
ного и поступательного движения молекул создаются флуктуирую-
щие магнитные поля, в спектре которых
могут
найтись поля с часто-
той ш
0
. Такие поля
могут
вызывать переходы в системе спинов.
Эффективность этого взаимодействия сильно зависит от состоя-
ния
решетки. В твердых
телах
движение молекул существенно за-
торможено, поэтому в спектре колебаний решетки более выражены
низкочастотные компоненты.
Значительный вклад в спин-решеточное ваимодействие вносит
присутствие в среде
парамагнетиков.
Магнитный момент электрона
приблизительно в 10
3
раз больше магнитного момента протона, что
и
приводит к ускорению процесса продольной релаксации.
Напри-
мер, для бензола в обезгаженном растворе сероуглерода 7\ = 60 с.
В присутствии кислорода, являющегося парамагнетиком, Tj умень-
шается до 2,7 с. В органических жидкостях 7\ для протонов состав-
ляет несколько секунд или менее. Парамагнетики уменьшают Т, до
десятых и даже сотых долей секунды.
Еще одним типом взаимодействия, существенным в процессе
спин-решеточного взаимодействия, является
квадрупольное
взаимо-
действие.
Оно имеет не магнитную, а электрическую природу и свя-
зано
с тем, что квадрупольный момент обусловлен несимметричным
распределением заряда в ядре. Наличие квадрупольного момента
приводит к тому, что такие ядра переориентируются под действием
переменного градиента электрического поля, происходит сильное
уширение сигналов ЯМР ядер, в связи с чем эти ядра не
могут
изу-
чаться методом ЯМР. Этот тип взаимодействия характерен для ядер
с / > 1/2 и проявляется в несимметричных молекулах. Время по-
перечной, или спин-спиновой, релаксации Т
2
характеризует взаимо-
действие внутри спиновой системы.
Рассмотрение векторной модели ЯМР позволяет сделать вывод,
что Т
2
< 7\, поскольку после выключения поля Н
г
восстановле-
ние
поперечной намагниченности не может происходить быстрее
восстановления продольной намагниченности. В жидкостях и га-
зах 7\ и Т
2
близки по величине, однако в твердом теле Т
2
<С T
t
.
Это связано с тем, что в твердом теле каждое ядро испытывает вли-
яние
локального поля, создаваемого соседними ядрами.
Напря-
женность этого поля Н
Л()К
= (\i/R
3
) (3
cos
2
9
— 1), где R — рас-
стояние
между
ядрами, в —
угол
между
вектором ц. и Н„. По-
скольку
#
Л
ок
неодинаково по значению и знаку для различных
ядер, прецессия магнитных моментов ядер
будет
происходить с
разными частотами ю = у (Я
о
+
Я
лок
).
Разброс частот соста-
вит, таким образом, Д<о =
уН
лок
;
это составит Av =
=
Аы/(2п)
=
[у/(2л)]
H
]t
,
л
. ~ 10
4
Гц, что соответствует времени
Г
2
~ Ю-
6
ч- Ю-
4
с.
Ширина
линии в спектрах ЯМР связана с временами Т, и Т
2
соотношением
Acoi
/2
= (2/Т
2
) (1 + у^ЩТ-^Т^!
2
. В том случае,
если 7\ > Т
2
, Дсо
i/2
= 2/7
2
, или в герцах Av
1/2
=-
1/(лТ
2
).
263