мозга хроматолиз, кариолиз, кариоцитолиз нервных клеток,

очаговые кровоизлияния в сердце; в печени воспалительные

и дистрофические изменения.

При в/ж введении для крыс ЛД

= 574-340, для мышей

684-475, для кошек 50 мг/кг [4, с. 3411. Куры погибали при

поедании опудренного- зерна; доза 150 мг/кг вызывает гибель на

15—20 день (Чиркова).

При нанесении на неповрежденную кожу в виде 20 % раствора

для кроликов ЛД

= 500, для крыс <300 мг/кг (1 класс опас-

ности по классификации пестицидов). Однократное нанесение

на кожу Г. в виде 10—20 % масляных растворов в дозе

1 г/кг вызывало гибель кроликов и морских свинок. См.

также [4, с. 341 ].

Хроническое отравление. Животные. При ежедневном 4-ч

воздействии технического Г. в концентрации 1,6 мг/м

— гибель

части кошек на 9—11 день, крыс — на 8—21 день. При концен-

трации 0,14 мг/м

обратимые изменения в ЦНС и в крови; еже-

дневное в/ж введение очищенного Г. в дозе 35 мг/кг вызывает

гибель крыс через 9—10 дней. Собаки погибают в среднем через

21 день при ежедневной дозе 5 мг/кг. Доза 1 мг/кг переносится

на протяжении 265—424 дней. Ежедневное введение Г. вызывает

нарушение

функций печени, липидного обмена, уменьшение

содержания' SH-групп в сыворотке крови и печени, изменение

углеводно-фосфорного обмена, окислительных и гликолити-

ческих процессов, атрофию надпочечников (Климова; Akay

et al; Enan et al.). Патологоанатомические и микроскопические

изменения в организме у погибших животных такие же, как при

остром отравлении (Осетров).

Человек. У работающих с Т. на протравке семян и при опры-

скивании плантаций сахарной свеклы отмечены зуд, гиперемия

кожи, головная боль, тошнота, потеря аппетита, урежение пульса,

понижение артериального давления. При протравливании семян

в воздухе находили до 5 мг/м

, а при опрыскивании — порядка

единиц и десятков миллиграммов Т. в 1 м

воздуха. В смывах

с кожи рук обнаруживали 0,09—0,26 мг Т. на 1 см

кожи (Осе-

тров).

562 хлорпроизводные циклоалканов и циклоалкенов

Местное действие. При попадании на кожу чистый продукт

вызывает зуд и покраснение; 20 % масляный раствор — эрозии

и серозно-геморрагические корки. См. также [4, с. 341 ].

Поступление, распределение и выведение из организма. Т. вса-

сывается в кровоток при поступлении в организм через дыхатель-

ные пути, неповрежденную кожу и в/ж. Через 0,5—1 ч после

в/ж введения крысам в дозе 120 мг/кг обнаруживается во всех

органах и тканях. Через 4 ч в крови, печени и жировой ткани

определяется эпоксид Г. Окисление Г. в эпоксид осуществляется

с участием ферментов монооксигеназной системы печени. После'

однократного введения Г. и его эпоксид 3—6 мес. сохраняются

в жировой ткани. Возможны изомеризация Г. и эпоксидирование

изомеров. Один из метаболитов Г. образуется в результате гидрок-

силирования путем прямой реакции со свободными радикалами.

Выделение Т. и его метаболитов осуществляется преимуще-

ственно через ЖКТ в первые дни после однократного введения

(Гиренко и др.). Обнаружен в коровьем молоке.

Гигиенические нормативы. ПДК

= 0,01 мг/м

, пары, опасен

при поступлении через кожу, класс опасности 1 [Н-1]. Вода

водоисточников: ПДК = 0,05 мг/л (с.-т.), класс опасности 2 [Н-7].

Почва: Г1ДК. = 0,05 мг/кг [Н-8].

Остаточные количества в пищевых продуктах не допускаются.

Методы определения. В воздухе. Определение основано

на разрушении молекулы Г. смесью серной кислоты и дихромата

калия. Образующийся при этом элементарный хлор поглощают

раствором иодида калия с крахмалом и определяют выделив-

шийся иод титриметрически или колориметрически. Чувствитель-

ность титриметрического метода 4 мкг хлора в пробе, колори-

метрического— 0,1 мкг. См. также «Гептахлор...».

В воде, пищевых продуктах и биосуб-

стратах. ТСХ, чувствительность 0,5 мкг в пробе (Клисенко,

Юркова). Разработан ГЖХ метод определения Т. в молочных

продуктах, чувствительность 0,005 мг/кг (Гиренко, Горцева).

В кормах для скота, табаке, воде, почве.

Колориметрический метод (Косматый; Trim et al.).

Меры профилактики. Продолжительность рабочего дня с Г.

не более 4 ч. Проведение работ на обработанных Г. плантациях

допускается не ранее, чем через 14 дней после его применения.

Обработка семян сахарной свеклы разрешается за день до сева

при норме расхода 1,4—1,5 кг/т. Г. вследствие высокой токсич-

ности, стойкости, канцерогенных свойств исключен из списка

пестицидов, разрешенных для применения в сельском хозяйстве

СССР на 1986—90 гг.

Гептахлор/ВОЗ. Женева, 1988. № 38. 66 с. (Гигиенические критерии состоя-

ния окружающей среды).

ГЕПТАХ ЛОРТЕТРАГИДРО-4.7-МЕТАНОИНДА H

563

Гиренко Д. Б., Горцева Л. В.//Гигиена применения, токсикология пестицидов

и клиника отравлений. Киев, 1969. Вый. 7. С. 532—538.

Гиренко Д. Б. и др.//Гигиена и санитария. 1970. № 6. С. 19—22,

Климова Л. К.ПГигиена труда. 1970. № 3. С. 56—57.

Клисенко М. А., Юркова 3. Ф.//Химия в сельском хозяйстве. 1968, № 8,

С, 33-35.

Косматый Е. С.IlВопр. питания. 1967. № 3. С. 24—27,

Майер-Боде Г. Остатки пестицидов. M., 1966. 350 с.

Осетров В. И.IlВрач. дело. 1960. № 3. С. 297—300.

Петрова Т. M., Голубев Т. И.IlВопр. питания. 1966. Л% 3. С. 80—84.

Чиркова Е. М. Гептахлор: Научный обзор МРПТХВ. M., 1982. 16 с.

Akay М. Т. et a/.//Hacettepe Bull Natur. Sci. Eng. 1982. Vol. 11. P. 1—7.

Enan E. S. et a/.//Meded. Fac. landbouw. Rijksuniv. Gent, 1982. Vol. 47.

№ 1. P. 447—457.

Kotankaya D. et al.ll Bull. Natur. Sci. Eng. 1982. Vol. 11. P. 39—45.

Konar A.IlRes. Food. Sci. Nutr. Proc. 1983. № 3. P. 55—56.

Trim A. J. et al.ll Analyst. 1983. Vol. 108. № 1282. P. 33—42.

2-ЭКЗО-4,5,6,7,8,8-ГЕПТАХ ЛОР-За,4,7,7а-ТЕТРАГИДРО-4,7-

МЕТАНОИНДАН *

Бетадигидрогептахлор, дилор

Физические и химические свойства. Кристаллы. См. приложение.

Получение. Взаимодействием 4,5,6,7,8,8-гексахлор-За,4,7,7а-

тетрагидро-4,7-метаноиндена (хлордена) с хлороводородом при

повышенных температуре и давлении (в присутствии безводного

хлорида железа (III) реакция протекает при атмосферном давлении

и температуре 30—50

C). Образуются три стереоизомера гепта-

хлор-За,4,7,7а-тетрагидро-4,7-метаноиндана.

Применение. Контактно-кишечный инсектицид длительного

действия для борьбы с колорадским жуком на картофеле (норма

расхода 0,3—0,6 кг/га), со свекловичным долгоносиком на всходах

сахарной свеклы (1,5—2 кг/га), серым свекловичным долгоноси-

ком (3 кг/га), хлопковой совкой (3—4 кг/га), против долгоносиков

на люцерне (3—5 кг/га), филоксеры на маточниках винограда

(5 кг/га), вредителей мака, томатов, баклажанов, корневых трав.

Допускаются повторные опрыскивания с интервалами 10—15 дней.

Применяется в виде суспензий, которые готовятся из 80 % сма-

чивающего порошка (Зорьева).

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

Опрыскивание посевов сельскохозяйственных культур суспен-

зией Г.

Миграция и трансформация в окружающей среде. В воздухе

над обработанными участками содержится в течение 7—10 дней,

в других объектах — до 4 мес. В ботве и клубнях картофеля,

корнеплодах свеклы через 30 дней после обработки содержание Г.

порядка сотых долей мг/кг. Обнаруживался в яйцах кур.

* Статья написана Ю, С, Каганом и Э, Н. Левиной.

564 ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОАЛКАНОВ и ЦИКЛОАЛКЕНОВ

Метаболизм Г. в объектах окружающей среды происходит

с образованием т/?аис-2,3-дигидрокси-4,5,6,7,8,8-гексахлор-

За,4,7,7а-тётрагидро-4,7-метаноиндана (Мельников и др.).

Токсическое действие. Политропный яд с преимущественным

действием на нервную систему, печень и почки. У мышей при в/ж

введении беспокойство, мелкие фибриллярные подергивания дви-

гательных мышц, расстройство координации движений, потеря

ориентировки р пространстве, понижение температуры тела. Для

мышей ЛД

= 9000, для крыс и собак 5000, для кур 2000 мг/кг.

При длительном в/ж введении 50 и 100 мг/кг удлиняется время

гексеналового сна, увеличиваются массовые коэффициенты пе-

чени, почек и надпочечников. Обладает кумулятивным действием.

Микроскопически обнаружены явления дистрофических и воспа-

лительных изменений в печени и почках, очаговые кровоизли-

яния, периваскулярный и перцеллюлярный отек в мозгу.

При нанесении Г. на кожу крыс в дозе 3 г/кг явлений отравле-

ния не отмечено.

Поступление, распределение в организме и выведение. Период

полуразложения в организме мышей-самцов 4 сут. При скармли-

вании курам в дозе 2000—5000 мг/кг Г. определяли в яйцах;

период его полуразложения в желтке 8—11 сут.

Гигиенические нормативы. Вода водоисточников: для водоемов

санитарно-бытового пользования ПДК = 0,1 мг/л (орг.), класс

опасности 4 [Н-71; для воды рыбохозяйственных водоемов

0,0005 мг/л [Н-10]. Почва: ПДК = 0,5 мг/кг (транс.) [Н-8].

Сроки выхода людей на обработанные площади: при механи-

зированных работах через 3 сут, при ручных — через 7 сут

(«Список...»).

Зорьееа Т. Д.IlСправочник по пестицидам. Киев, 1986. С. 37—38.

Мельников Н. Н. и др.//Пестициды и окружающая среда. M., 1977. С. 47—48.

Список... средств борьбы с вредителями, разрешенных для применения

в сельском хозяйстве на 1986—1990 г. M., 1987. 204 с.

1,2,4,5,6,7,8,8-0 KTAX ЛОР-За, 4,7,7а-ТЕТРАГИ ДРО-4,7-МЕТАКОИ ЦДЛ

Велзикол 1068, 2,3,За,4,7,7а-гексагидро-1,2,4,5,6,7,8,8-октахлор-4,7-метаноин-

ден, октахлор, хлордан, хлориндан

Физические и химические свойства. Вязкая жидкость янтарного

цвета со слабым запахом хлора. Технический О. темно-коричне-

вый. Стоек к воздействию факторов внешней среды. См. также

приложение.

* Статья написана. Ю. С. Каганом и Э. Н. Левиной,

OKT

А X

ЛОРТ E TP

THJTPO--1,7-M ET

НОИНДАН

565

Получение. Хлорированием хлордена при 50—80

Применение. Для борьбы с грызущими вредителями; для

защиты неметаллических материалов от термитов в тропиках.

Используется в виде эмульсий и растворов в органических рас-

творителях. Благодаря дешевизне и широкому спектру действия

против лис-тогрызущих вредителей растений и почвообитающих

вредителей широко применяется за рубежом. В СССР распростра-

нения не получил; в настоящее время для применения в сельском

хозяйстве запрещен.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

Применение по основному назначению. Т. может попадать в водо-

емы непосредственно из атмосферы или почв; может содержаться

в атмосферном воздухе и в осевшей пыли.

Токсическое действие. Обладает высокой биологической актив-

ностью по отношению к насекомым (для комнатной мухи ЛД

= 7—8 мг/кг) и рыбам (для голубого карпа при экспозиции 24 ч

ЛКьо — 54 млрд

-1

) [34]. См. также «Хлордан...».

Общий характер действия на теплокровных. Острое и хрони-

ческое отравление животных и человека. Местное действие —

см. [4, с. 343—344]; «Хлордан...». Для мышей при в/ж введении

ЛД

Г)0

= 225, для крыс 500, для кошек 100 мг/кг.

Поступление, распределение и выведение из организма. Быстро

всасывается при поступлении в дыхательные пути, на кожу, в/ж.

Метаболизм изучен у грибов, насекомых и теплокровных. О. под-

вергается гидроксилированию и дехлорированию 134]. Обладает

способностью к кумуляции. При скармливании овцам и телятам

в дозе 10 мг/кг пищи максимальный стабильный уровень накопле-

ния в жире достигался через 4 недели. После прекращения скарм-

ливания О. не обнаруживали в жире через 4 недели. Наблюдались

значительные отличия в распределении и выведении Т. у разных

видов животных. Крысы, получившие в/в О. в дозе 27 мг на живот-

ное, выделяли 29 % с калом в течение 60 ч и лишь 1 % с мочой;

самцы-кролики при в/ж введении О. в дозе 1 мг на животное

в течение 10 недель выделяли 77 % с мочой и 23 % — с калом.

При этом 75 % радиоактивности в экскрементах и 80 % в моче

обусловлено выделением гидрофильных метаболитов, остальное —

выделением неизмененного О. У кроликов в жире найдено 4 %

радиактивности, больше в виде неизмененного препарата. О. вы-

деляется с молоком лактирующих животных. Накапливаясь

в организме матери до и во время беременности, О. отравляет

потомство в период лактации.

Гигиенические нормативы. ПДК

=0,01 мг/м

, пары + аэро-

золь, опасен при поступлении через кожу, класс опасности 1 [Н-1].

Методы определения — см. [21 ]. О. дает цветные реакции

с едким кали и /z-аминофенолом, с пиридином и этилцеллозольвом

или этнленгликолем при нагревании [34].

566

ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОАЛКАНОВ и ЦИКЛОАЛКЕНОВ

Меры профилактики. О. исключен из списка пестицидов,

разрешенных для применения в сельском хозяйстве СССР. При

контакте с О. в производственных условиях — строгое соблюдение

мер личной гигиены. Запрещение курения и еды во время работы

(места для приема пищи должны располагаться не ближе чем

в 100 м от места работы). Мытье рук 5 % раствором питьевой

соды. Спецодежду после работы сдавать в специально отведенные

помещения и стирать не реже 1 раза в неделю. При производстве

О. — изолированное расположение отдельных процессов и особо

опасных операций, дистанционное управление, надлежащая вен-

тиляция. Строгое соблюдение правил перевозки, хранения, при-

менения, обезвреживания остатков, тары и спецодежды и т. д.

Медицинская профилактика. Предваритель-

ные и периодические осмотры работающих в контакте с О. [521.

К работе в контакте с О. не должны допускаться беременные

и кормящие женщины, а также лица, не достигшие 18 лет.

Индивидуальная защита. В случае необходимости работы с О.

в производственных условиях для защиты органов дыхания —

респираторы типа У-2-К, Ф-62Ш, «новый промышленный про-

тивогаз», промышленный противогаз марки А с фильтром (в слу-

чае наличия паров и аэрозоля О.). Комбинезоны из плотной бу-

мажной ткани (молескин); перчатки, плотно охватывающие за-

пястье; защитные очки; специальная накидка с капюшоном для

сигнальщиков; сапоги или бахилы.

Неотложная помощь. Пострадавший должен немедленно пре-

кратить работу, снять загрязненную одежду и вымыть поражен-

ные участки кожи водой с мылом, используя возможно большее

количество воды. При попадании внутрь — промыть желудок

2—4 л воды с последующим введением солевых слабительных.

Противопоказаны масляные слабительные, адреналин и другие

адренергические средства, а также все типы стимуляторов ЦНС.

Хлордан/ВОЗ. Женева, 1988. № 34. 71 с. (Гигиенические критерии состоя-

ния окружающей среды).

1,2,3,4,10, Ю-ГЕКСАХЛОР[4ас,8ас]-1,4,4а,5,8,8а-ГЕКСАГИДРО

Ir,4 : St, 8-ДИМЕТАНОНАФТАЛИН *

Аглюкон, альдрин, вератокс, ГГДН, 1,4,4а,5,8,8а-гексагидро-1,2,3,4,10,10-гекса-

клор-1,4-зндо, вкзо-5,8-диметанонафталин, 22ДН, картофин, окталин, соеди-

нение 118

Физические и химические свойства. Белое кристаллическое ве-

щество почти без запаха. Т. плавл. технического продукта 45—•

C. Химически стабилен. При кипячении с водой и щелочами

выделяет некоторое количество HCl (в результате разложения

примесей к техническому препарату). См. также приложение.

* Статья написана. Ю. С. Каганом и Э. Н. Левиной,

ГЕ КС

X ЛОР

Г E

КС

ГИД PO

1г,4:5/,8-ДИМЕТАНОНАФТАЛИН 567

Получение. Основной способ — реакция гексахлорциклопента-

диена с избытком бицикло[2.2.11-2,5-гептадиена при IOO

Выход Г. более 80 %.

Применение. За рубежом в качестве кишечного и контактного

инсектицида для борьбы с саранчовыми, почвообитающими вреди-

телями, а также вредителями хлопчатника.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

Миграция и трансформация. Г. ранее широко использовался для

протравливания семян и опрыскивания хлопчатника в Узбекской

ССР. Суспензию Г. готовили из 50 % смачивающегося порошка

из расчета 3 кг/га по техническому препарату. При этом в листьях

хлопчатника находили до 4 мг/кг Г. Из 192 проб воды в 150 про-

бах Г. обнаруживали от следов до 1,2 мг/л воды. В почве на-

ходили до 40 мкг/кг Г. (Хасанов).

При изучении органолептических свойств рыб, мальки кото-

рых содержались в воде при концентрации Г. 0,002—0,1 мг/л,

постороннего запаха и привкуса не обнаружено. В почве, расте-

ниях, в организме насекомых и позвоночных метаболизируется,

с образованием дильдрина. В почве сохраняется длительно:

через год после опрыскивания обнаруживается 90 %, а через

3 года 72—80 % использованного инсектицида. В дильдрин при

24—40° превращается 4—8 % Г. Из влажных и песчаных почв

быстро испаряется. Мигрирует из верхних горизонтов в глубь

почвы. Обнаруживается в воде и в растениях.

Токсическое действие. Придает воде специфический запах

и горьковяжущий привкус. Порог ощущения запаха соответ-

ствует концентрации 0,03 мг/л, привкус возникает при концентра-

циях 0,002 мг/л.

В концентрациях 0,002—0,1 мг/л не изменяет процессов био- -

химического окисления органических соединений, а при кон-

центрациях

—10 мг/л повышает ВПК и оказывает стимулиру-

ющее влияние на развитие сапрофитной микрофлоры воды (Воло-

щенко).

Общий характер действия на теплокровных. Сильнодейству-

ющее ядовитое вещество. Очень опасен при ингаляционном воз-

действии. Сначала возбуждает, а потом угнетает нервную систему.

Поражает внутренние органы (печень, почки). Проникает через

неповрежденную кожу.

Острое и хроническое отравление. Местное действие — см.

[4, с. 346—347]. Вдыхание 40 мг/м

смертельно для крыс в тече-

ние 1—5 сут; для мышей ЛК50 = 3, для крыс 90, для кошек

20 мг/м

. Для мышей при в/ж введении ЛД

= 18, для крыс

44 мг/кг. При поступлении через кожу для крыс ЛД

= 115,

для кроликов 84, для кошек 75 мг/кг.

Поступление, распределение и выведение из организма. Г.

быстро всасывается при поступлении с пищей, вдыхании и попа-

568 хлорпроизводные циклоалканов и циклоалкенов

даиии на неповрежденную кожу. Сотые и десятые доли мг/кг Г.

обнаруживали также в фураже, пшенице, помидорах, люцерне,

луке, свекле, огурцах, винограде, дыне, моркови, а также в дре-

весине и коре деревьев (Хасанов). В овощах, выращенных на

почве, обработанной Г., его остаточное количество составляло

0,03—0,05 мг/кг (Lichtenstein). В яблоках обнаруживали до

0,35 мг/кг, в картофеле до 1 мг/кг, в капусте 0,15—0,25 мг/кг,

в листьях хлопчатника до 4 мг/кг.

В тканях Г. подвергается эпоксидированию с образованием

дильдрина, частично накапливается в неизмененном состоянии,

главным образом в жировой ткани. Коэффициент распределения

жировая ткань/кровь 250—300. Накапливается также в эритро-

цитах. При скармливании крысам пищи, содержащей 0,2 мг/кг Г.,

к -53 дню у самцов и к 200 дню у самок постоянный уровень суммы

Г. и дильдрина в тканях составлял 0,13—0,15 мг/кг. Концентра-

ция в крови человека снижается примерно наполовину в сроки

50—167 дней, но еще через 2 года Г. определяется в крови. Сходные

результаты по накоплению Г. и его метаболита получены у собак.

После прекращения скармливания Г. коровам и курам препарат

быстро исчезает из молока и яиц. Выделение Г. с молоком коров

составляет

—14 % от введенной дозы и начинается, когда со-

держание препарата в корме превышает 0,8 мг/кг. Через 18 дней

после прекращения введения в дозе 28 мг/кг Г. в молоке не обна-

ружен [4, с. 347].

Гигиёнические нормативы. ПДК

= 0,01 мг/м

, пары +

аэрозоль, опасно при попадании на кожу, класс опасности

IH-I j.

Вода водоисточников: ПДК = 0,002 мг/л (орг.), класс опасно-

сти 3 [Н-7 ].

В воде, поступающей на очистку, допускается содержание Г. 1 мг/л. Во

всех пищевых продуктах не допускается.

Методы определения. В овощах, фруктах; тка-

нях животных и человека. Разработаны методы

определения Г. по общему хлору ТСХ, ГЖХ {21 ]. В б и о л о-

гических средах. Колориметрический метод (Лебедева

и др.; 17]).

Меры профилактики. Индивидуальная защита. Г. исключен

из списка пестицидов, разрешенных для применения в сельском

хозяйстве СССР.

Волощенко О. //.//Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравле-

ний. Киев, 1965. С. 215—220.

Хасанов IO. У.//Там же. С. 211—215.

Lichtenstein Е. P. Sci. Aspects of Pest. Control. Washington, 1966. 1402 p.

Mick D. et al.llAmer. Ind. Hyd. Assoc. J. 1972. Vol. 3. № 2. P. 94—99;

Bull Environ. Contamin. a. Toxicol. 1973. Vol. 9. № 4. P. 197—203.

ДОДЕКАХЛОРПЕНТАЦИКЛО [5,3.02^,0 3^,04,8,] ДЕКАН 569

ДОДЕКАХЛОРПЕНТАЦИКЛО[5,3,0

' 0

.9,0

-§]ДЕКАН*

ГЦ-1283, мирекс

Физические и химические свойства. Максимальная концентра-

ция 0,16 мг/м

(50 °С). На свету подвергается фотоокислению.

См. также приложение.

Получение. О. получают димеризацией гексахлорциклопента-

диена в присутствии оксида сары(У1) или безводного хлорида

алюминия в дихлорметане или четыреххлористом углероде и

последующим гидролизом продукта конденсации в водном рас-

творе гидроксида натрия.

Применение. Был предложен в качестве инсектицида для

борьбы с вредителями хлопчатника и муравьями. Обладает ки-

шечным инсектицидным действием.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

О. широко использовался для борьбы с муравьями в США до

1975 г., после чего был запрещен. В СССР запрещен.

Токсическое действие. Данные о токсичности по ЛД

противо-

речивы. Для крыс при в/ж введении ЛД

= 365 мг/кг, при на-

несении на кожу 3000 мг/кг. О. обладает явно выраженным куму-

лятивным действием: при ежедневной дозе 6 мг/кг 50 % крыс

погибает в течение 90 дней. См. также [4, с. 352].

Поступление, распределение и выведение из организма> О. на-

капливается в жире, где длительно задерживается. 10,2 % насе-

ления южных штатов США содержит О. в среднем 0,286 млн

-1

При введении О. мышам в печени накапливалось 21—29 % радио-

активной метки. После в/ж введения масляного раствора О. вы-

деление меченного

C продукта с мочой составило 0,26 %, а с ка-

лом 18 % введенной дозы, при этом в первые 48 ч выводилось

85 %.

Методы определения. В биосубстратах — ГЖХ

(Stein, Pittman).

Stein I. В., Pittman К. A.//Bull. Environ. Contam. a. Toxicol. 1979. Vol. 23,

№ 3. P. 300—305.

Мирекс/ВОЗ. Женева, 1989. № 44. 60 с. (Гигиенические критерии состо-

яния окружающей среды).

БРОМПРОИЗВОДНЫЕ АЛКАНОВ

Физические и химические свойства. Б. А., кроме бромметана, —

жидкости, мало растворимые в воде, их плотность возрастает

с увеличением числа атомов брома в молекуле (см. также при-

ложение). Более реакционноспособны, чем хлор- и фторалканы.

Для них характерны реакции нуклеофильного замещения и от-

* Статья написана Ю. С. Каганом и Э. Н. Левиной.

Б 70

БРОМПРОИЗВОДНЫЕ АЛКАНОВ

щепления. Восстановлением Б. А. получают соответствующие

углеводороды, при действии воды и водных щелочей — спирты,

аммиака — амины. В присутствии твердых едких щелочей от-

щепляется HBr с образованием алкенов. См. также Хлорпроиз-

водные алканов.

Получение. Бромированием алканов, алкенов, алкинов, гидро-

бромированием алкенов и алкинов, реакцией HBr со спиртами

и др.

Применение. В качестве фумигантов, инсектицидов и раствори-

телей инсектофунгицидов. В химической, нефтеперерабатывающей

промышленности как растворители жиров, масел, смол. Добав-

ляются к пластмассам для повышения их огнестойкости. При

добыче нефти, особенно при бурении глубоких скважин, исполь-

зуются как утяжеляющие жидкости для облегчения удаления из

скважины разбуренных пород. Применяются также в огнетуши-

телях, как антидетонаторы для моторных топлив, в качестве

отбеливают,их средств в текстильной и бумажной промышлен-

ности. Использование Б. А. в мире в качестве фумиган-

тов составляет более 0,1 млн. т/год, антидетонаторов —•

0,25 млн. т/год.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

Миграция и трансформация. Наибольшая возможность загряз-

нения воздушной среды Б. создается при операциях загрузки,

выгрузки, упаковки готовой продукции, очистки установок.

Источниками загрязнения атмосферного воздуха являются вы-

бросы в атмосферу в районе расположения промышленных пред-

приятий, работающие двигатели машин, использование в сель-

ском хозяйстве в качестве фумигантов, пестицидов. Б. А. обна-

руживаются на расстоянии до 2000 м от источников выброса.

Максимум загрязнения отмечен в радиусе 100 м, в зоне 500—

1000 м наблюдается резкое снижение выбросов. Наибольшие

уровни определяются в холодный период года [24]. Ведущие

компоненты среди атмосферных загрязнений Б. А. — трибром-

метан, бромметан, бромэтан. Типичные объемные концентрации

бромметана в атмосфере составляют 0,05 млрд

-1

на уровнях

от 50° с. ш. до 75° ю. ш. («Handbook...»).

Опасность загрязнения атмосферного воздуха Б. А. возрастает

в связи с их фотохимическими превращениями под действием види-

мого и особенно УФ излучения с образованием альдегидов, кис-

лот, спиртов, брома и бромфосгена. Соединения брома имеют

важное значение в химии стратосферы; бром является наиболее

эффективным катализатором в процессе связывания озона: Б. А.

могут быть причиной уменьшения озонового слоя (Miller et al.).

Источниками загрязнения водоемов являются сточные воды

предприятий, в том числе атомных электростанций (HalIod,

Wilde), а также дренажные воды при промывке почв теплиц,