Бажант В. Силиконы - кремнийорганические соединения, их получение, свойства и применение

Умышленно опущены несколько сот статей, главным образом

из американских журналов, не имевших научной ценности или

носивших рекламный, а то и просто сенсационный характер.

Впрочем, в техническом мире существовали и противополож-

ные мнения, утверждавшие, что звезда силиконов закатилась

и что они не имеют большого промышленного будущего. Под-

черкивались невыгодные свойства силиконов, их недостатки и

высокая стоимость. По-видимому, это было реакцией на чрезмерно

оптимистические выводы о том, что силиконы могли бы найти

универсальное применение и быстро вытеснить остальные пласт-

массы. Однако и это крайнее мнение неправильно, ибо в настоящее

время силиконы в некоторых областях незаменимы и вообще они

используются почти во всех отраслях промышленности.

Во второй части книги приведены области применения сили-

коновых продуктов. Эта часть далеко не исчерпывает все способы

и возможности применения их. Ее главная цель—пробудить у

читателя интерес к силиконам и познакомить его с их наиболее

важными характерными свойствами и возможностями исполь-

зования. Описание модификации других пластмасс кремний-

органическими соединениями, над чем в настоящее время интен-

сивно работают [949, 1415, 1416, 1471, 2139, 2141], вышло бы за

рамки книги.

Мы также не рассматриваем шире применение силиконов в

отдельных отраслях промышленности, таких, как автомобильная

промышленность [68, 70, 2003], текстильная [111, 664], судо-

строительная

[115],

авиационная

[559],

красильная [2050], гор-

ная

[120],

стекольная и керамическая [1227, 1658, 2150] и др.

[170,

805, 955, 1487, 1518, 1676, 1855, 2048, 2090, 2185, 2199,

2232].

В заключение попытаемся критически оценить современное

состояние химии силиконов и обсудить, в каком направлении

пойдет ее развитие.

'Основным препятствием для массового распространения сили-

конов является их сравнительно высокая стоимость. И хотя си-

ликоны после организации крупного промышленного производства

перестали считаться роскошью, применяют их только для спе-

циальных целей, а именно там, где можно использовать полностью

их исключительные свойства и где другие материалы дают на-

много худшие результаты.

Причиной высокой стоимости силиконов является сравни-

тельно сложная технология производства и низкие 'выходы при

синтезе основных мономеров, поэтому главной целью исследова-

телей и технологов должно быть повышение выхода продуктов

реакции, упрощение и повышение экономичности производ-

ственного процесса.

Силиконовые масла, по-видимому, будут вне конкуренции по-

всюду, где требуется малая зависимость вязкости от температуры;

это качество является структурным свойством полисилоксановых

411

:'< лекул. Термостойкость силиконовых масел ограничивается рас-

щеплением связи 51—О при повышенных температурах. Термо-

стслкость повышается у полимеров с а л ки леновыми или арилено-

выми мостиками. К сожалению, до сих пор не существует под-

ходящего метода промышленного производства этих полимеров,

содержащих связи

51—С—81.

Недостатком силиконовых масел

являются их сравнительно плохие смазывающие свойства. Больше

оправдывают себя кремнийорганические добавки.

Необходимо напомнить, что еще не сказано последнего слова

в вопросе промышленного производства и применения силиконов.

Эта область находится в начале своего развития, и каждый день

может принести неожиданные результаты и открыть новые воз-

можности применения силиконовых продуктов. Нас ожидает

здесь еще много работы, и мы хотим, чтобы это была работа в

мирных целях и на благо человечеству.

Соединения

ПРИЛОЖЕНИЕ

Физические свойства кремнийорганических соединений

к Алкокси- и

сфоксисиланы

Температура

кипения*, °С

Литература

(СНзО)451

(С2Н50)481

(С1СН2СН20)451

(СзН70)451

(«зо-СзН70)451

(СН2=СНСН20)451

(н-С4НоО)451

0^30-04^190)481

{трет-С^ЫР)^^ ЮСзН,

(трст-С4НвО)231

(ОСз

ЬУа

(«-С5НпО)481

(Г/30-С5Н110)481

(С4Н40СН20)281(ОС2Н5),

(С4Н40СН2081(ОС2Н5)з

(СбН50)481***

(С,оН,0)481

(С2Н50)з81Н

(я-С4НдО)з81Н

{изО'С^)Л^О)^Ът

42,5-43,0(34)

121

—

122(760)

165-166(760)

67,5-68,0(18)

175-177(5)

205(20)

225^-227(743)

155-156(742)

134,5-135,5(34)

128—129(17)

273—277(760)

255—258(760)

104—105(24)

98-102(11)

322—325(760)

173-176(12)

112,5—123,5(3)

85,5—86,5(3)

—

425-430(130)

132—135(760)

1

237—238(760)

1

224—228(751)

1,023

0,9283

1,344

0,9150*

0,881

1

0,913

0,89Г'--'^

—

0,8933*

0,8854

—

0,8745*

—

0,891**

1,3683

1,3832

1,4641

1,40159

1,4347(17)

1,4131

1,4183

* в

скобках приведено давление

в мм рпг. ст.

Измерение проводилось

при 25°.

[1,737,752,943,944,962,1612,1675,2047]

[737]

[143,962,1612,1771]

[2,471,752,944,962,

1305,1600,1675,2162,2047]

[962,1134,1589,1780,2074]

[1,2,439,939,1600,1671]

[1675,1864]

[944,1612,1615]

[2,143,1615,1635,939,1600]

[439,939,1864]

[143]

[1604]

[522]

[944,962,1426,1786]

[1614]

[497,567,952,1135,1427,2007,2153]

[952]

[763,939,1675]

[939,

1088]

[939,

1088]

**Температура застывания

42°.

2.

Полиалкоксисиланы

и

полиалкоксисилоксаны

Соединения

(С2Н50)в512

{СзН70)в812

(С2Н50)б5120

(СзН,0)б81аО

(«-С4Н„)б51зО

(изо-С4НэО)в5120

(трет-С4НдО)е5120**

(С2Н50)85!з02

[{н-С4Н80)з8Ю]з

(С2Н50)1„8йОз

[(СаН50)2810]4

[(С4Н,,0)28Ю]4

[(С4НвО)а5Ю]5

(С2Н50)1481в05

[(«-С4Н,0)2810]в

[(С4НэО)28Ю]8

Температура

кипения*,

ос

132-133(18)

190-195(25)

95,5—96,5(3)

235(760)

160(18)

360(760 разл.)

195(20)

245—250(20)

310—312(742)

—

268—273(760)

185—190(760)

290—295(760)

—

220—225(760)

245—250(760)

300—310(760)

275-280(760)

300-^326(760)

<^Г

0,9718(17°)

—

0,977

—

._

—

~

1,054(14,5°)

—

20

1,4134/14,5

—

1,4340

—

1,4186

—

1,4220

1,4228

—

1,4230

1,4240

Литература

[2,

431, 1462, 1464]

[2]

[759,

939,1614]

[1931,

2156]

[1,

2, 1864]

[2]

[1864]

[143]

[1843]

[1087]

[1843]

[2069,

2115, 2119]

[1087]

[1843]

[1087]

*

в

скобках приведено давление

в мм рт. ст,

**

Плавится

при

260°

с

разложением.

3.

Хлоралкоксисиланы

Соединения

СНз051С1з

(СНзО)251С12

(СНзО)з51С1

С2Н5051С1з

{С2Н50)251С12

(С2Н50)з51С1

СН2=СНСН2051С1з

(СН2=СНСН20)251С12

!

(СН2=СНСН20)з51С1

Я-С4Н9О51С13

(я-С4Н90)251С12

(«-С4Н90)з51С1

трбт-С4Н9051С1з

(тре/п-С4Н90)251С12

(трвт-С4Н90)з51С1

С2Н5(СНз)2С051е1з

1

[С2Н5(СНз)2СО]251С12

[С2Н5(СНз)зСО]з51С1

СбН5051С1з

(СбН50)281С12

(СбН50)з51С1

1

Температура

кипения*

°С

79,0—79,5(760)

100-100,5(760)

112—112,6(760)

102—103(760)

136,5-137,5(760)

51,5-51,7(32)

155,5-156,5(760)

112-112,5(760)

35,5-36(32)

80-81,4(32)

114,2-114,8(32)

31—45(11)

82—84,5(7,5)

103(20)

126—128(10)

29—30(9)

70(15)

76-78(5)

30—32(3)

102(17)

128-130(5)

183—186(60)

167—171(13)

215—218(60)

252-256(60)

229-239(13)

^Г

—

__

1,17

1,05

0,97

1,176

1,034

0,937

1,166

1,027

0,924

—

__

1

!

Литература

[1614]

[752,

1614]

[1614]

[1618,

1848]

[1614,

1648]

[755,

1614, 1848]

[993,

1614]

[1614,

2042]

[1614,

2042Г

[1087]

[1087,

1649]

[1497]

[143,

1497]

[1497]

[1576,

1579,

2085]

[1135,

1576, 2085,

[1135,

2085, 2153]

2153]

в

скобках приведено давление

в мм рт. ст.

Соединения

(СНзСОО)451

(С2Н5СОО)451

[СН2=С(СНз)СОО]451

4.

Тетраацилоксисиланы

Температура

плавления,.

°С

110

55—60

73-75

Литература

[1411,

1427, 1851]

[1313]

[1411]

415

6. Галоид- и

алкилсиланы

а~сГ

Соединения

51Н4

51НзР

З1Н2Р2

31НР.5

31Р4

51Н,С1

З1Н2С12

51НС1з

31С14

31НзВг

51Н2ВГ2

51НВГ,

З1ВГ4

з^Но^

31Н2Л2

31ШЗ

31:4

СНз31Нз

(СНз)231Н2

(С2Н5)231Н2

(СНз)з31Н

СНз(С2Н5)231Ь-1

(С2Н5)з31Н

(я-СзВДзЗИ

(азо-С4Н9)з31Н

(«зо-С5Ни)з31Н

(СбН5)з31Н

(СбН5СН2)з31Н

(СвНп)з31Н

Температура

плавления,

°С

— 185

— 122

— 131

—95,7

—118

— 122

— 127

—70

—94

—70,1

—73,5

-5,0

—57

— 1,0

8

121

—157

— 150

—

__

202

91

>~-80

Температура

кипения, °С

-112

-98,6

—77,8

-95

—65(1810

мм рт. ст.)

—30.4

8,3

31 8

57,6

1,9

-^66

111,8

153

45,4

149,5

220

290

-57

—20

56

9

77,4

107

170-171

205

245

—

183(9 мм рт. ст.)

с1

0,68

(185°)

—

1,15(-113°)

1,42(—122°)

1,35(0°)

1,48(20°)

1,53(0°)

2,17(0°)

—

2,81(20°)

2,035(14,8°)

2,729(20,5°)

3,31(20°)

—

0,62(~57°)

0,62(-80°)

0,6843(-57°)

—

0,7316^

0,7621

—

Литература

[2022]

[6831

[683]

[30,

274]

[2027]

[2035]

[2023]

[1835]

[32,

2102]

[684]

[1739]

[1870]

[2027,

2234]

[2027,

2234]

[2210]

[2076]

[1654]

[1305,

1418, 2210]

[1580]

[2074]

[1268,

1300, 1689]

[707,

1637]

[1550]

4^

5.

Полисиланы

,24,4

г «О ,2

4

4' 4

Соединения

512Н,5

51зН8

314Н10

512С1о

51зС18

814С110

812ВГ0

[(СНз)з31]2

[(СНз)231]о

[(С,Н,),$\],

{С2ИиСеЩв^и

1{п-С,Щ,3\],

1(С,Ы,),31],

(^&^б)в^и

1

[(СсН5СН2)з31]2

'

[(п-СНзСеН4)з81]2

[(л-СНзСбН4)251]4

линейный

циклический

Температура

плавле-

ния, °С

-133

—

177

-~90

—

95

14,0—14,4

При 100

возгоняется

253—254

—

352

>300

194

345

310

292

Температура

кипения*

^С

—

14,5

52,9

—

109

147

216

150(15)

265

.113

170(2)

252

—

115(3)

—

—""

—

—-

а

0,686(25°)

0,743(0°)

0,825(0°)

—

0,7230-^

—

0,8403^

—

0,8693^

—

~

—

"в

—

1,4207

—

1,4740

'

—

Литература

[2022]

[2037]

[1841]

[239,

387, 434, 436]

[415]

[260,

584, 761, 1263]

[1200]

[1847]

[1189,1268,1826,1846.1847]

[1226]

[1846]

[1847]

[2007]

*

в

скобках приведено давление

в мм рпг. ст.

8.

Оргаиогалоидсиланы

Соединения

СН351НР2

СНз51Ро

(СНз)231Р2

(СНз)з51Р

С2Н551Р3

(С2Н5)251Р2

(С2Н5)з51Р

я-СзН751Рз

(я-СзН,)з51Р

иэо-С^^^\р2

Н-С^\\,^1?.,

{Н'С^^)2^1?Ч

(я-С4Н9)з31Р

я-С5Ни51Рз

(Я-С5Н11)251Р2

(«--5Нп)з31Р

СбН551Рз

(СбН5)251Р2

(СеН5)з51Р

Температура

плавления,

°С

—110

—72,8

—87,5

-74,3

•-113,3

—78,7

—

-127,6

-96,9

—

64

Температура

кипения*. °С

—35,6

—30,2

2,7

16,4

—4,2

-60,9

109

24,9

175

15,7

52,4

154

224

77

193

267

102

247

205(10)

А

—

__

—

0,8354^

—

0,8339^

—

1,006^

0,9048^

0,8372^

0,9923^

0,8972^

0,8389^

1,201

1,155

•

по

—

_

—

1,3900^

—

1,4107^

—

1,4250^

—

1,4305^

—

——

Литература

[267]

[268,

1554, 1601]

[275,

1554, 1601]

[275,

1554]

[265,

692]

[692]

[148,

726, 727, 810]

[266]

[810]

[271]

[270,

1601]

[1601]

[810,

1601]

[1601]

[810,

1601]

[692,

1601]

[692,

1601]

[1484]

в

скобках приведено давление

в мм рпг. ст.

7.

Силазаны

^20.,

20

а

^

(^4

;

^ = ^Ъ

Соединения

(81Нз)зЫ

(СНз)з51ННСНз

(СНз)з51ЫН'::2Н5

(СНз)о51Ы(С2Н5)2

[(СНз)з51]2НН

[(СНз)з51]2НСНз

(С2Н5)з31ЫН2

(С2Н5)з51ЫНС2Н5

[(СА)з51]2ЫН

(СоН5)з81ЫН2

[(СеН5)з51]2ЫН

[(СНз)251ЫН]з

[(СНз)231ЫН]4

[(С2Н5)231ЫН]з

[(С2Н5)251НН]4

[С2Н5(СНз)251]2НН

[(СНз)з51ЫН]251(СНз)2

Температура

плавления,

'^^С

— 106

__

—

„

—

__-

—

55-56

175

—10

97

—41

16

—

Температура

кипения*,

°С

52

71

90,5

126,3

126,2

145

137,3

—

188

225

150(10)

191

(10)

175

193

а

0,895

0,7395"

—

0,7741"

—

0,9196"

—

0,9287

0,9521

0,8079

0,8366

П0

!

1,3905^

1,3912^

1,4112^

1,4078^

—

1,4259^

—

•

~-~

—

1,448^

—

1,4670

1,4769

1,4212

1,4281

Литература

[2031]

[1784]

!

[1784]

[1772,

1784]

[1784]

[148,

1784]

[1269]

[1270]

[1689]

[291]

•

в

скобках приведено давление

в мм рт. ст.

(С2Н5)(СеН5СН2)51С1,

(С2Н5)(Сс.Н5СН2)281С1

СН2=,СН51е1з

(СН2==СН)281С12

«-С3Н751С13

(я-СзН7)281С12

(ггзо-СзН7)281С12

СН2

=

СНСН251С1з

(СНг

=

СНСН2)Н51С12

(СН2

=

СНСН2)251С12

/^-С4Н8$1НС12

^зс-С4Н951С1з

(тр^т-С4Н9)281С12

(азО'С4Н9)251С12

я-С5Н1131С1з

изо-С^НцЗхС!^

н-СеН1з51С1з

СбН1151С1з

(^6^11)251012

(СеНп)(СбН5)51С12

(СеН„)2(СвН5)51С1

—

--87,7

—

15

при 99 воз-

гоняется

—

""

—

~'

'

47

169 (100)

246(100)

92

119

122,7

175

119,4

68(13)

117,5

97

166 (83)

124,0

148,9

141

190

133

93(15)

107(120)

46(9)

127(28)

210

150 (4)

124(0,5)

190(2)

—

1,264^

1,088^

1,1967^

1,035^"

--

1,06

1,21И

1,086^

—

1,0466

1,Г623«

1,154^'

1,009

__

—

—•

—

__

--

—

1,4272

—

^

1

[1190,

1194, 1374,

2253]

[1061,

1683]

[993]

[266,

430, 1479, 1485, 193

[430]

[271]

[1001]

[993]

;

[993]

[1413]

[270,

430, 435]

[430,

435]

[2127]

[2126,

2127]

[1001]

[2212]

[430,

1485]

[2212]

[1579]

[1

579]

[504]

Бажант В. Силиконы - кремнийорганические соединения, их получение, свойства и применение

Подождите немного. Документ загружается.