Филов В.А. (ред.) Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов

Подождите немного. Документ загружается.

аценафтилен

231

Методы определения. В воздухе. Определение основано

на реакции нитрования с последующим фотометрическим опреде-

лением образующегося соединения в щелочной среде (Ярым-

Агаева, Чубарь).

Меры профилактики. Соблюдение всех условий, препятству-

ющих попаданию паров и аэрозолей в дыхательные пути или

пищеварительный тракт.

Решетюк JI. А. и др.//Гигиена труда. 1970. № 6. с. 46—50.

рым-Агаева Н. Т., Чубарь JI. В.//Там же. 1978. N° 10. С. 54—56.

Knobloch et o/.//Med. pracy. 1969. № 3. Р. 210—222.

АЦЕНАФТИЛЕН

Физические и химические свойства. Желтые кристаллы. Легко

полимеризуется в полиаценафтилен, гептацилен, диаценафтилен.

Летуч при комнатной температуре. Окисляется в 1,8-нафталин-

дикарбоновую кислоту и ее ангидрид. См. также приложение.

Содержание в природе. Содержится в каменном угле, сырой

нефги; в каменноугольной смоле количество А. достигает 2 %.

Получение. Чистый продукт — каталитическим дегидрирова-

нием аценафтена.

Применение. В органическом синтезе, производстве ионооб-

менных смол, пластмасс и др.

Токсическое действие. Обладает бактериостатическим и мута-

генным эффектами (Решетюк и др.).

Острое отравление. Животные. Однократное вдыхание паров

в максимальной концентрации не вызывает гибели мышей и крыс.

При в/ж введении А. мышам в виде масляного раствора ЛД

= 1760 мг/кг; гибель в течение 2—4 дней. Клинически отмечены

угнетение, нарушение дыхания, парез задних конечностей. При

вскрытии: гемодинамические расстройства, кровоизлияния в лег-

ких.

После однократного вдувания в легкие порошка А. или вве-

дения его масляного раствора через месяц был обнаружен трахео-

бронхит вплоть до гиперемии и отека, некроза эпителия трахеи

и бронхов и их изъязвления (Ротенберг, Машбиц; Knobloch et al.).

При однократном в/б введении А. крысам ЛД^ = 1670 мг/кг.

У переживших опыт животных через 13 мес. отмечены гемодина-

мические и дистрофические расстройства; малигнизации ткани

не обнаружено (Решетюк и др.).

Повторное отравление. Животные. При в/ж мышам

ЛД

в течение 2 мес. обнаружены падение массы тела, угнетение,

застойные явления, белковая дистрофия в печени. Особо резкие

изменения в легких: кровоизлияния, очаговые бронхопневмонии,

разрушение межальвеолярных перегородок, гнойные очаги. В од-

232 углеводороды с

НЕконденсированными

кольцами

ном случае — повсеместно десквамация эпителия, метаплазия

эпителия бронхов.

Хроническое отравление. Животные. При вдыхании крысами

аэрозоля А. в концентрации 0,5—1,25 мг/м

по 4 ч в день в течение

4 мес. через 3 недели отмечена резкая задержка прироста массы

тела, тенденция к снижению артериального давления; масса тела

крыс не достигала контроля после месяца восстановительного

периода. При патогистологическом исследовании почти у всех

животных в легких различной степени признаки малигннзации

ткани. В менее выраженных случаях очаговый бронхит, пери-

бронхит с метаплазией эпителия. В более пораженной ткани

десквамация эпителия бронхов и альвеол и их сосочковые раз-

растания, единичные участки формующейся карциномы в виде

тяжей эпителиальных клеток (Ротенберг, Машбиц). В опытах

со вдыханием аэрозоля в концентрации 18 мг/м

, 6 раз в педелю

в течение 5 мес. отмечено изменение рефлексов верхних дыхатель-

ных путей. Сосудистые нарушения и дистрофические изменения

во внутренних органах. Наиболее выражены поражения легких:

пролиферативно-клеточная реакция на фоне деструкции бронхов,

альвеолярной паренхимы, кровеносной системы; экссудативная

реакция, обильная пролиферация клеток в просветы альвеол,

гиперплазия и метаплазия бронхиального эпителия — картина

хронической неспецифической пневмонии. Признаков злокаче-

ственного роста не обнаружено (Решетюк и др.).

Местное действие. Животные. Слабо раздражает кожу и сли-

зистые оболочки глаз кроликов. Не вызывает сенсибилизации

в опытах на морских свинках.

Поступление, распределение и выведение из организма. Через

неповрежденную кожу не проникает. В организме крыс превра-

щается в 1,8-нафталиндикарбоновую кислоту и ее ангидрид.

При в/ж введении выводится с мочой и калом в виде метаболитов.

Определение. В воздухе. Колориметрический метод осно-

ван на реакции А. с разбавленной HNO

и последующем взаимо-

действии продукта со щелочью; чувствительность 5 мкг/5 мл;

определению не мешает аценафтен при концентрации в воздухе

0,5 мг/м

[3]. См. также «Техн. условия».

Технические условия на методы определения вредных веществ в воздухе.

Вып. VII. Рекламинформбюро ММФ. 1971.

Решетюк Jl. А. и др.//Гигиена труда. 1970. № 4. С. 46—47.

Ротенберг Ю. С., Машбиц Ф. Д.1]Там же. 1965. № 9. С. 53—56.

Knobloch S. et о/.//Med. ргасу. 1969. № 3. Р. 210—222.

АНТРАЦЕН

Физические и химические свойства. Кристаллы. При восста-

новлении образует 9,10-дигидроантрацен, при окислении — ан-

трахинон. См. также приложение.

антрацен

233

Получение. Из тяжелых фракций каменноугольной смолы

(антраценовое масло), кипящих между 270 и 360 °С.

Применение. Для получения антрахинона.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

Миграция и трансформация в окружающей среде. См. Нафталин.

Основным продуктом окисления А. является антрахинон.

Токсическое действие. Гидробионты. Токсическое действие А.

заметно увеличивается при воздействии солнечного света, что

показано на дафниях (Allred, Giesy). Активация происходит

за счет образования токсического продукта в самих простейших,

но не в воде. Раствор А. с концентрацией 12,7 мкг/л ядовит для

ушастого окуня при условии солнечной радиации.

Острое отравление. Животные. Для мышей при в/ж введении

технического А. ЛД

= 4900 мг/кг, чистый в дозе 170 000 мг/кр

не вызывал гибели. См. также [4, с. 135].

Человек. При вдыхании пыли — отек век, раздражение сли-

зистых оболочек, эритема, резко обостряющиеся на свету (фото-

дерматит); жжение и зуд кожи [4, с. 1361.

Хроническое отравление. Животные. Хроническое вдыхание

аэрозоля А. в концентрации 50 и 10 мг/м

сопровождается сниже-

нием прироста массы тела и такими же изменениями в крови,

как и при в/ж введении. После 33 недель ежедневного введения

под кожу крысам по 20 мг А. у 5 из 9 животных, переживших

больше 17 мес., выявлены фибромы и саркомы на месте инъекции;

внутри опухолей обнаружены остатки А. Признаки резорбтивного

действия выявлены при ежедневном в течение месяца нанесении

0,5 г чистого и 1—1,6 г технического А. на кожу морских свинок,

что обнаружилось в отставании роста, тенденции к нейтрофилезу,

дистрофическими изменениями в печени, почках, миокарде. Часть

животных погибла после трехнедельной аппликации техниче-

ского А. [4, с. 136].

Человек. При продолжительном контакте — пигментация

участков кожи, ороговение поверхностных ее слоев, а также теле-

ангиэктазии. Фотодинамическое действие у технического А. более

выражено, чем у чистого, возможно, за счет примесей карбазола,

акридина и др.'[4, с. 136].

Местное действие. Суточный контакт 40 % А. в вазелиновом

масле вызывает у морских свинок только покраснение кожи, а тех-

нический А. —припухлость и болезненность. И чистый, и техниче-

ский А. вызывают повышение чувствительности кожи [4, с. 136].

Поступление, распределение и выведение из организма. По-

стоянная поступления А. в организм радужной форели 14,6—

16,9 ч

-1

, постоянная очищения организма 0,0016—0,0019 ч

-1

т. е. выделение А. происходит очень медленно. Фактор биокон-

центрации А. в радужной форели через 72 ч экспозиции — 9000—-

9200 (binder et al.).

234 углеводороды с

НЕконденсированными

кольцами

При введении крысам через рот А. 70—80 % дозы выделялось

без изменения с калом. Однако в моче обнаружены многочислен-

ные метаболиты: М-ацетил-5-(1,2-дигидро-2-гидрокси-1-антрил)ци-

стеин и конъюгаты 1,2-антрацендиола и транс-1,2-дигидроантра-

цен-1,2-диола. Последний является предшественником антрона

и ряда гидроксилированных метаболитов [45].

Методы определения. В воздухе. А. поглощают нитру-

ющей смесью; чувствительность 4 мкг в анализируемом объеме;

метод иеспецифичен (Полетаев и др.). Другой метод основан па

окислении А. до антрахинона; чувствительность 0,1 мг/м

; фе-

нантрен и карбазол определению не мешают [4, с. 136].

Aiepbi профилактики. Индивидуальная защита — см. Канце-

рогенные свойства полициклических ароматических углеводоро-

дов. Для защиты от фотодинамического действия рекомендуются

индифферентные пасты с добавлением 2—3 % хинина или 10 % са-

лола, эффективен фотозащитный крем «Луч» или паста следующего

состава: цинк, тальк, спирт, глицерин, вазелиновое масло в рав-

ных частях с добавлением салола — до 7 % от общего количества.

После работы руки необходимо смазывать ожиряющими мазями

(2 % салициловая мазь и борный вазелин).

Полетаев М. И. и др.//Гигиена и санитария. 1971. № 10. С. 118—119.

Allred P. M., Giesy J. P.IlEnviron. Toxicol, a. Chem. 1985. Vol. 4, № 2.

P. 219—226.

Under G. et al.ll Ibid. P. 549—558.

ФЕНАНТРЕН

Физические и химические свойства. Кристаллы. При окислении

образует 9,10-хинон (фенантренхинон) и далее дифеновую кис-

лоту. См. также приложение.

Получение. Встречается вместе с антраценом (см.).

Применение. В производстве красителей.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

Выбросы коксохимических, металлургических, нефте- и сланце-

перерабатывающих, алюминиевых и других предприятий, двига-

телей внутреннего сгорания, отопительных и энергетических

систем. В Будапеште в районе старой застройки с интенсивным

движением автотранспорта в воздухе обнаружено 32 мкг Ф./100 м

(Хесина и др.). В 1 кг почвы в Венгрии найдено 3400 мкг Ф.

Токсическое действие. Животные. При поступлении через рот

для крыс ЛД50 = 1,8—2 г/кг. При вдыхании 12 мг/м

у крыс

через 3 мес. снижение содержания Hb в крови, снижение числа

эритроцитов, ретикулоцитоз и лейкоцитоз, преимущественно за

счет псевдоэозинофилов [4, с. 137]. Ф. или продукты его озони-

рования изменяют активность ряда ферментов в крови крыс

(Yoshikawa et al.). х

пирен

235

Человек. В результате осмотра 89 рабочих смолоперегонных

заводов в 40 % случаев отмечен лейкоцитоз.

Местное действие. Животные. Хроническое смазывание кожи

кролика 20 % мазью с Ф. приводит к той же картине, что и аппли-

кация антрацена [4, с. 137].

Биотрансформация и выведение из организма. В результате

окисления образуется, по-видимому, 2,9-фенантрендиол, который

выделяется с мочой в виде глюкуронида наряду с продуктами ре-

акции с меркаптуровой кислотой. Возможно превращение Ф.

в тра«с-9,10-дигидро-9,10-фенантрендиол, выделяющийся с мочой

[4, с. 137]. См. также Антрацен, Нафталин.

Гигиенические нормативы. ПДК

= 0,8 мг/м

, аэрозоль,

класс опасности 2 [Н-1].

Методы определения. Метод основан на образовании малиновой

окраски при окислении Ф. и взаимодействии продукта с ацетоном

или карбонатом гуанидина; чувствительность 25 мкг; антрацен

и карбазол определению не мешают [3].

Меры профилактики. Индивидуальная защита — см. Антра-

цен, Нафталин.

Хесина А. Я. и ф.//Гигиена и санитария. 1979. № 6. С. 39—43.

Yoshikawa Т. et al.ll Toxicol, a. Appl. Pharmacol. 1985. Vol. 79, № 2.

P. 218—226.

ПИРЕН

Физические свойства. Светло-желтые пластинки. См. приложе-

ние.

Получение. Из каменноугольной смолы при крекинге нефти и

при гидрогенизации гудрона- под высоким давлением.

Применение. В синтезе красителей; для получения 1,4,5,8-

нафталинтетракарбоновой кислоты.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

См. Фенантрен.

В Будапеште в районе старой застройки с интенсивным движе-

нием автотранспорта в воздухе обнаружено 22 мкг П./100 M

(Хесина и др.). В 1 кг почвы в Венгрии найдено 4620 мкг П.

Токсическое действие. Проявляет мутагенную активность

(Matijsevic, Zeiger), но, возможно, она имеет место только после

метаболического превращения в хиноны (Sakai et al.).

Острое отравление. Животные. Для белых крыс JIK

= 170 мг/м

, гибель в 1—2 сутки; для мышей ЛД

= 800 мг/кг,

гибель во 2—8 сутки. При остром воздействии вызывает возбуж-

дение с последующим угнетением, судороги, парезы конечностей,

раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных

путей. Наблюдается лейкопения, снижение числа эритроцитов

14, с. 137]. П. или продукты его озонирования изменяют актив-

ность ряда ферментов в крови крысы (Yoshikawa et al.).

236 углеводороды С

НЕконденсированными

кольцами

Хроническое отравление. Животные. Аэрозоль П. в концентра-

ции 10 мг/м

вызывает при однократном вдыхании угнетение сум-

мационной способности нервной системы крыс. При вдыхании

аэрозоля П. в концентрации 3,6 мг/м

по 4 ч в день в течение 4 мес.

у крыс снижение содержания Hb и эритроцитов, повышение уров-

ня сахара в крови. Одновременно повышался диурез, в моче по-

являлся белок. В легких и сердце — полнокровие, кровоизлияния

мелкокапельное ожирение клеток печени, дегенеративные измене-

ния эпителия извитых канальцев почек в нерезкой форме[4,с. 137|.

Человек. У рабочих пекококсовой установки жалобы па голов-

ную боль, слабость, раздражительность, расстройство сна, а также

тенденции к лейкоцитозу, нарушение функций печени 14, с. 1371.

Местное действие. Животные. 10-кратное нанесение П. на

кожу крысы вызывало легкое воспаление с последующим шелуше-

нием, задержкой роста шерсти, а также признаки токсического

действия: падение числа эритроцитов и Hb, нейтрофилез [4, с. 137|.

Распределение и выведение из организма. В сыворотке крови

человека растворяется до 377 мкг/мл. В крови млекопитающих

связывается главным образом с а-глобулином, а в телячьей крови—

и с альбуминами (Obricat, Wetting). При введении Г1. мышам и

крысам в моче и кале обнаружены 1-гидроксипирен (преимущест-

венно в свободном состоянии), пирен-1,6-хинон, пирен-1,8-хинон,

1,6- и 1,8-дигидроксипиреиы (последние два в связанном состоя-

нии) [4, с. 137]. Основным метаболитом П. в моче свиней явля-

ется 1-гидроксипирен (Keimig et al.).

Гигиенические нормативы. ПДК

= 0,03 мг/м

, аэрозоль,

класс опасности 1, опасен при поступлении через кожу IH-I ].

Меры профилактики. Индивидуальная защита — см. Нафталин.

Хесина А. Я. и др.IlГигиена и санитария. 1979. № 6. С. 39—43.

Keimig S. D. et al.llXcnobiotica 1983. Vol. 13, № 7. P. 415—420.

Matijsevic Z., Zeiger E.llMutation Res. 1985. Vol. 142, № 4. P. 149—152.

Obricat H., Wettie K.I Arch. Geschwfllstforsch. 1970. Bd. 35. № 4. S. 326—340.

Sacai M. et o/.//Mutation Res. 1985. Vol. 156, № 1—2. P. 61—67.

Yoshikawa T. et al.ll Toxicol, a. Appl. Pharmacol. 1985. Vol. 79. № 2.

P. 218—226.

БЕНЗО[а]ПИРЕН *

Бензо[е]хризен, бенз[а]пирен, 1,2-бензпирсн**,

1,2-бензопирен**, 3,4-бензпнрен, 3,4-бенз[а]пирен, БП, Б[а]П

Физические и химические свойства. Форма и цвет кристаллов за-

висят от того, из какого растворителя они выкристаллизованы

(игловидные бледно-желтые кристаллы при кристаллизации из

* Статья написана П. П. Дикупом.

** Под этими наименованиями в современной литературе обычно подразу-

мевают бензо[е]пирен — неканцерогенный изомер бензо[а ]пирена, но в отно-

сительно старых работах так иногда называли и канцерогенный бензо [а ]пирен.

бензо[а]пирен

237

смеси бензола с метиловым спиртом). Спектры поглощения и

спектры флуоресценции даже при комнатной температуре имеют

сравнительно хорошо выраженную структуру, удобную для ис-

пользования в аналитических целях. При низких температурах

спектры флуоресценции растворов Б. приобретают более отчет-

ливую структуру. В алканах, особенно в октане, обладает ин-

тенсивной флуоресценцией с отчетливо выраженной клазилинейча-

той структурой. Литературные данные о растворимости в воде

колеблются в значительных пределах: от 0,5 до 12 мкг/л. Присут-

ствие в воде некоторых агентов, например пуринов (кофеина),

поверхностно-активных веществ (додецилсульфата натрия) су-

щественно увеличивает растворимость. Растворимость в сыворот-

ке крови человека 50 мкг/мл, в телячьей 6 мкг/мл. Б. имеет

заметную летучесть при температурах ниже точки плавления;

при комнатных температурах пары распространяются на зна-

чительные расстояния. Кристаллический Б. хорошо сохраняется

в течение длительного времени (при комнатной температуре

в закрытых сосудах в темноте или в таре, не пропускающей УФ,

фиолетового и синего света). В растворах, особенно при низких

концентрациях, быстро окисляется при освещении фиолетовым

и УФ светом. Контакт растворов с воздухом также приводит

к окислению Б. Он разрушается с образованием хинонов, а за-

тем карбоновых кислот, под действием концентрированных силь-

ных кислот.

Содержание в природе. Бензо[а]пирен и другие полицикличе-

ские ароматические углеводороды (ПАУ) содержатся в некоторых

каменных и бурых углях, нефтях, природных битумах и т. п.,

причем иногда в значительных количествах. Так, в буром угле

Березовского месторождения содержание Б. достигает 75 мкг/кг,

а Ирша-Бородинского — 342 мкг/кг (Гаевая и др.).

Канцерогенные ПАУ широко распространены практически

во всех сферах окружающей человека среды. Это дало основание

для введения понятия фонового содержания канцерогенных ПАУ

в окружающей среде, которое было введено Шабадом первоначаль-

но для почвы и водоемов. По-видимому, в настоящее время можно

говорить и о фоновом содержании канцерогенных ПАУ в расте-

ниях. Действительно, вегетативные части растений (зеленая

масса) всегда содержат Б., наименьшие концентрации которого

практически не опускались ниже 1 мкг/кг сухого вещества (Иль-

инский и др.; Дикун, Калинина). Б. обнаруживается и в репродук-

тивных частях растений — зерне, семенах и плодах, причем кон-

центрации его колеблются в более значительных, чем в вегета-

тивных частях, пределах. Нередко в семенах и плодах этот кан-

цероген совсем не удается обнаружить.

Получение. Известны несколько способов синтеза Б. (Клар).

Один из них начинается с конденсации пирена с янтарным ангид-

238 углеводороды с

НЕконденсированными

кольцами

ридом в присутствии хлористого алюминия в нитробензоле. Б.

может быть синтезирован из перинафтенола, который сначала

восстанавливается в перитриметиленнафталин. Можно выдели: ь

Б. из каменноугольной смолы.

Применение. Главным образом при проведении эксперименталь-

ных онкологических исследований и в онкогигиенических иссле-

дованиях. В СССР Б. используется в качестве индикаторного сое-

динения для всех ПАУ с конденсированными кольцами.

Природные и антропогенные источники поступления в окружа-

ющую среду. Б. является наиболее типичным химическим канцеро-

геном окружающей среды. Он присутствует во всех сферах окружа-

ющей среды: в атмосферном воздухе населенных мест и'их окрест-

ностей, в воздухе производственных и жилых помещений (Шабад,

Дикун; Дикун); в воде открытых водоемов, включая воду океа-

нов (Шабад); в растениях и почве.

Источники Б. могут быть стационарными (промышленные пред-

приятия, ТЭЦ, крупные и мелкие отопительные системы), загряз-

няющими атмосферу в относительно ограниченных районах, и

передвижными (транспорт), выбросы которых распространяются на

значительно большие пространства.

Одним из широкораспространенных источников Б. является

процесс горения практически всех видов горючих материалов.

Он присутствует в дымовых газах, копоти и саже, оседающих в ды-

моходах и на поверхностях, имевших контакт с дымом, точнее

в смолистых веществах, содержащихся в продуктах сгорания. Б.

находят и в местах стихийно возникающих лесных пожаров.

Количество Б., образующегося при горении, колеблется в ши-

роких пределах, начиная с практически полного отсутствия.

Справедливость утверждения, что количество образующегося при

горении Б. определяется степенью полноты сжигания топлива,

относительна. В практически действующих тепловых агрега-

тах, как правило, отсутствует корреляция между обычными тепло-

техническими показателями полноты сгорания топлива (содержа-

ние СО, H

, сажевых частиц) и количеством образующегося Б.

и других Г1АУ. Даже при сжигании природного газа в дымовых

газах присутствуют иногда значительные количества Б. и других

ПАУ при отсутствии СО. В то ж время нередко наблюдалось прак-

тически полное отсутствие Б. и других ПАУ при наличии явных

признаков химического недожога (большого количества сажи).

Показательны данные о содержании Б. в разных видах технического

углерода, получаемого из одного и того же топлива — природного

газа. Производство технического углерода — это заведомо не-

полное сжигание топлива. При этом в ламповом техническом угле-

роде присутствует до 30 мг. Б. на кг, в то время как в газовом

ДГ-100 он практически отсутствует. Имеются данные, указываю-

щие на взаимосвязь содержания Б. в продуктах сгорания с физи-

б e изо [а]пирен

239

ко-химическими свойствами топлива. Так, при сжигании твердого

топлива нередко оказывалось труднее достигнуть отсутствия Б.

чем при сжигании жидкого и газообразного. Дело в том, что соб-

ственно процесс горения, т. е. окисления углерода, не обязателен

для возникновения Б. и других ПАУ. Б. образуется в результате

протекания при неблагоприятных условиях горения процессов

полимеризации относительно простых по структуре осколков

молекул, преимущественно свободнорадикального характера, об-

разующихся из исходного топлива вследствие действия высоких

температур.

Пиролиз также является одним из наиболее распространенных

источников образования Б. В результате вулканической деятель-

ности создаются условия, необходимые для образования Б. и

других ПАУг высокие температуры в очагах вулканической дея-

тельности и большие количества метана в земной коре (Нльниц-

кий). Из продуктов пиролиза практически из всех исходных соеди-

нений образуется большой набор веществ более сложного состава,

включая ПАУ, в том числе Б. (Badger).

Максимальный выход Б. наблюдается при температуре пиро-

лиза около 80 °С. При дальнейшем повышении температур выход

ПАУ резко снижается вследствие деструкции сложных соедине-

ний. Образование Б. и других ПАУ начинается с температур

500—600 °С, хотя выделение смолистых веществ происходит и

при значительно более низких температурах. Установлено (Ди-

кун и др., 1975), что образование Б. происходит не в результате

первичного распада древесины, а вследствие вторичных термиче-

ских процессов, протекающих в первичных продуктах пиролиза,

причем не всегда равномерно по всей реакционной зоне. Речь

идет о локальных перегревах первичных продуктов пиролиза,

если температура основного процесса ниже 800

C, или о задержке

их в местах с пониженной температурой, если основная темпера-

тура превышает 800 °С. Исходя из этих положений, можно объяс-

нить практически все кажущиеся иногда противоречивыми дан-

ные, характеризующие образование Б. при сжигании топлива.

При горении и при пиролизе решающее значение для протекания

процесса образования Б. имеет наличие локальных застойных зон

с соответствующим температурным режимом. Однако помимо вы-

сокотемпературного свободнорадикального процесса возникнове-

ния ПАУ (область температур от 500 до 800 °С) существует и дру-

гой, низкотемпературный; он протекает в интервале 250—400

и имеет сравнительно узкий максимум при 300—350

C. Таким об-

разом, высокотемпературный и низкотемпературный процессы

образования Б. при пиролизе древесины разделены областью

температур приблизительно 400—500 °С, пиролиз древесины в ко-

торой не ведет к возникновению Б. Возникновение Б. при низких

температурах происходит в результате ионных реакций. Можно

240 углеводороды с

НЕконденсированными

КОЛЬЦАМИ

предполагать, что этот процесс имеет какое-то отношение к очень

широко распространенному природному источнику Б. — синтезу

его растениями в процессе их жизнедеятельности.

В полукоксе, полученном из бурого угля Ирша-Бородинекого

месторождения Б., обнаружен в одном образце в количестве

81 мкг/кг, в другом — 640 мкг/кг, а в осмоленном полукоксе —

18 500 мкг/кг. По-видимому, при таком использовании угля

образуются дополнительные количества канцерогена (Гаевая и

др.). В нефти Б. обнаружен в концентрации 250—8050 мкг/кг.

(Серковская, Сафонова).

Возникающие при сжигании топлива газообразные и твердые

продукты, как правило, поступают непосредственно в окружающую

среду. Улавливание их производится в основном в порядке ох-

раны окружающей среды, а не для народнохозяйственного исполь-

зования.

Лишь в производстве технического углерода топливо сжига-

ется с целью получения продукта. В этом случае учитывается,

что продукт сгорания может быть вторичным источником Б.,

и имеются ограничения на его использование. Так, до недавнего

времени разрешалось применять в качестве добавок к пластмассе,

контактирующей с пищевыми продуктами, питьевой водой и ис-

пользуемой для изготовления детских игрушек, только газовый

технический углерод ДГ-100 G незначительным содержанием Б.

В 1984 г. Минздрав СССР разрешил применять для указанных

целей вместо технического углерода ДГ-100, снимаемого с произ-

водства, технический углерод ПМ-100 и Г1МО-Ю1Н, поскольку

содержание Б. в продуктах всех трех марок оказалось практи-

чески одинаковым.

Пиролиз используется исключительно с целью получения

продутов для народного хозяйства. Многие из них содержат Б.,

иногда в значительных количествах, и являются вторичными

источниками поступления ПАУ в окружающую среду. Содержание

Б. в пеке отчетливо зависит от его происхождения (каменноуголь-

ный, нефтяной, торфяной). Каменноугольный пек по содержанию

в нем Б., по-видимому, превосходит все другие продукты, в кото-

рых могут присутствовать ПАУ: обычная концентрация Б. в нем

2—5 %. Содержание Б. в других видах пека, как правило, на

несколько порядков меньше. H

втором месте после каменноуголь-

ного пека по содержанию Б. (иногда до 1 %) следует поставить

каменноугольные смолы. В среднетемпературных и низкотем-

пературных каменноугольных смолах концентрация Б. на 2—

3 порядка ниже, чем в высокотемпературной смоле. Сланцевые

камерные масла по содержанию Б. приближаются к высокотем-

пературным каменноугольным смолам, в генераторном же слан-

цевом масле его концентрация на 1—2 порядка ниже. Битумы,

масла и другие технические продукты, как правило, содержат