Бажант В. Силиконы - кремнийорганические соединения, их получение, свойства и применение

Подождите немного. Документ загружается.

Силиконовые зац;итные лаки, модифицированные алкидными

смолами на холоду [279, 400, 878, 886, 1691], обладают очень

интересными свойствами. Под влиянием высоких температур цвет

окраски изменяется, что приписывают карбонизации жирных

кислот алкидов. Присутствие силиконового лака заш,ищает алкид,

при температурах около 230° механические свойства и адгезия

сохраняются в течение нескольких часов.

Разработанные в последнее время силалкиды, получаемые

смешением при нагревании, обладают значительно лучшими

свойствами, чем получаемые смешением на холоду. Эти смолы

как будто даже превосходят чистые силиконы по стойкости к

атмосферным факторам, а также и к некоторым химикалиям; в

отличие от большинства чисто силиконовых лаков они стойки к

большинству органических растворителей. Поскольку их стои-

мость близка к стоимости чисто алкидных смол, можно ожидать,

что им будет уделено большое внимание и они достигнут значи-

тельного распространения [У54,У55,У76, У223].

С. Физиологические свойства кремнийорганических

соединений и их применение в медицине, фармакологии

и косметике

Роль кремния в живом организме заинтересовала исследова-

телей еще в конце прошлого столетия. Дрексель уже в 1897 г.

указал, что нашел в природе органическое соединение кремния,

соответствуюи;ее брутто-фор муле 51(ОСз4Н590)4, представляющее

собой, по-видимому, эфир кремневой кислоты и спирта типа

холестерина

[641].

Известно, что кремний содержится в стеблях

трав и хлебных злаков, однако природа его неизвестна, как и

возможные пути попадания его из силикатов почвы. Энгель [У61]

как будто выделил из соломы комплексное соединение галактозы

и кремневой кислоты. Тем не менее не удается объяснить, как

попал кремний в птичьи перья и в некоторые органы живот-

ных. Исааке [УЮОа] описывает присутствие «силиколипина»

в мозге, следы кремния были найдены также в разных тканях

и в крови [У107а, У231], однако неизвестно, в какой форме.

Этим вопросом занималась Хольцапфель, исследовавшая со-

став легочной ткани больных силикозом

[969].

Она нашла

в этой ткани органосиликаты, т. е. соединения, в которых свобод-

ные валентности кристаллической решетки двуокиси кремния

связаны не с неорганическими элементами, например кальцием или

магнием, а насыщены органическими группами. Эта же исследо-

вательница обнаружила в тканях присутствие кремнийоргани-

ческих соединений, содержащих и не содержащих азот, например

производных углеводов, стероидов, фосфатидов и белков. Ткани

экстрагировали смесью эфира и этилового спирта

[971],

причем

401

в раствор переходила только часть кремнийорганических соеди-

нений, ибо производные поликремневой кислоты плохо рас-

творимы. По данным Хольцапфель, рентгенограммы Дебай-Шерера

этих экстрактов и соединений, экстрагированных из гусиных

перьев, тождественны, однако экспериментальных доказательств

этого в работе нет

[963].

Экстракты легочной ткани от-

личаются от экстрактов крови тем, что в фосфатидных фрак-

циях не содержится кремний

[986].

Однако эти способы экстрак-

ции мало пригодны, ибо этиловый спирт экстрагирует также и

воду, при этом возможно, что в раствор переходит поликремнезая

кислота, ассоциированная с водой, или же в процессе экстрагиро-

вания образуются этиловый эфир кремневой кислоты.

Указание на присутствие кремнийорганических соединений

в животных тканях побудили Холта и Йетса [У98] к детальному

изучению способов введения кремния в организм при помощи

соединений, меченных 51^^. Радиоактивный кремний был введен

в виде водного раствора силиката натрия инъекцией в брюшную

полость животного. После определенного промежутка времени

пробы разных тканей экстрагировали этиловым спиртом. При

помои;и счетчика Гейгер-Мюллера установили, что радиоактивный

кремний абсорбирован в почках и тканях. Самое большое на-

копление наблюдалось в почках и значительно меньшее—в мы-

шечных тканях. В почках находится только около 3% соедине-

ний кремния, растворимых в этиловом спирте, большая же часть

находится в виде неорганических силикатов. Часть соединений

кремния можно экстрагировать также из высушенных тканей

при помош,и спирта, диоксана, этилацетата или эфира. Уже через

2 часа после инъекции в извлеченной из печени растворимой в

спирту фракции содержание 51^^ достигает постоянной вели-

чины, через один час достигается только половина этой величины,

что говорит о синтезе кремнийорганических соединений, содержа-

щих 81^1, или о быстром обмене на

51^^

кремния, присутствующего

обычно в форме кремнийорганического соединения. Однако эта

реакция не обязательно должна протекать в ткани; 1П уЦго

комплексы образуются из поликремневой кислоты и холестерола,

холина или лецитина. При этом нет необходимости в разрушении

скелета ЗЮд; органические соединения могут связываться

через водородные мостики между группами ОН на поверхности

поликремневой кислоты и группами ОН органической моле-

кулы

/ \/

\о...н-он

"^ I

402

или из оснований (лецитин, холин) могут образоваться соли типа

\ Л

/°^^*

51 51

Растворимость этих комплексов в органических растворителях

зависит от количества гидрофильных групп ОН поликремневой

кислоты, блокированных гидрофобными органическими груп-

пами.

В животных тканях кремний встречается в трех формах.

Низ ко молекул

яр

пая поликремневая кислота находится в ткани

в виде неорганических ионов, которые легко проходят через

ее стенки, чем объясняется быстрое выделение кремния; высшие

полимеры образуют адсорбционные комплексы с органическими

полярными соединениями и гидроксилсодержаш^ими соединениями,

растворимые в органических растворителях. Кроме того, кремний

присутствует в тканях в виде соединений, которые не выделяются

и не растворимы в органических растворителях.

Хотя на основании этих работ можно представить себе путь

кремния в организме, все же еще неизвестно, каково участие

кремния в процессах биосинтеза.

Токсичность

Хотя функции кремния в живой материи до сих пор не выясне-

ны,

все же на основании целого ряда исследований удалось создать

относительно полную картину токсичности мономерных и поли-

мерных кремнийорганических соединений. Безусловно токсичен

тетраметоксисилан [70, 1700, У13], который вызывает некроз

клеток роговицы глаза, что может привести к слепоте. Опасность

представляют также метоксипроизводные органосиланов. Можно

предположить, что в этих случаях речь идет о вредном действии

метилового спирта, получающегося при гидролизе. Метокси-

производные силанов, однако, более токсичны, чем метиловый

спирт.

Следующий член гомологического ряда—тетраэтоксисилан

уже заметно менее токсичен, при его вдыхании проявляется толь-

ко гемолитическое действие [У104, У126, У177]. Его токсичность

была детально изучена на животных [У126]: он вызывает раздра-

жение слизистых оболочек носа, глаз и частично действует

наркотически. Характерной реакцией крови на избыток тетра-

этоксисилана является временное уменьшение красных и белых

кровяных телец и лимфоцитов; содержание гемоглобина не

меняется. Под влиянием влаги воздуха токсичность его снижается^

По видимому, из-за гидролиза. Токсичность этилового эфира

кремневой кислоты вряд ли вызывается коллоидной двуокисью

кремния, образующейся при гидролизе эфира, как это полагал

403

Гай

[У851,

так как изменения в организме имеют совершенно

иной характер.

Из других жидких кремнийорганических соединений очень

неприятны хлорсиланы, из которых при соприкосновении с влагой

моментально выделяется хлористый водород. Однако они не

особенно опасны для человеческого организма, так как еще при

безопасных концентрациях запах становится невыносимым [У14,

У225].

Много раз обсуждалась возможность заболевания силикозом

под влиянием кремнийорганических соединений

[969].

Много-

летние испытания в производственных условиях и исследования

кремнийорганических соединений, проведенные в Америке [42,

1699],

ГДР [У156]и Чехословакии [У225] показали, что даже при

систематическом вдыхании паров кремнийорганических мономе-

ров изменений в легких не наблюдается.

Изучение силикоза до сих пор не внесло ясности в вопрос о

причинах, вызывающих эту болезнь, и о химических изменениях,

которые протекают в пораженном организме, хотя некоторые

авторы полагают, что происходит взаимодействие белков исаха-

ридов с кремневой кислотой, что проверялось на модельных

опытах [У17, У97, У200].

Самый простейший представитель полимеров, гексаметилди-

силоксан, при подкожных инъекциях вызывает раздражение и

некроз, высшие метилполисилоксаны не оказывают никакого

влияния [У187].

В целом ряде работ, посвященных токсичности полимеров*,

отмечается, что силиконы не отравляют организм, а воздействуют

на него только механически. Из наблюдений за животными уста-

новлено, что при введении силиконов определенные изменения

возникают в селезенке и печени, где, согласно гистологическим

определениям, происходит неспецифическая реакция на чуже-

родные тела [У

174].

Что касается внешнего воздействия, то сили-

коновые масла не раздражают эпидерму, конъюктива раздражает-

ся умеренно

[У

193],

акантозы не наблюдается [У27]. Под влия-

нием'кремнийорганических жидкостей [У214] и силиконовых элас-

тичных замазок [У185] наблюдалось только небольшое раздраже-

ние кожи**.

Токсичность силиконового каучука [У162] и других силиконо-

вых полимеров была изучена 1п уИго на пересаженных клетках

куриного зародыша

[У

135];

никакого изменения в скорости роста,

контрактивности мышечных элементов и в цитологии не на-

блюдалось.

Одного из авторов этой книги лечили от неизвестной болезни,

которая по гистологическому анализу вырезанной опухоли имела

* См. статьи: 1737, 1829, У11, У23, У27, УЗО, У47, У58, У75, У105, У125,

У129,

У215, У227.

•^* Описан только один случай заболевания саркоидом Бекмана под влия-

нием кремнийорганических соединений [У208.|.

•40 4 .

симптомы саркоида Бекмана. После улучш.ения рабочих условий,

в лаборатории жалобы на заболевание прекратились.

Лечебное действие

Мы уже упоминали, что физиологическое значение кремния

неизвестно. Многие авторы полагали, что он действует укрепляюще

на растения

[У

121,

У158, У226] и животные организмы

[У

166,

У199].

Известны содержащие кремний лекарственные растения,

например Еяи18е1ит агуепзе, из которого варят чай

[У

116],

разные виды НегЬа §а11ор81(115 [У184], оказывающие мочегонное

действие. Был предложен и ранее применялся ряд лекарств,

содержащих кремний [У26, У110, У144, У184, У221]. Так, против-

туберкулеза применялись препараты силистрен [У231] и силогран

[У92] (предполагалось, что действие кремниевых соединений

заключается в укреплении легочной ткани и обволакивании за-

раженного места [У102, У124, У210]. Предложены также пре-

параты для лечения рака [У25, У102], артериосклероза [У29],

лечения ран [У74] и т. д. Кремнийорганические полимеры ингиби-

руют рост микроорганизмов [У32]. Их действие объясняют тем,

что кремнийорганические жидкости обволакивают бактерии и

образовавшиеся пленки ограничивают доступ питательных ве-

ществ [У69]. Кремнийорганические полимеры также обволаки-

вают эритроциты и тромбоциты, предотвращая агломерацию

эритроцитов, однако при этом не нарушается обмен газов, которые

растворимы в полимерах [У24]. Метилполисилоксан был применен

при лечении желудочных заболеваний [У146, У160, У191],

Эмульсии силиконовых масел оказывают лечебное влияние на

экспериментально вызванные у подопытных животных язвы желуд-

ка и двенадцатиперстной кишки [У159]. Силиконовые консистент-

ные смазки были успешно применены для улавливания бактерий

и спор при низких температурах, когда невозможно применение

чашек с агаром 1У163]. Силиконовые жидкости могут служить в

качестве неводного носителя для внутримышечного введения ле-

карств [У

138].

Лечебное действие силилбарбитуровой кислоты,

синтезированной Соммером [1926], авторам не известно.

О применении кремнийорганических соединений в медицине

и фармакологии имеется ряд публикаций [708, У18, У19, У38,

У87,

У131, У133, У136, У151, У161, У189, У220, У221, У257].

Обработка медицинского оборудования

В медицине силиконы широко применяются для поверхност-

ной обработки разных материалов, особенно стеклянного обору-

дования (см. также стр. 299). Наибольшее значение приобрели

защитные кремнийорганические пленки на стекле при клини-

ческой работе с кровью и при переливании крови [У179, У183].

Силиконовые пленки химически инертны и предотвращают выще-

лачивание щелочей из стекла, благодаря чему в продолжение

405

нескольких часов кровь не свертывается. Тромбоциты можно

уберечь от аглютинации и разложения в течение 30 мин. и таким

образом получить кровяную плазму без добавки антикоагулянтов

[У

101].

О применении кремнийорганических пленок для этих

целей в настоящее время имеется целый ряд сообш,ений

[2123,

VI,

У21, У36, У62, У64, У78, У85, У96, У101, У127, У134,

У140,

У141, У164, У228].

Кроме ставшего в наше время обычным применения при работе

с кровью, кремнийорганические пленки зарекомендовали себя

и для специальных целей, например при внутриартериальном

измерении кровяного давления [У150], для культивирования

эритробластов [У65], при исследованиях миграции лейкоцитов

[У171],

при термических исследованиях кровообращения [У66],

для подавления денатурации яичного альбумина [У

118]

и т. д.

При изготовлении консервированной сухой кровяной плазмы

метилсиликоновое масло применяется для смазки сухих пробок

при закрывании склянок в асептических условиях [У13].

Гидрофобизация кремнийорганическими соединениями лабо-

раторного стекла и деталей приборов стала ценным пособием для

клинических, биохимических и фармацевтических лабораторий.

Применение силиконов помогает получать более точные данные,

особенно в аналитической практике [811, 1129, У17, У28,У29,

У54,

У59, У68, У72, У83, У90, У91, У108, У195, У216—У218].

Стеклянные банки, покрытые силиконами, особенно пригодны

для хранения водных суспензий антибиотиков, например прокаи-

на-пенициллина и др., так как делается возможным количествен-

ное извлечение суспензии в шприц, чем сберегают не менее 5%

ценного препарата [У6, У76, У149, У156]. Кремнийорганические

пленки препятствуют [У188] также потерям изотопов, например

Р^"^^.

Оправдала себя также гидрофобизация желатиновых капсул,

пилюль и таблеток, которые предохраняют от влаги и окисления

нанесением кремнийорганических пленок [У156, У233]. Гидро-

фобизированную бумагу используют в качестве подложки при

перемешивании порошков и для дозирования [У150], в ка-

честве прослойки лейкопласта, препятствующей его склеиванию

[У156] и т. д.

Другим примером применения кремнийорганических соеди-

нений в медицине и в биохимии является гидрофобизация бумаги

для разделительной бумажной хромотографии, а также других

адсорбционных материалов, например диатомита. Такие мате-

риалы применялись для разделения стероидов [У

112,

У142],

аминокислот [1249] и др. [У84].

Применение силиконовых жидкостей

Метилфенилсиликоновые жидкости благодаря их термостой-

кости и стойкости к окислению с успехом применяют для стерили-

зации хирургических инструментов. Кроме того, слой силиконо-

406

вого масла защищает инструмент от коррозии; одновременно исполь-

зуются смазывающие свойства этих жидкостей [У40—У42, У211].

Метилфенилсиликоновые жидкости успешно применяются также

как смазки вентилей прибора для искусственного дыхания [8941

и для стерилизации и смазки инъекционных шприцев [У20, У50,

У62,

У70]. Такого же действия можно достигнуть при обработке

этих шприцев смесью метилхлорсиланов; после споласкивания

дистиллированной водой образуется кремнийорганическая плен-

ка, которая действует как смазка [У65].

Применение силиконового каучука

Безвредность и химическая инертность силиконового кау-

чука делает возможным его применение в хирургии, а именно:

для замены протоков желез и в качестве дренажных трубок [У16,.,

У122,

У123, У169, У172], в нейрохирургии [У50], не вызывая

никаких побочных воздействий на организм

[У1771.

В то время

как дренажные трубки из обычного каучука засоряются уже

на второй день, трубки из силиконового каучука пригодны в

течение 8 и более дней. Де Никола сообщает о замене мочеиспуска-

тельного канала трубкой из силиконового каучука длиной в 10 см.

Пациент через 1,5 года после операции чувствовал себя хорошо,

функции мочевого пузыря и потенция не нарушились [У51].

Шланги из силиконового каучука, применяемые в медицине,

препятствуют также свертыванию крови [У27], прозрачны, не

горючи, не загрязняются, хорошо моются и стерилизуются

[У

119,

У1671,

обладают бактериостатическими свойствами [У31]. Анти-

гемолитическое действие силиконового каучука используется

при конструировании искусственного сердца и легких [У35,

У145,

У147, У148, У205].'

Силиконовые пористые каучуки очень удобны для заполнения

пространства, образовавшегося после удаления легкого [УЗ,

У43,

У168].

Комбинация силиконового каучука с полиакриловой смолой

была предложена при пластических операциях в качестве замены

хрящевых частей носа. Такая комбинация мягкого и твердого

материала обусловливает более приятное ощущение при ношении

протеза и менее, чувствительна к давлению и толчку [У

105].

Упругая замазка {Ьоипащ риНу), к^оторая в обычном состоя-

нии или при умеренном давлении является очень вязкой жид-

костью, а при резких ударах эластична, как резина, оправдала

себя благодаря этим свойствам в физиотерапии, например при

лечении ранения рук

[У

15].

В ветеринарии силиконовый каучук успешно используется

при искусственном оплодотворении животных как материал для

искусственного влагалища, в то время как обычный каучук

отравляет сперму рогатого скота

[У

167].

Силиконовый каучук,

благодаря его устойчивости к жирам и старению, применяется

407

вместо обычного каучука в доильных аппаратах [У

168].

Изо-

ляция, прокладки и подобные материалы из силиконового кау-

чука применимы для электрохирургических инструментов, в ре-

зультате чего их можно неограниченное число раз стерилизовать,

не вызывая ухудшения электрических и механических свойств

[У167,

У172].

Для кормления грудных младенцев применяют вместо резино-

вых сосок силиконовые, которые можно кипятить без нарушения

их эластичности и прочности в течение продолжительного времени,

а также стерилизовать паром или горячим воздухом; они не имеют

вкуса и запаха и в 3—4 раза долговечнее обычной резины

[У

167К

Применение паст

Силиконовые пасты пригодны для улавливания пыли, спор

и бактерий

[У

163].

Пасты, которые не изменяются в пределах

температур от —75 до 200°, оказались особенно полезными при

исследованиях арктической атмосферы [У176]. Чашки, покрытые

силиконовой пастой, укрепляют в поперечном направлении на

крыльях самолетов, совершаюш,их полеты в Арктике. Силиконо-

вые пасты применяют для аналогичных целей в бактериологии,

вирз/'сологии, микологии, обычно в условиях работы при очень

низких или высоких температурах.

Применение пеногасителеи

Метилполисилоксаны в форме эмульсий и паст подавляют

образование пены (см. стр. 333). Благодаря этим свойствам их

применяют в медицине, в аналитической практике [У63], напри-

мер при определении газа в крови, в гастроскопии для подавления

пены, затрудняющей видимость [У49], в легочной хирургии 1У9],

при эдеме легких [У45, У173, У178, У186].

При искусственном обогащении крови кислородом, кровь, вво-

димую в прибор, освобождают от избыточного газа (и вследствие

этого от пены, которая могла бы вызвать эмболию) пропусканием

крови через слой стеклянных шариков, покрытых кремнийоргани-

ческими пеногасителями [У37, У88, У89, У124]. В ветеринарии

часто встречаются случаи вздутия желудка у животных (это вы-

зывается съеданием большого количества мокрой травы и расте-

ний, содержащих сапонины), имеющие даже летальный исход.

Вместо обычного раньше оперативного вмешательства теперь

практикуется введение (при помощи инъекции или перорально)

силиконовых пеногасителеи. В результате пена разрушается и

газы выделяются обычным путем [У22, У180]. Таким же способом

можно лечить колики у|лошадей.

Пеногасящее действие |метилполисилоксанов используется

также в водных растворах при производстве антибиотиков, на-

408

пример пенициллина, стрептомицина, хлорамфеникола и др. [У39,

У154,

У182]. При этом достигают не только разрушения пены,

но и повышения выхода антибиотиков, так как улучшается кон-

такт с кислородом и ускоряется рост культур [У77, УШ].

Применение силиконов в стоматологии

Давно уже известно применение эфиров кремневой кислоты

при изготовлении зубных цементов [У93, У132] и применение

этилсиликата 40 как связующего для форм при отливке зубных

протезов [У181]. Для улучшения техники зубного протезирования

используют силиконовый каучук

[У

16,

У113, У114]. Далее, си-

ликоновые масла и пасты применяют в качестве носителя для анти-

биотиков, например при лечении каналов зубных корней [У56,

У79,

У80—У82]. Силиконы имеют преимуш,ество по сравнению

с другими носителями: они нелетучи, химически инертны и^нерас-

творимы в воде. Добавление спиртового раствора органополи-

силоксана к воде для полоскания рта должно подавлять осаждение

зубного камня и загрязнений и облегчать их удаление. Такое же

действие предполагается у зубных паст, которые содержат около

40%

вес. диметилполисилоксана [У55, У130].

Применение силиконов в дерматологии

Кремнийорганические соединения нашли применение в дерма-

тологии, о чем свидетельствует выпущенный в продажу ряд пре-

паратов, нашедших большой сбыт в США и ФРГ (силикоут, про-

дерна, ковикон, силазулон и др.). Применение силиконов как

основы для приготовления мазей и кремов выявило их преимуще-

ства перед другими маслами и жирами, которые заключаются в

том, что силиконы не раздражают кожу, отталкивают воду, пред-

охраняют кожу от действия разбавленных кислот, оснований и

многочисленных химикалиев, не оставляют жирных пятен, не

сушат кожу.

Они особенно зарекомендовали себя для лечения заболеваний

кожи, аллергических высыпаний, экзем, кожных заболеваний

грудных детей [УЮЗ], при ожогах [У4, У109, У222]. Установлено,

что применение вазелина при лечении профессиональных заболе-

ваний кожи вредно, поскольку высшие углеводороды оказывают

сильное акантогенное действие. В противоположность этому

метилполисилоксаны практически не вызывают раздражений,

так что их применение для изготовления мазей и кремов особенно

обосновано [У60, У120, У173, У196, У197, У223].

Силиконовые мази оказывают также благоприятное влияние

на стабильность пенициллина. После 6 месяцев хранения содержа-

ние пенициллина не изменилось только в силиконовой мази, а

в остальных препаратах оно резко снизилось [У203]. О приме-

нении силиконов в дерматологии опубликовано много статей

409

1У12,

У16, УЗЗ, У52, У73, У94, У99, У128, У137, У152, У153,

У155,

У170, У175, У192, У201, У202, У206, У209, У212, У219,

У224,

У234—У238]. Опубликованы также подробные рецепты их

приготовления [У12а, У139].

Применение силиконов в фармакологии

Кроме уже ранее упомянутой гидрофобизации стекла, например

склянок для суспензии пенициллина, силиконы применяются

в виде каучука или поверхностных покрытий [У 167] для укупорки

пузырьков с лекарством, при приготовлении стандартов радиоизо-

топов [У230], в качестве средства, облегчающего извлечение

лекарственных таблеток из форм [У2], для обработки текстильных

перевязочных материалов [У34, У191а] (для предупреждения

прилипания повязок к ранам, и для других целей [У18, У19,

У133,

У151, У229, У257].

Применение силиконов в косметике

Кремнийорганические полимеры зарекомендовали себя при

изготовлении разных кремов для ухода за кожей [У29], кремов

против загара [У213], губной помады, пудры [У10, У194], при-

сыпок для грудных младенцев [У8], бриолинов для волос [У213]

и т. д. [У10, У28, У44, У161]. Метилгидрополисилоксаны, исполь-

зуемые в форме эмульсии в качестве гидрофобизирующих

соедств, отверждаемых при относительно низких температурах,

применимы для долговременной завивки, которая выдерживает

купание и дождь. При помощи этих средств мо^но на продолжи-

тельное время «выпрямить» вьющиеся волосы [У5, У7].

Силиконовые масла являются хорошей основой для косме-

тических средств, особенно для грима киноактеров. Вследствие

малой зависимости вязкости от температуры метилполисилоксано-

вые косметические средства при интенсивном освещении прожек-

торами не плавятся и не стекают по лицу

[У

137].

•

Заключение

Если оглянуться назад, на короткий путь, пройденный химией

кремнийорганических соединений, то можно отметить це-

лый ряд замечательных достижений. Эти успехи и быстрое раз-

витие силиконов послужили поводом к широкой рекламе и Е

тому, что их рассматривали как чудо нашего столетия.

О большом интересе к силиконам, который радует нас, сви-

детельствуют тысячи научных, технических и популярных статей

опубликованных в мировой литературе. В данной книге при

водится почти полная библиография вплоть до 1956 г. (в той сте

пени, в какой она имеется в наших библиотеках или в рефератив

пых журналах).

410