Пожарский А.Ф., Гулевская А.В.и др. Практикум по органической химии

Подождите немного. Документ загружается.

161

о-Нитробензальдегид

В трехгорлой колбе на 250 мл готовят суспензию 5.16 г диа-

цетата о-нитробензальдегид в смеси 50 г конц. HCl и 45 мл воды и

8 мл этанола. Кипятят смесь с обратным водяным холодильником

при интенсивном перемешивании в течение 45 мин. Затем охлажда-

ют до 0 °С, твердое вещество отфильтровывают, промывают водой.

Сырой о-нитробензальдегид очищают либо быстрой перегонкой с во-

дяным паром (из дистиллята по охлаждении выделяют 2.37 г (74 %)

о-нитробензальдегида), либо высушивают в эксикаторе над хло-

ристым кальцием и перегоняют в вакууме при 120–144 °С (3–6 мм

рт. ст.). о-Нитробензальдегид – желтые иглы из воды, т.пл. 38-40 °С.

ИК спектр (пленка), ν, см

-1

: 1456 (С-С аром.), 1597 (С-С аром.), 1703

(С=О), 2738 (СНО), 2820 (СНО), 3065 (С-Н аром.). Спектр ПМР (CDCl

90 МГц), δ, м.д.: 7.78 (м, 1Н, Н-4 аром.), 7.81 (м, 1Н, Н-5 аром.), 7.96

(дд, 1Н, Н-6 аром.), 8.12 (дд, 1Н, Н-3 аром.), 10.42 (с, 1Н, CHO).

Опыт с о-нитробензальдегидом

Растворяют 0.1 г о-нитробензальдегида в этаноле и приливают

1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина (ДНФГ) в серной кислоте

(0.4 г ДНФГ + 2 мл Н

+ 3 мл Н

О). Смесь кипятят 3-5 мин. Выпадает

оранжевый осадок 2,4-динитрофенилгидразона. Напишите уравнение

соответствующей реакции.

Контрольные вопросы

Объясните различие в т.пл. 1. о-нитробензальдегида (38–40 °С) и

п-нитробензальдегида (106 °С).

Можно ли получить 2. о-нитробензальдегид прямым нитрованием

бензальдегида?

Почему окисление 3. о-нитротолуола проводят в среде уксусный ан-

гидрид – уксусная кислота?

Фенилглиоксаль

SeO

Реактивы: ацетофенон – 12 г, диоксид селена – 11.2 г, диоксан –

50 мл, диэтиловый эфир.

Посуда и оборудование: колба трехгорлая на 250 мл, мешалка,

термометр, холодильник Либиха, прибор для перегонки жидкостей на

100 мл, воронка Бюхнера, колба Бунзена, химический стакан на 50 мл,

мерная посуда на 100 мл, электроплитка, электромотор.

Продолжительность 5 часов.

Внимание: диоксид селена токсичен, а диэтиловый эфир огнео-

пасен. Работать необходимо под тягой, соблюдая все меры предосто-

рожности.

162

В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, термоме-

тром и обратным водяным холодильником, смешивают 50 мл диокса-

на с 20 мл воды и нагревают смесь до 60 °С. Прибавляют порциями

11.2 г диоксида селена, причем каждую новую порцию вносят после

полного растворения предыдущей. Затем добавляют 12 г свежеперег-

нанного ацетофенона и кипятят реакционную массу 3 ч при энергич-

ном перемешивании.

По охлаждении отфильтровывают выпавший темный осадок се-

лена. Из маточного раствора осторожно отгоняют диоксан, используя

ротационный испаритель. Остаток – фенилглиоксаль очищают фрак-

ционной перегонкой в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 96 °С

(22 мм рт. ст.), или перекристаллизовывают из небольшого количества

воды (при этом образуется гидрат фенилглиоксаля), а затем из диэти-

лового эфира. Выход 10.6 г (70 % в пересчете на моногидрат фенил-

глиоксаля).

Фенилглиоксаль – бесцветные кристаллы с т. пл. 76 °С (гидрат).

ИК спектр (KBr), ν, см

-1

: 1445 (С-С аром.), 1597 (С-С аром.), 1698

(С=О).

Опыт с фенилглиоксалем

В пробирку наливают 1 мл фуксинсернистой кислоты и прибавля-

ют 1–2 капли водного раствора фенилглиоксаля. Быстро появляется

интенсивное фиолетовое окрашивание.

Контрольные вопросы

Напишите структурную формулу моногидрата фенилглиоксаля. 1.

Почему гидратированию подвергается только одна карбонильная

группа?

Почему фенилглиоксаль в отличие от бензальдегида хорошо рас-2.

творим в воде?

п-Бензохинон

+ KBrO

+ KBr + 3 H

Реактивы: гидрохинон – 10 г, бромат калия – 5.5 г, 64 %-ная сер-

ная кислота – 5 мл.

Посуда и оборудование: колба трехгорлая на 250 мл, мешалка,

термометр, химический стакан на 200 мл – 2 шт., коническая ворон-

163

ка, колба Бунзена, воронка Бюхнера, мерная посуда на 10 и 100 мл,

электроплитка, электромотор.

Продолжительность 3 часа.

Внимание! п-Бензохинон – яд, раздражает слизистые оболочки,

на коже оставляет коричневые пятна. Работать только в вытяжном

шкафу.

В химическом стакане на 250 мл готовят раствор 10 г гидрохи-

нона в 100 мл воды, нагретой до 50 °С. Затем раствор охлаждают до

20 °С и медленно, небольшими порциями прибавляют 5 мл серной

кислоты. При применении недостаточно чистого гидрохинона сразу

же после внесения серной кислоты образуется черный клейкий оса-

док. Для освобождения от него жидкость фильтруют через складчатый

фильтр.

Приготовленный таким образом раствор переносят в трехгорлую

колбу на 250 мл, снабженную мешалкой и термометром. Нагревают

содержимое колбы до 60 °С на водяной бане и осторожно вносят

5.5 г бромата калия. Сразу же начинается реакция с образовани-

ем зеленовато-черного осадка хингидрона. Подогревание прекра-

щают, так как температура самопроизвольно повышается до 75 °С.

Реакция окисления считается законченной, как только черный цвет

реакционной массы изменится до ярко-желтого цвета бензохинона.

Реакционную смесь нагревают при 80 °С до полного растворения бен-

зохинона, затем охлаждают до 0 °С. Выпавший п-бензохинон отфиль-

тровывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством

ледяной воды и сушат. Выход п-бензохинона 8 г (80 %).

п-Бензохинон – золотисто-желтое кристаллическое вещество с

характерным запахом, т.пл. 115.7 °С (разл., из воды). Хранят п-бензо-

хинон в банках из темного стекла с притертой пробкой.

ИК спектр (KBr), ν, см

-1

: 1592 (С=С), 1660 (С=О), 3058 (С-Н). Спектр

ПМР (CDCl

, 300 МГц), δ, м.д.: 6.80 (с).

Опыт с п-бензохиноном

В две пробирки наливают по 3 мл лигроина. Затем в одной из них

растворяют немного п-бензохинона, а в другой – такое же количество

фенола. Смешивают оба раствора и охлаждают, вскоре выпадают

красные иглы фенохинона.

Контрольные вопросы

Какую роль играет серная кислота в проведенном синтезе?1.

Промежуточным продуктом окисления гидрохинона в 2. п-бензохинон

является хингидрон. Какова его структура? C чем связано углу-

бление его окраски по сравнению с гидрохиноном и бензохино-

ном?

164

Пирослизевая кислота и фурфуриловый спирт

+ NaOH

ONa

+ H

+ NaHSO

Реактивы: свежеперегнанный фурфурол – 10 г, 33 %-ный раствор

NaOH – 8.2 г, 40 %-ный раствор H

, диэтиловый эфир – 25 мл.

Посуда и оборудование: колба трехгорлая на 50 мл, прибор для

перегонки жидкостей с водяным холодильником на 50 мл, капельная

воронка, делительная воронка на 50 мл, коническая воронка с гвозди-

ком, пробирка для отсасывания, стакан химический на 30 мл, воздуш-

ный холодильник, мерная посуда на 10 мл, чашка Петри, стеклянная

мешалка, термометр, электромотор, электроплитка.

Продолжительность 4–5 часов.

В трехгорлую колбу на 50 мл, снабженную механической мешал-

кой, капельной воронкой и термометром, помещают 10 г фурфуро-

ла и охлаждают его до 5–8 °С. Медленно прикапывают к нему 8.2 г

33 %-ного раствора едкого натра (2.7 г NaOH + 5.5 мл воды) с такой

скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20

°С. Продолжительность прибавления зависит от того, насколько хоро-

шо охлаждается масса, обычно на это нужно 30–40 мин. После при-

бавления всего раствора едкого натра перемешивание продолжают

еще 1 ч.

Во время реакции выделяется значительное количество натрие-

вой соли пирослизевой кислоты в виде мелких чешуйчатых кристал-

лов. По окончании перемешивания реакционной смеси дают нагреть-

ся до комнатной температуры, после чего прибавляют такое количе-

ство воды, которое оказывается как раз достаточным для растворения

натриевой соли (около 10 мл). После этого из полученного раствора

тщательно экстрагируют фурфуриловый спирт эфиром, повторяя экс-

трагирование 5 раз (всего 20 мл).

Внимание! Водный слой после экстрагирования отделяют и пере-

рабатывают. Не выливать!

Эфирный раствор фурфурилового спирта подвергают перегонке

до тех пор, пока температура жидкости (не паров!) не достигнет 95 °С.

Из остатка выделяют фурфуриловый спирт или перегонкой при обыч-

ном давлении, собирая фракцию 168–172 °С, или перегонкой в вакуу-

ме, собирая фракцию 75–77 °С при 15 мм рт. ст. Выход 3.3 г (63 %).

Фурфуриловый спирт – желтоватая жидкость с т. кип. 170–171 °С,

1.4868, d

1.1285. ИК спектр (пленка), ν, см

-1

: 1504 (С=С), 2873

(С-Н), 2929 (С-Н), 3330 (О-Н). Спектр ПМР (CDCl

, 90 МГц), δ, м.д.:

165

2.70 (с, 1Н, OH), 4.54 (c, 2Н, CH

O), 6.26–6.31 (м, 2Н, Н-3,4 аром.), 7.37

(дд, 1Н, Н-5 аром.); J

3,4

= 3.2, J

3,5

= 0.9, J

4,5

= 1.8 Гц.

Водный слой после экстрагирования эфиром, содержащий на-

триевую соль пирослизевой кислоты, подкисляют до рН 1-2 40 %-ным

раствором серной кислоты. По охлаждении до 15-16 °С отсасывают

пирослизевую кислоту. Полученная сырая кислота содержит значи-

тельное количество NaHSO

и окрашена в темный цвет. Для получе-

ния более чистого продукта пирослизевую кислоту перекристаллизо-

вывают из воды с активированным углем. Выход 2.6 г (24 %).

Пирослизевая кислота – бесцветные иглы с т.пл. 133–134 °С.

Контрольные вопросы

На чем в данном синтезе основано разделение пирослизевой кис-1.

лоты и фурфурилового спирта?

Напишите механизм реакции Канниццаро, лежащей в основе дан-2.

ного синтеза.

Азоксибензол

+ 3 CH

ONa

N N

+ 3 H

O + 3 HCOONa

Реактивы: нитробензол – 3.1 г, метанол – 35 мл, гидроксид на-

трия – 5 г, конц. соляная кислота – 13 мл.

Посуда и оборудование: колба круглодонная на 50 мл, холодиль-

ник Либиха, химический стакан на 100 мл, прибор для перегонки

жидкостей на 50 мл, колба Бунзена, воронка Бюхнера, баня, электро-

плитка.

Продолжительность 8 часов.

В круглодонной колбе на 50 мл, снабженной обратным водяным

холодильником, смешивают 3.1 г нитробензола, 5 г NaOH и 35 мл ме-

танола. Смесь кипятят на водяной бане в течение 6 часов, при этом

содержимое колбы приобретает оранжевую окраску, а на дне собира-

ется масло. Об окончании реакции судят по исчезновению запаха ни-

тробензола в пробе, взятой из колбы и разбавленной водой. Контроль

за ходом реакции удобно также осуществлять с помощью ТСХ на си-

луфоле (элюент – смесь хлороформ – петролейный эфир, 1:1).

По окончании реакции отгоняют избыток метанола из реакционной

смеси (водяная баня!), остаток переносят в стакан, разбавляют вдвое

водой и подкисляют конц.НСl (~ 10 мл). Выделившееся масло быстро

отделяют с помощью делительной воронки, а водный слой экстраги-

руют хлороформом (3 раза по 5 мл). Органические слои объединяют

и упаривают досуха. Сырой азоксибензол перекристаллизовывают из

метанола. Выход 2.3 г (92 %). Желтые иглы с т. пл. 36 °С.

ИК спектр (KBr), ν, см

-1

: 1484 (С-С аром.), 3067 (С-Н аром.). Спектр

ПМР (CDCl

, 90 МГц), δ, м.д.: 7.25–7.65 (м, 6Н, Н-m,p аром.), 8.01–8.45

(м, 4Н, Н-o аром.).

166

Контрольные вопросы

Предложите два других метода получения азоксибензола.1.

Как можно превратить азоксибензол в азобензол? 2.

Азобензол

N N

+ Fe

+ FeO

Реактивы: азоксибензол – 9.9 г, железные опилки (мелкие) – 10 г,

этанол – 50 мл.

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 20 мл с насадкой

в виде изогнутой широкой трубки либо реторта, часовое стекло, хими-

ческий стакан на 50 мл, воронка со стеклянным гвоздиком, пробирка

для отсасывания, спиртовка, электроплитка.

Продолжительность 1 час.

9.9 г сухого азоксибензола тщательно смешивают с 10 г сухих

обезжиренных мелких железных опилок. Смесь помещают в реторту

и нагревают в пламени спиртовки. Образующиеся желтые пары азо-

бензола конденсируются в горле реторты в виде красной жидкости,

которую собирают на часовое стекло, где она быстро затвердевает.

Затвердевший в горле реторты азобензол можно расплавить нагрева-

нием. Полученный твердый красный продукт представляет собой со-

вершенно чистый азобензол. Выход 6 г (62 %). Азобензол – оранжево-

красные листочки с т.пл. 71 °С (из этанола). ИК спектр (KBr), ν, см

-1

1453 (С-С аром.), 1484 (С-С аром.), 1582 (С-С аром., N=N), 3138 (С-Н

аром.).

Опыт с азобензолом

Ph N

N Ph

Ph N

NPh

hν

На пластинку с закрепленным тонким слоем силикагеля длиной

10 см наносят 10 %-ный раствор азобензола в бензоле. Нанесенное

пятно должно находиться на расстоянии 10 мм от одного из краев пла-

стинки и 20 мм от низа и быть не более 1–2 мм в диаметре. После

высушивания пластинку выдерживают от 1 до 2 ч на солнечном свету

или 20 мин при освещении лампой мощностью 100 Вт. Затем на ту

же пластинку через 10 мм от первого пятна наносят второе пятно ис-

ходного раствора и дают ему высохнуть. Пластинку помещают в ка-

меру и проявляют смесью циклогексана и бензола (8:1 по объему).

Проявление прекращают, когда фронт растворителя будет в 15 мм от

верха пластинки. После высушивания на воздухе отмечают число пя-

167

тен на хроматограмме. Пятно с меньшим R

(цис-изомер) будет более

интенсивным для облученного образца.

Контрольные вопросы

Чем можно объяснить, что в 1. транс-изомере азобензола длина

связи C-N меньше (1.41 Å), чем в цис-изомере (1.47 Å)?

Какое пространственное строение имеет устойчивый изомер азо-2.

бензола, если известно, что его дипольный момент равен нулю?

Янтарная кислота

+ Zn + HCl + H

COOH

+ ZnCl

Реактивы: малеиновый ангидрид – 5 г, цинк (пыль или гранулы) –

3 г, конц. соляная кислота – 10 мл.

Посуда и оборудование: колба коническая на 200 мл, стакан хи-

мический на 20 мл, колба Бунзена, воронка Бюхнера, мерная посуда

на 10 и 25 мл, электроплитка.

Продолжительность 3 часа.

В коническую колбу на 200 мл помещают 3 г цинка и 25 мл дис-

тиллированной воды, нагревают воду до кипения и снимают колбу с

плитки. Прибавляют порциями 5 г мелкорастертого малеинового ан-

гидрида, перемешивая содержимое колбы до полного растворения

ангидрида. Затем приливают 10 мл конц. соляной кислоты и подогре-

вают смесь до начала растворения цинка.

По мере растворения цинка в колбе появляются белые кристал-

лы янтарной кислоты. Когда весь цинк растворится, содержимое кол-

бы нагревают до тех пор, пока вся янтарная кислота не растворится.

Охлаждают раствор в ледяной бане и отфильтровывают игольчатые

кристаллы янтарной кислоты. Перекристаллизовывают продукт из

3–5 мл воды. Выход 4 г (60 %). Янтарная кислота – бесцветные при-

змы или иглы с т. пл.189–190 °С.

ИК спектр (KBr), ν, см

-1

: 1683 (С=О), 1729 (С=О), 3038 (О-Н).

Спектр ПМР (ДМСО-d

, 400 МГц), δ, м.д.: 2.43 (с, 4H, СH2), 12.2 (уш.

с, 2Н, OH).

Опыт с янтарной кислотой

В круглодонной колбе на 10 мл смешивают 1.5 г янтарной кислоты

с 2.5 мл уксусного ангидрида. Снабжают колбу обратным водяным хо-

лодильником с хлоркальциевой трубкой и нагревают на водяной бане

до образования прозрачного раствора (∼ 1 ч). Колбу охлаждают во

льду, отфильтровывают выпавший осадок ангидрида янтарной кисло-

ты, промывают водой. Выход 1–1.1 г, т. пл. 119–120 °С.

168

Контрольные вопросы

Как превратить янтарную кислоту в 1. β-аминопропионовую кисло-

ту?

Сравните легкость декарбоксилирования малоновой и янтарной 2.

кислот. Что происходит при нагревании малоновой и янтарной

кислот выше температуры плавления?

Гидрокоричная кислота

CH CH COOH

2 C

COOH

+ N

Ni - Re

Реактивы: коричная кислота – 14.8 г, гидроксид калия – 4.1 г, ске-

летный никелевый катализатор – 0.3 г, 85 %-ный раствор гидразинги-

драта – 12 г, конц. соляная кислота, хлороформ – 60 мл.

Посуда и оборудование: колба трехгорлая на 250 мл, мешалка, ка-

пельная воронка, холодильник Либиха, термометр, воронка Бюхнера,

колба Бунзена, делительная воронка на 250 мл, прибор для перегонки

жидкостей с водяным холодильником на 100 мл, прибор для перегон-

ки в вакууме на 30 мл, мерная посуда на 100 мл, баня, электроплитка,

электромотор.

Продолжительность 6 часов.

Внимание! Работать только в вытяжном шкафу, так как гидразин-

гидрат ядовит.

В трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, обратным

холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 4.1 г КОН

в 100 мл воды, 0.2–0.3 г скелетного никелевого катализатора и 14.8 г

коричной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до 90 °С и пе-

ремешивают до полного прекращения выделения азота. Затем дают

реакционной смеси охладиться до комнатной температуры, отфиль-

тровывают катализатор и подкисляют фильтрат конц. НСl до рН 1-2.

Экстрагируют реакционную смесь хлороформом (2 раза по 30 мл), от-

гоняют растворитель на водяной бане, а остаток перегоняют в вакуу-

ме, применяя воздушный холодильник. Отбирают фракцию, кипящую

при 146–148 °С при 8 мм рт. ст. При стоянии препарат закристаллизо-

вывается. Выход 11 г (80 %).

Гидрокоричная кислота (β-фенилпропионовая) – бесцветные при-

змы из петролейного эфира с т. пл. 48.6 °С и т. кип. 279.8 °С.

ИК спектр (KBr), ν, см

-1

: 1410 (С-С аром.), 1440 (С-С аром.), 1699

(С=О), 3030 (О-Н, С-Н аром.). Спектр ПМР (CDCl

, 90 МГц), δ, м.д.:

2.69 (м, 2Н, CH

CO), 2.94 (м, 2Н, CH

аром

), 7.02–7.44 (м, 5Н, Н

аром

11.63 (уш. с, 1Н, OH).

169

Опыт с гидрокоричной кислотой

В сухой пробирке растворяют 0.5 г гидрокоричной кислоты в диэ-

тиловом эфире (без нагревания) и добавляют 2 капли 1 %-ного спирто-

вого раствора фенолфталеина. Затем по каплям приливают 10 %-ный

раствор гидроксида натрия. Появляющееся вначале малиновое окра-

шивание исчезает при встряхивании. Объясните происходящие явле-

ния, составьте уравнения соответствующих реакций.

Контрольные вопросы

Предложите другие методы синтеза гидрокоричной кислоты.1.

Коричная кислота в отличие от гидрокоричной является хорошим 2.

комплексообразователем. Почему?

Анилин

+ 3 Fe + 7 HCl C

HCl + 3 FeCl

+ 2 H

HCl + NaOH

+ NaCl + H

Реактивы: нитробензол – 10.3 г, железные опилки – 20 г, конц.

соляная кислота – 90 мл, гидроксид натрия – 30 г, хлорид натрия, ги-

дроксид калия, диэтиловый эфир, цинковая пыль.

Посуда и оборудование: колбы круглодонные на 20 и 500 мл, воз-

душный холодильник, прибор для перегонки с водяным паром, дели-

тельная воронка на 0.5 л, колбы-приемники конические на 10 и 500

мл, термометр, мерная посуда на 10, 20 и 50 мл.

Продолжительность 4 часа.

Внимание! Анилин и нитробензол – токсичные вещества. Поэтому

синтез проводят только в вытяжном шкафу.

В круглодонную колбу на 500 мл вносят 10.3 мл нитробензола и

20 г железных опилок, затем небольшими порциями по 1–2 мл добав-

ляют 20 мл соляной кислоты. После каждой порции колбу закрывают

обратным воздушным холодильником и хорошо взбалтывают. Затем

приливают еще 70 мл соляной кислоты порциями по 8–10 мл. Если

восстановление идет слишком бурно, колбу охлаждают водой. После

прибавления всей кислоты колбу нагревают 30 мин на кипящей во-

дяной бане, периодически перемешивая реакционную массу. Конец

реакции определяют по исчезновению запаха нитробензола (нюхать

осторожно!).

К горячей реакционной смеси осторожно приливают раствор 30 г

NaOH в 40 мл воды (до сильнощелочной реакции). Затем анилин от-

гоняют с водяным паром. После того как из холодильника начнет сте-

кать прозрачный дистиллят, отгоняют еще около 40 мл жидкости.

Анилин высаливают из погона, добавляя хорошо измельченную

поваренную соль (20 г на 100 мл дистиллята). Соль растворяют при

170

перемешивании, а анилин экстрагируют эфиром (3 раза по 20 мл).

Объединенные эфирные вытяжки сушат несколькими кусочками

твердого КОН. Собирают прибор для перегонки жидкостей емкостью

20 мл и отгоняют эфир на водяной бане. Анилин перегоняют из той же

колбы, предварительно заменив водяной холодильник воздушным и

добавив в перегонную колбу немного цинковой пыли. Собирают фрак-

цию, кипящую при 184 °С. Выход ∼ 7 г (80 %).

Анилин – бесцветная маслянистая жидкость со слабым запахом,

на воздухе быстро желтеет, постепенно приобретая темно-коричневый

цвет. Т. кип. 184 °С, d

1.0217, n

1.5683.

ИК спектр (пленка), ν, см

-1

: 1498 (С-С аром.), 1601 (С-С аром.),

1621 (N-H), 3072 (C-H аром.), 3354 (N-H), 3429 (N-H). Спектр ПМР

(CDCl

, 90 МГц), δ, м.д.: 3.55 (с, 2Н, NH

), 4.54 (c, 2Н, CH

O), 6.64 (м,

2Н, Н-2,6 аром.), 6.73 (м, 1Н, Н-4 аром.), 7.12 (м, 2Н, Н-3,5 аром.).

Опыты с анилином

В пробирку поместите каплю анилина, 5–6 капель воды, хорошо 1.

взболтайте смесь и прибавьте несколько капель бромной воды до

исчезновения желтого окрашивания раствора и появления белого

осадка. Что происходит? Напишите уравнение реакции.

Изонитрильная проба.2. Опыт проводить только под тягой! В про-

бирку поместите каплю анилина, 2–3 капли конц. раствора NaOH,

2 капли хлороформа, 5 капель этанола. Смесь медленно нагрей-

те до начала кипения. Появляется характерный тошнотворный

запах изонитрила (нюхать осторожно!). Напишите уравнение

реакции. По окончании опыта в пробирку прилейте 10 капель

10 %-ного раствора серной кислоты и прокипятите до исчезно-

вения запаха.

В пробирке встряхните 0.5 мл анилина с 5 мл воды. К 1 мл по-3.

лученной эмульсии прибавьте 4 мл хромовой смеси (готовят сле-

дующим образом: к раствору 2 г бихромата калия в 5 мл воды

осторожно прибавляют 3 мл конц. H

) . Смесь нагрейте. Что

происходит?

Контрольные вопросы

Зачем при перегонке анилина в перегонную колбу вносят цинко-1.

вую пыль?

Почему бромирование анилина в отличие от бензола происходит 2.

в отсутствии катализатора?

Какие цветные реакции можно использовать для обнаружения 3.

анилина?