Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

(òðåò.) íèóì ãèäðîêñèä êàðáàìàòîâ ôîðìèàò

Ýôèðû

– ïðîñòûå Îáðàçîâàíèå Ïåíòàôòîðáåíçèë- Òî æå Ïåíòàôòîðáåíçèë-

– ñëîæíûå êàðáàìàòîâ õëîðèä õëîðèä

Àìèäû Ýíåðãè÷íîå

àëêèëèðîâàíèå

èëè àöèëèðîâàíèå

Òèîëû Ñèëèðîâàíèå

Àöèëèðîâàíèå

Íåîðãàíè÷åñêèå èîíû Ñèëèðîâàíèå

*

Áèñ (òðèìåòèëñèëèë)òðèôòîðàöåòàìèä.

**N-ìåòèë-N-òðåò.áóòèëäèìåòèëñèëèëòðèôòîðàöåòàìèä.

***N-ìåòèë-áèñ(òðèôòîðàöåòàìèä).

+

N-(Òðèìåòèëñèëèë)èìèäàçîë.

++

N-ìåòèë-N-(òðèìåòèëñèëèë)òðèôòîðàöåòàìèä.

Òàáëèöà I.15. Ðåàãåíòû äëÿ êàðáîíèëüíîé ãðóïïû àëüäåãèäîâ è êåòîíîâ [3]

Ðåàãåíòû Ïðîèçâîäíûå

Î-Ìåòèëãèäðîêñèëàìèí O-ìåòèëîêñèì

N—OMe N—OMe

R — C—H R

1

— C —R

2

O-í-Áóòèëãèäðîêñèëàìèí Î-í-áóòèëîêñèì

N—O-í-Bu N—O-í-Bu

R— C — H R

1

—C—R

2

Î-Áåíçèëãèäðîêñèëàìèí Î-áåíçèëîêñèì

N—OCH

2

C

6

H

5

N—OCH

2

C

6

H

5

R–C—H R

1

—C—R

2

Î-(Ïåíòàôòîðáåíçèë)-ãèäðîêñèëàìèí Î-(ïåíòàôòîðáåíçèë)îêñèì

N–OCH

2

C

6

F

5

N–OCH

2

C

6

F

5

R—C— H R

1

—C—R

2

2,4-Äèíèòðîôåíèëãèäðàçèí 2,4-äèíèòðîôåíèëãèäðàçîí

Î-Àëêèëãèäðîêñèëàìèíû (ñì. òàáë. 1.15) óñïåøíî èñïîëüçóþò äëÿ ñèíòåçà

Î-àëêèëîêñèìîâ àëüäåãèäîâ è êåòîíîâ. Ýòè ïðîèçâîäíûå îáëàäàþò õîðîøèìè

«õðîìàòîãðàôè÷åñêèìè» è «ìàññ-ñïåêòðàëüíûìè» ñâîéñòâàìè è áîëåå âûñîêîé

òåðìîñòàáèëüíîñòüþ, ÷åì èñõîäíûå ñîåäèíåíèÿ:

Ýòè ðåàãåíòû îñîáåííî ïîëåçíû ïðè èäåíòèôèêàöèè è îïðåäåëåíèè ñîåäèíå-

íèé, ñîäåðæàùèõ îäíîâðåìåííî ÎÍ- è ÑÎ-ãðóïïû.

Àíàëîãè÷íîå ïðèìåíåíèå íàõîäÿò è Î-í-áóòèëîêñèìû, âðåìÿ óäåðæèâàíèÿ

êîòîðûõ ëåæèò ìåæäó âðåìåíàìè óäåðæèâàíèÿ Î-ìåòèë- è Î-áåíçèëîêñèìîâ.

Î-(Ïåíòàôòîðáåíçèë)ãèäðîêñèëàìèí íåçàìåíèì ïðè ïîëó÷åíèè ïðîèçâîä-

íûõ, êîòîðûå ñî÷åòàþò õîðîøèå õðîìàòîãðàôè÷åñêèå ñâîéñòâà Î-àëêèëîêñèìîâ

ñ âîçìîæíîñòüþ èõ âûñîêî÷óâñòâèòåëüíîãî äåòåêòèðîâàíèÿ ñ ïîìîùüþ ÝÇÄ.

54 Ãëàâà 1. Âîçäó

Ïðîèçâîäíûå ìîãóò áûòü ïîëó÷åíû èç î÷åíü íåáîëüøîãî êîëè÷åñòâà (0,1–5,0 íã)

ïðîáû. Íèæíèé ïðåäåë äåòåêòèðîâàíèÿ Î-ïåíòàôòîðáåíçèëîêñèìîâ ñ ïîìîùüþ

ÝÇÄ ñîñòàâëÿåò îêîëî 5 ïã [3].

Î÷åíü âàæíûì ïðèëîæåíèåì ÐÃÕ ÿâëÿåòñÿ äåðèâàòèçàöèÿ àëüäåãèäîâ è êåòî-

íîâ äëÿ èõ íàäåæíîé èäåíòèôèêàöèè è ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîãî îïðåäåëåíèÿ â

âîçäóõå, âîäå è ïî÷âå â ñìåñÿõ ñ îðãàíè÷åñêèìè ñîåäèíåíèÿìè äðóãèõ êëàññîâ.

Õèìè÷åñêèå ðåàêöèè êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé ñ îêñèìàìè è ãèäðàçèíàìè (ñì.

òàáë. 1.14) ñïåöèôè÷íû, è ìåòîä äåðèâàòèçàöèè ïîçâîëÿåò äîáèòüñÿ î÷åíü âûñî-

êîé íàäåæíîñòè èäåíòèôèêàöèè ýòèõ òîêñè÷íûõ ñîåäèíåíèé. Èíôîðìàòèâíîñòü

èäåíòèôèêàöèè ìîæåò äîñòèãàòü 90–100%.

Êàðáîíèëüíûå ñîåäèíåíèÿ îïðåäåëÿþò, ãëàâíûì îáðàçîì, â ôîðìå îêñèìíûõ

ïðîèçâîäíûõ èëè ãèäðàçîíîâ (ñì. òàáë. I.15) ñ ÏÈÄ, ÒÈÄ èëè ÝÇÄ, à â ñëó÷àå ôòî-

ðèðîâàííûõ îêñèìîâ — ñ ÝÇÄ. Ïðè èäåíòèôèêàöèè è îïðåäåëåíèè ìèêðîïðè-

ìåñåé òîêñè÷íûõ àëüäåãèäîâ è êåòîíîâ â âîçäóõå åãî ïðîïóñêàþò ÷åðåç ëîâóøêó

ñ ðåàãåíòîì, ãäå è îáðàçóþòñÿ ïðîèçâîäíûå (ñì. òàáë. I.14), èëè ïðîâîäÿò ñåëåê-

òèâíûå ðåàêöèè ñ êîíäåíñàòîì ïðîáû ïîñëå óëàâëèâàíèÿ è êîíöåíòðèðîâàíèÿ

êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé íà ñîðáåíòàõ ïîñëå èõ èçâëå÷åíèÿ èç ëîâóøêè [87].

Îñíîâíûå õàðàêòåðèñòèêè ïîäîáíûõ ìåòî- äèê ïðè-

âåäåíû â òàáë. I.16.

Òàáëèöà 1.16. Õåìîàáñîðáöèîííîå* èçâëå÷åíèå è ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîå îïðåäåëåíèå àëüäåãèäîâ â

âîçäóõå [3]

Ñîåäèíåíèÿ Àáñîðáåð Êîíöåíòðàöèÿ, Äåòåêòîð Ëèòåðàòóðà

ìã/ì

3

Àëüäåãèäû Ñ

1

–Ñ

4

Ðàñòâîð ïåíòàôòîðáåíçèë- 0,001 ÒÈÄ 80

ãèäðîêñèëàìèíà â ýòàíîëå

Àëüäåãèäû Áåíçèëîêñèàìèíà ãèäðîõëîðèä 0,001 ÏÈÄ ÒÈÄ 81

Ôîðìàëüäåãèä, Ýòèëìåðêàïòàí 1 íã ÏÔÄ 82

àöåòàëüäåãèä

Àëüäåãèäû Âîäíûé ðàñòâîð 1 íã ÒÈÄ 83

öèñòàìèíà

Àëèôàòè÷åñêèå è Ðàñòâîð ·-ìåðêàïòîàëêèëàìèíîâ 0,02 ìêã ÏÔÄ 84

àðîìàòè÷åñêèå

àëüäåãèäû Ñ

3

–Ñ

10

* Ïîäîáíûå ìåòîäèêè, â êîòîðûõ äëÿ óëàâëèâàíèÿ èç âîçäóõà ðàçëè÷íûõ ËÎÑ (â òîì ÷èñëå àëüäåãèäîâ

è êåòîíîâ) èñïîëüçóþòñÿ ëîâóøêè ñ õåìîñîðáåíòàìè (ñîðáåíò + õèìè÷åñêèé ðåàãåíò) èëè èíåðòíûì

òâåðäûì ìàòåðèàëîì + õèìè÷åñêèé ðåàãåíò, ðàññìîòðåíû â ðàçäåëå 4.10.

Îñîáåííî âàæíûì äëÿ ýêîëîãèè ÿâëÿåòñÿ èäåíòèôèêàöèÿ è îïðåäåëåíèå íèç-

êîêèïÿùèõ àüäåãèäîâ (ôîðìàëüäåãèä, àêðîëåèí, àöåòàëüäèãåä), êîòîðûå ïîïàäà-

þò â ãîðîäñêîé âîçäóõ ñ âûõëîïíûìè ãàçàìè àâòîìîáèëåé. Àíàëèòè÷åñêèé àñïåêò

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 55

C = O + H

2

N — O(CH

2

)

3

— CH

3

C = N — O(CH

2

)

3

— CH

3

ýòîé ïðîáëåìû îáñóæäàåòñÿ â îáçîðàõ [85, 86]. Â ïîñëåäíåå âðåìÿ âñå ÷àùå äëÿ

îïðåäåëåíèÿ àëüäåãèäîâ èñïîëüçóþò ÂÝÆÕ [87, 88], òåì íå ìåíåå, ãàçîâàÿ õðîìà-

òîãðàôèÿ îñòàåòñÿ îñíîâíûì ìåòîäîì äëÿ èäåíòèôèêàöèè ýòèõ ëåòó÷èõ òîêñè÷-

íûõ ËÎÑ â âîçäóõå, âîäå è ïî÷âå [3].

Òðóäíîñòè ïðÿìîãî õðîìàòîãðàôèðîâàíèÿ àëüäåãèäîâ ñâÿçàíû ñ òåì, ÷òî â ñèñ-

òåìå ãàçîâîãî õðîìàòîãðàôà èëè õðîìàòî-ìàññ-ñïåêòðîìåòðà ôîðìàëüäåãèä ëåãêî

ïîëèìåðèçóåòñÿ, îñîáåííî ïðè òåìïåðàòóðàõ íèæå 100°Ñ è â ïðèñóòñòâèè äðóãèõ

ïîëÿðíûõ ñîåäèíåíèé. Ýòèì ìîæíî îáúÿñíèòü ïëîõóþ îòêðûâàåìîñòü ôîðìàëü-

äåãèäà ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ è çàíèæåííûå ðåçóëüòàòû ïðè åãî îïðåäåëåíèè ìåòîäîì

ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè [89]. Ïîýòîìó â àíàëèòè÷åñêîé ïðàêòèêå äëÿ ýòîé öåëè

÷àùå ïðèìåíÿþò ìåòîä ÐÃÕ, à äëÿ ïîëó÷åíèÿ óäîáíûõ äëÿ õðîìàòîãðàôèðîâàíèÿ

îðãàíè÷åñêèõ ïðîèçâîäíûõ êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé èñïîëüçóåòñÿ îêîëî 20

ðàçëè÷íûõ ðåàãåíòîâ. Íàèáîëåå ïîïóëÿðíûì èç íèõ ÿâëÿåòñÿ 2,4-äèíèòðîôåíèë-

ãèäðàçèí (2,4-ÄÍÔÃ), êîòîðûé ïðåâðàùàåòñÿ â ãèäðàçîí ïðè âçàèìîäåéñòâèè ñ

àëüäåãèäàìè èëè êåòîíàìè:

Ýòà ðåàêöèÿ, õàðàêòåðíàÿ äëÿ àëüäåãèäîâ è êåòîíîâ, îòíîñèòñÿ, âåðîÿòíî, ê

÷èñëó íàèáîëåå èçó÷åííûõ è óñïåøíî ïðèìåíÿåìûõ ñðåäè âñåõ êà÷åñòâåííûõ

ðåàêöèé è ìåòîäèê ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ äëÿ ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè [90].

Áîëåå òîãî, îáùèå ìåòîäè÷åñêèå ïðèåìû, ðàçðàáîòàííûå äëÿ ýòîé ðåàêöèè, ñëó-

æàò ìîäåëüþ äëÿ ïðîâåäåíèÿ ðÿäà äðóãèõ ñõîäíûõ õèìè÷åñêèõ ïðîöåññîâ, òàêèõ

êàê ïîëó÷åíèå îçàçîíîâ, ñåìèêàðáàçîíîâ, îêñèìîâ è äðóãèõ àðèëãèäðàçîíîâ.

Èç äðóãèõ ðåàêöèé àëüäåãèäîâ è êåòîíîâ, èñïîëüçóåìûõ äëÿ ïîëó÷åíèÿ èõ ïðî-

èçâîäíûõ, ñëåäóåò îòìåòèòü ðåàêöèþ ñ ãèäðîõëîðèäîì ãèäðîêñèëàìèíà, ïðîòåêà-

þùóþ ïî ìåõàíèçìó ðåàêöèè ñ 2,4-ÄÍÔÃ:

RCHO + H

2

NOH·HCl RCH = NOH + HCl + H

2

O

R

2

CO + H

2

NOH·HCl R

2

C = NOH + HCl + H

2

O

Îäíîé èç îñíîâíûõ êà÷åñòâåííûõ ðåàêöèé, óêàçûâàþùèõ íà ïðèñóòñòâèå

ðàçëè÷íûõ êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé, ÿâëÿåòñÿ ðåàêöèÿ îáðàçîâàíèÿ ïðîäóêòîâ

ïðèñîåäèíåíèÿ ñ áèñóëüôèòîì íàòðèÿ:

OH

RCHO + NaHSO

3

R — C SO

3

Na

H

Ïî-âèäèìîìó, ïåðâûìè èñïîëüçîâàëè 2,4-ÄÍÔÃ äëÿ îïðåäåëåíèÿ êàðáîíèëü-

íûõ ñîåäèíåíèé ÿïîíöû, à çà ïîñëåäíèå 25 ëåò ÷èñëî ìåòîäèê, îñíîâàííûõ íà

ýòîé ðåàêöèè (ãàçîâàÿ õðîìàòîãðàôèÿ èëè ÂÝÆÕ), âîçðîñëî äî íåñêîëüêèõ ñîòåí

[3]. Â êà÷åñòâå äåòåêòîðîâ äëÿ ôèêñèðîâàíèÿ îáðàçóþùèõñÿ â ðåçóëüòàòå ðåàêöèè

ãèäðàçîíîâ (ñì. âûøå) ïðèìåíÿþò ÏÈÄ èëè ÝÇÄ. Îòìå÷åíà âûñîêàÿ ÷óâñòâèòåëü-

íîñòü ê ôîðìàëüäåãèäó ó ôîòîèîíèçàöèîííîãî äåòåêòîðà, ñ ïîìîùüþ êîòîðîãî

îáíàðóæèâàëè â âîçäóõå ÑÍ

2

Î â êîíöåíòðàöèè 0,1 ppb [91].

Íàèáîëåå ÷àñòî ïîñëå õåìîñîðáöèîííîãî èëè ñîðáöèîííîãî óëàâëèâà-

íèÿ àëüäåãèäîâ è êåòîíîâ (ñì. òàáë. 1.16) èõ îïðåäåëÿþò ìåòîäîì ÐÃÕ â âèäå

56 Ãëàâà 1. Âîçäó

ïðîèçâîäíûõ ñ äèìåäîíîì, 2-(ãèäðîêñèìåòèë)ïèïåðèäèíîì, àöåòèëàöåòî-

íîì è àöåòàòîì àììîíèÿ, 0-(2,3,4,5,6-ïåíòàôòîðáåíçèë)ãèäðîêñèëàìèíîì è

2,4-ÄÍÔÃ [3].

Ïîëó÷åíèå áðîìïðîèçâîäíûõ Î-áåíçèëîêñèìîâ [92] èëè Î-ìåòèëîêñèìîâ [93]

áûëî èñïîëüçîâàíî (ñì. òàêæå òàáë. 1.14 è 1.15) äëÿ ðàçðàáîòêè íàäåæíîé ìåòîäè-

êè îïðåäåëåíèÿ àêðîëåèíà è êðîòîíîâîãî àëüäåãèäà â âûõëîïíûõ ãàçàõ àâòîìîáè-

ëåé ñ äèçåëüíûìè äâèãàòåëÿìè. Îò 3 äî 40 ë âîçäóõà ñî ñêîðîñòüþ 0,5–1,0 ë/ìèí

àñïèðèðîâàëè ÷åðåç äâà ïîñëåäîâàòåëüíî ñîåäèíåííûõ àáñîðáåðà ñ ýòàíîëîì (10

ìë), îáúåäèíÿëè îáà ýêñòðàêòà è äîáàâëÿëè ê 2 ìë ïîëó÷åííîãî ðàñòâîðà 1 ìë 2Ì

ðàñòâîðà àöåòàòà íàòðèÿ è 1 ìë âîäíîãî ðàñòâîðà ãèäðîõëîðèäà Î-áåíçèëãèäðîê-

ñèëàìèíà (èëè Î-ìåòèëãèäðîêñèëàìèíà). Ðåàêöèîííóþ ñìåñü âûäåðæèâàëè â

òå÷åíèå 20 ìèí ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå è äîáàâëÿëè 0,2–0,5 ìë 2–3Ì ðàñ-

òâîðîâ H

2

SO

4

, KBr è KBrO

3

. Ïîñëå âûäåðæèâàíèÿ ñìåñè â òå÷åíèå 15 ìèí ïðè

20°Ñ äîáàâëÿëè 0,05Ì ðàñòâîð òèîñóëüôàòà íàòðèÿ äëÿ âîññòàíîâëåíèÿ èçáûòêà

áðîìà, ïðîïóñêàëè ðåàêöèîííóþ ñìåñü ÷åðåç ïàòðîí ñ Sep-PaK C18, ýëþèðîâàëè

îáðàçîâàâøèåñÿ ïðîèçâîäíûå ýôèðîì è 4 ìêë ýêñòðàêòà õðîìàòîãðàôèðîâàëè íà

êîëîíêå (2 ì × 3 ìì) ñ 3% íèòðèëñèëèêîíà ÕÅ-60 íà õðîìîñîðáå W ïðè 90°Ñ ñ

èñïîëüçîâàíèåì ÝÇÄ. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 1 ppb [92, 94].

Ñ ïîìîùüþ ýòîé ìåòîäèêè áûëè èçìåðåíû ñîäåðæàíèÿ àêðîëåèíà â òóííåëå

ñ èíòåíñèâíûì àâòîìîáèëüíûì äâèæåíèåì (ßïîíèÿ). Ïîëó÷åíàÿ õðîìàòîãðàììà

ïðåäñòàâëåíà íà ðèñ. I.16.

Áåíçèëîêñèìíûå ïðîèçâîäíûå ìîíîêàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé èñïîëüçîâà-

ëèñü äëÿ èõ íàäåæíîé èäåíòèôèêàöèè è îïðåäåëåíèÿ â ñèãàðåòíîì äûìå [95], à

äëÿ àíàëèçà ñìåñè àöåòîíà, ôîðìàëüäåãèäà, àöåòàëüäåãèäà è óêñóñíîé êèñëîòû ýòè

ïîëÿðíûå ñîåäèíåíèÿ ïåðâîíà÷àëüíî ïðåâðàùàëè â ñîîòâåòñòâóþùèå ñïèðòû â

ðåàêòîðå ñ NaBH

4

[96]. Ïðè îïðåäåëåíèè ëåòó÷èõ êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé â ñèãà-

ðåòíîì äûìå [83] åãî ïðîïóñêàëè ÷åðåç àáñîðáåð ñ âîäíûì ðàñòâîðîì öèñòàìèíà

*

,

ïîñëå ÷åãî êàðáîíèëüíûå ñîåäèíåíèÿ áûëè äåðèâàòèçèðîâàíû â òèàçîëèäèíû è

ïðîàíàëèçèðîâàíû ìåòîäîì ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè ñ ÒÈÄ. Òàêàÿ ìåòîäèêà, îñíî-

âàííàÿ íà êîìáèíàöèè ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ è ñåëåêòèâíîãî äåòåêòèðîâàíèÿ,

ïîçâîëèëà ñ èíôîðìàòèâíîñòüþ, áëèçêîé ê 100%, èäåíòèôèöèðîâàòü ìíîæåñòâî

àëüäåãèäîâ è êåòîíîâ â äûìå 26 êîììåð÷åñêèõ ñîðòîâ ñèãàðåò. Îáùåå èçâëå÷åíèå

êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé ñîñòàâèëî îò 2,37 äî 5,14 ìã íà îäíó ñèãàðåòó, ïðè÷åì

â ýòèõ ýêñòðàêòàõ áîëüøå âñåãî áûëî îáíàðóæåíî àöåòàëüäåãèäà, áóòàíàëÿ, ãåêñàíà-

ëÿ, ïðîïàíàëÿ, àöåòîíà, îêòàíàëÿ, 2-ìåòèëïðîïàíàëÿ è ôîðìàëüäåãèäà. Õðîìàòîã-

ðàììà êîìïîíåíòîâ ýêñòðàêòà ñèãàðåòíîãî äûìà ïðåäñòàâëåíà íà ðèñ. I.17.

Àöåòàëüäåãèä áûë èäåíòèôèöèðîâàí âî âñåõ 26 ïðîáàõ, à åãî êîëè÷åñòâî ñîñòà-

âèëî 46-72% îò âñåõ êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé ïðîáû. Êîëè÷åñòâî ôîðìàëüäå-

ãèäà êîëåáàëîñü îò 73,8 äî 283,8 ìêã íà ñèãàðåòó. Ïðîâåäåííûé ýêñïåðèìåíò

ïîçâîëèë ïðåäïîëîæèòü, ÷òî òîêñè÷íûå êàðáîíèëüíûå ñîåäèíåíèÿ îáðàçóþòñÿ

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 57

èç ëèïèäîâ è âîñêà (ïàðàôèíà), ñîäåðæàùèõñÿ â òàáà÷íûõ ëèñòüÿõ.

Ôîðìàëüäåãèä ìîæíî îïðåäåëÿòü è â âèäå áèñ-ýòèëòèîìåòàíà ïîñëå åãî âçàè-

ìîäåéñòâèÿ ñ ýòèëìåðêàïòàíîì [82]. Îáðàçóþùååñÿ ïðè ýòîì ïðîèçâîäíîå ôèêñè-

ðóþò ñ ïîìîùüþ ÏÔÄ íà óðîâíå 1 íã.

Ïðè îáíàðóæåíèè ôîðìàëüäåãèäà â ñëîæíûõ ñìåñÿõ ñ äðóãèìè ËÎÑ ÷àùå äðó-

ãèõ èñïîëüçóþò ðåàêöèþ ïðåâðàùåíèÿ ãèäðàçèíîâ â ãèäðàçîíû (ñì. âûøå) è ôèê-

ñèðóþò îáðàçîâàâøèéñÿ ãèäðàçîí ôîðìàëüäåãèäà ñ ïîìîùüþ ÏÈÄ èëè ÝÇÄ. Âîç-

äóõ àñïèðèðóþò ÷åðåç ïîãëîòèòåëü ñ äèñòèëëèðîâàííîé âîäîé èëè íàñûùåííûì

ðàñòâîðîì 2,4-ÄÍÔÃ â 0,1 í ñåðíîé êèñëîòå (3:1) ñî ñêîðîñòüþ 1 ë/ìèí. Â ïåðâîì

ñëó÷àå ê 1 ìë 2%-íîãî ðàñòâîðà äîáàâëÿþò ïî 1 ìë 0,2%-íîãî ðàñòâîðà 2,4-ÄÍÔÃ

â 2 í HCl è âûäåðæèâàþò ñìåñü 3 ÷ ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå. Ïîëó÷åííîå ïðî-

èçâîäíîå ýêñòðàãèðóþò 1 ìë òîëóîëà è àëèêâîòíóþ ÷àñòü ýêñòðàêòà àíàëèçèðóþò

íà õðîìàòîãðàôå ñ ÝÇÄ è íàñàäî÷íîé êîëîíêîé ñ 5% SE-30 íà õðîìàòîíå N [97].

Âî âòîðîé ìåòîäèêå ê ïîãëîòèòåëüíîìó ðàñòâîðó ïðèëèâàþò 5 ìë ñåðîóãëåðî-

äà è ïîñëå ðàññëîåíèÿ ðàñòâîðà îòáèðàþò ïèïåòêîé íèæíèé ñëîé, àëèêâîòíóþ

÷àñòü êîòîðîãî àíàëèçèðóþò íà ñòåêëÿííîé êîëîíêå (1,8 ì õ 3 ìì) ñ 3% OV-1 íà

Ãàçõðîìå Q ïðè 195°Ñ ñ ÏÈÄ. Ïîñëåäíÿÿ ìåòîäèêà ïðèìåíÿëàñü äëÿ èäåíòèôèêà-

öèè è îïðåäåëåíèÿ àëüäåãèäîâ Ñ

1

–Ñ

5

, ïðè÷åì ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ ôîðìàëüäåãè-

äà â ôîðìå ãèäðàçîíà ôîðìàëüäåãèäà ñ ÏÈÄ èëè ÝÇÄ îñòàâëÿåò 0,1 íã [98].

Ïðåäëîæåí íîâûé âàðèàíò ÐÃÕ-îïðåäåëåíèÿ ôîðìàëüäåãèäà [99] â âîäå è

âîçäóõå, çàêëþ÷àþùèéñÿ â ïðåâðàùåíèè ÑÍ

2

Î â ãåêñàìåòèëåíòåòðàìèí (óðîò-

ðîïèí) ñ ïîñëåäóþùåé åãî ðåãèñòðàöèåé ñ ïîìîùüþ ÏÈÄ. Ðåçóëüòàòû õîðîøî

58 Ãëàâà 1. Âîçäó

Ðèñ. I.16. Òèïè÷íàÿ õðîìàòîãðàììà âûõëîïíûõ ãàçîâ àâòîìîáèëÿ [94]. Óñëîâèÿ â òåêñòå. 1 — ïèê àêðîëå-

èíà (áðîìïðîèçâîäíîå Î-ìåòèëîêñèìà).

* (H

2

NCH

2

CH

2

)

2

S

2

— Áèñ(·-àìèíîýòèë)äèñóëüôèä; èñïîëüçóåòñÿ äëÿ ïðîôèëàêòèêè è ëå÷åíèÿ ëó÷å-

âîé áîëåçíè.

ñîãëàñóþòñÿ ñ ýêñïåðèìåíòàëüíûìè äàííûìè, ïîëó÷åííûìè ìåòîäîì ÂÝÆÕ

(ïðåâðàùåíèå â 2,4-ÄÍÔÃ), à ïîãðåøíîñòü îïðåäåëåíèÿ íå áîëåå ±15–20%

îòíîñèòåëüíûõ. Â äðóãîé ðàáîòå ýòèõ àâòîðîâ äëÿ ÐÃÕ-îïðåäåëåíèÿ àëüäåãèäîâ è

êåòîíîâ â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû áûëî èñïîëüçîâàíî õðîìàòîãðàôèðîâàíèå ïðîèç-

âîäíûõ êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé, ïîëó÷åííûõ ïî ðåàêöèè Êèæíåðà [100]:

Ñ = O + H

2

NNH

2

[ C = NNH

2

] CH

2

+ N

2

Àíàëèçèðóåìûé âîçäóõ â òå÷åíèå 20 ìèí ïðîïóñêàëè ñî ñêîðîñòüþ 0,5 ë/ìèí

÷åðåç ïîãëîòèòåëü ñ ïîðèñòîé ïëàñòèíêîé, çàïîëíåííûé ðàñòâîðîì ãèäðàçèíà. Â

ïðîöåññå õðîìàòîãðàôèðîâàíèÿ îáðàçóþùèåñÿ ãèäðàçîíû ðàçëàãàëèñü ïðè 270°Ñ

â êîëîíêå - ðåàêòîðå, ïðåäñòàâëÿþùåì ñîáîé ñòåêëÿííóþ òðóáêó (3 ì × 3 ìì) ñî

ùåëî÷íûì êàòàëèçàòîðîì (20% ÊÎÍ íà õðîìîñîðáå W). Óãëåâîäîðîäû, îáðàçóþ-

ùèåñÿ â ðåçóëüòàòå ðåàêöèè Êèæíåðà (îáðàçîâàíèå öèêëîïðîïàíîâîãî êîëüöà)

ðàçäåëÿëè íà íàñàäî÷íîé êîëîíêå (3 ì × 3 ìì) ñ 20% ìåòèëñèëèêîíà SE-30 íà

õðîìàòîíå N-AW ïðè 60°Ñ ñ ÏÈÄ. Äëÿ ïîãëîùåíèÿ èçáûòêà ãèäðàçèíà è îäíîãî

èç ïðîäóêòîâ åãî ðàçëîæåíèÿ (ïîáî÷íûé ïðîäóêò àììèàê) èñïîëüçîâàëè ôîðêî-

ëîíêó (30 ñì õ 3 ìì) ñ Õåçàñîðáîì AW, ïðîïèòàííûé ðàñòâîðîì HgSO

4

â ñåðíîé

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 59

Ðèñ. I.17. Õðîìàòîãðàììà òèàçîëèäèíîâûõ ïðîèçâîäíûõ àëüäåãèäîâ â ýêñòðàêòå èç êîíäåíñàòà ñèãàðåò-

íîãî äûìà [83], ïîëó÷åííàÿ íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå èç ïëàâëåííîãî êâàðöà (30 ì x 0,25 ìì) ñ DB-1

(ïëåíêà 1 ìêì) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû (60—180°Ñ) ñ ÒÈÄ. 1 — òèàçîëèäèí (ïðîèçâîä-

íîå ôîðìàëüäåãèäà); 2 — 2-ìåòèëòèàçîëèäèí (ïðîèçâîäíîå àöåòàëüäåãèäà); 3 — 2,2-äèìåòèëòèàçîëè-

äèí (ïðîèçâîäíîå àöåòîíà); 4 — 2,4,5-òðèìåòèëòèàçîëèäèí (âíóòðåííèé ñòàíäàðò); 5 — 2-ýòèëòèàçî-

ëèäèí (ïðîèçâîäíîå ïðîïàíàëÿ); 6 — 2-èçîïðîïèëòèàçîëèäèí (ïðîèçâîäíîå 2-ìåòèëïðîïàíàëÿ); 7

— 2-ïðîïèëòèàçîëèäèí (ïðîèçâîäíîå áóòàíàëÿ); 8 — 2-ïåíòèëòèàçîëèäèí (ïðîèçâîäíîå ãåêñàíàëÿ);

9 — S-òèàçîëèäèí (ïðîèçâîäíîå íèêîòèíà); 10 — 2-ãåïòèëòèàçîëèäèí (ïðîèçâîäíîå îêòàíàëÿ).

êèñëîòå, è íàãðåâàåìóþ äî òåìïåðàòóðû 60°Ñ. Äëÿ ôîðìàëüäåãèäà, àêðîëåèíà

è àöåòîíà Ñ

Í

ñîñòàâëÿåò 4–5 ìã/ì

3

ïðè îòíîñèòåëüíîé ïîãðåøíîñòè íå áîëåå

±10%. Íàäåæíîñòü èäåíòèôèêàöèè êàðáîíèëüíûõ ñîåäèíåíèé ïî ýòîé ìåòîäèêå

äîñòàòî÷íî âûñîêà (èíôîðìàòèâíîñòü ìîæåò äîñòèãàòü 85–90%).

2.5.4.2. Àìèíû è ãèäðàçèíû

Ïðèìåíåíèå ÐÃÕ ïîçâîëÿåò íå òîëüêî èçáåæàòü òðóäíîñòåé, ñâÿçàííûõ ñ õðî-

ìàòîãðàôèðîâàíèåì ïîëÿðíûõ è ðåàêöèîííîñïîñîáíûõ àìèíîâ (îáðàçîâàíèå

õâîñòîâ, àäñîðáöèÿ íà òâåðäîì íîñèòåëå, ðåàêöèè ñ íàñàäêîé è ò. ï.), íî è çíà-

÷èòåëüíî ïîâûñèòü íàäåæíîñòü èõ èäåíòèôèêàöèè â ñëîæíûõ ñìåñÿõ ñ äðóãèìè

ËÎÑ. Âîçìîæíîñòè òàêîé èäåíòèôèêàöèè àìèíîâ è ðîäñòâåííûõ èì ñîåäèíåíèé

(àìèäû, àìèíîñïèðòû, íèòðîñîåäèíåíèÿ, íèòðèëû, íèòðîçàìèíû è äð.) â âèäå

ïðîèçâîäíûõ âèäíû èç òàáë. I.17.

Òàáëèöà I.17. ÐÃÕ-îïðåäåëåíèå àçîòñîäåðæàùèõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé â âîçäóõå [3]

Ñîåäèíåíèÿ Ðåàãåíò Îïðåäåëÿåìûå Äåòåêòîð Ëèòåðàòóðà

ñîäåðæàíèÿ

Àðîìàòè÷êñêèå Âîäíûé ðàñòâîð 30–100 ïã ÏÔÄ 101

àìèíû â âîçäóõå äèìåòèëõëîðòèî-

è ñèãàðåòíîì äûìå ôîñôàòà

Ìîíî-, äè- è (Ïåíòàôòîðáó- 10 ïã ÏÈÄ 102

òðèýòàíîëàìèíû, òèðèë)èìèäàçîë

èçîïðîïàíîëàìèí

â âîçäóõå

ðàáî÷åé çîíû

Äèýòèëåíäèàìèí Ýòèë- è èçîáóòèë- 20íã/ìë ÒÈÄ 103

(ïèïåðàçèí) õëîðôîðìèàòû

â ìî÷å è âîçäóõå

Àìèíû (ïðîäóêòû Ãåïòàôòîðìàñëÿíûé

ðàçëîæåíèÿ àíãèäðèä ïã ÝÇÄ 104

ïåíîïîëèóðåòàíà)

Ìîíîýòàíîëàìèí Öèêëîãåêñàíîí 1 ìêã ÒÈÄ 105

â âîçäóõå

Äèýòàíîë-N- Àëêèëèðîâàíèå 10 ìêã ÏÈÄ 106

íèòðîçàìèí äî ÒÌÑ-

(àíòèîêñèäàíò ÑÎÆ) ïðîèçâîäíûõ

N-Íèòðîçîàìèíî- Äèàçîìåòàí - 10 ìêã ÏÈÄ 107

êèñëîòû ìåòàíîë

N-Íèòðîçàìèíû Ãåïòàôòîðìàñëÿíûé

(ãàçîâûäåëåíèÿ èç àíãèäðèä ïã ÝÇÄ 108

ðåçèíû)

Àëèôàòè÷åñêèå è Òî æå ïã ÝÇÄ 109

àëèöèêëè÷åñêèå

àìèíû â âîçäóõå

Íèêîòèí [·-(N- Ïðîäóêòû

ìåòèë-·-ïèððîëèäèë)- àëêèëèðîâàíèÿ 0,01 ìêã ÏÈÄ 110

ïèðèäèí] â âîçäóõå

æèëûõ ïîìåùåíèé

Àêðèëîíèòðèë Áðîìíàÿ âîäà 0,02 ìã/ì

3

ÝÇÄ 111

Íèòðèò íàòðèÿ Òî æå ÝÇÄ 112

60 Ãëàâà 1. Âîçäó

Àíèëèí è Ïåíòàôòîðïðî- 0,001 ìã/ì

3

ÒÈÄ 113

ìåòèëàíèëèíû ïèîíîâàÿ êèñëîòà

Ïðè îïðåäåëåíèè àìèíîâ â âîçäóõå è ãàçîâûäåëåíèÿõ èç ïîëèìåðîâ èõ óëàâ-

ëèâàëè â òðóáêå ñ îêñèäîì àëþìèíèÿ [102] èëè ïîãëîùàëè ñëàáûìè ðàñòâîðàìè

HCl èëè H

2

SO

4

[103, 104, 109]. Ïîñëå ýòîãî ïðîâîäèëè äåðèâàòèçàöèþ íåïîñðåäñò-

âåííî â ïîãëîòèòåëüíîì ðàñòâîðå èëè â ýêñòðàêòå ñ ñîðáåíòà, èñïîëüçóÿ ñîîòâåò-

ñòâóþùèå ðåàãåíòû (ñì. òàáë. I.17). Èíîãäà ðåàãåíò äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíîãî

ïîìåùàþò íåïîñðåäñòâåííî â ëîâóøêå: ïðè óëàâëèâàíèè èç âîçäóõà ìîíîýòàíîëà-

ìèíà êîíöåíòðàöèîííóþ òðóáêó çàïîëíÿëè ðåàãåíòîì (öèêëîãåêñàíîí), íàíåñåí-

íûì íà àìáåðëèò ÕÀÄ-4 [105].

Ðàçäåëèòü ïðîèçâîäíûå àìèíîâ è ðîäñòâåííûõ èì ñîåäèíåíèé ìîæíî íà ðàç-

ëè÷íûõ êîëîíêàõ, ëó÷øèìè èç êîòîðûõ ïðèçíàíû êîëîíêè ñ ñèëèêîíîâûìè ÍÆÔ

[102–105] èëè ïîëÿðíûì ïîëèýòèëåíãëèêîëåì ÏÝÃ 20Ì [105, 110]. Â ïîñëåäíåì

ñëó÷àå ïðîèçâîäíîå ìîíîýòàíîëàìèíà ïîñëå äåñîðöèè ìåòàíîëîì àíàëèçèðîâàëîñü

íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (20 ì × 0,53 ìì) ñ DÂ-Wax ïðè 120°Ñ ñ ÒÈÄ. Ïðè îòáîðå

10 ë âîçäóõà Ñ

Í

ñîñòàâëÿåò 0,5 ìã/ì

3

[125], ïðè÷åì íàäåæíîñòü ðåçóëüòàòîâ èäåíòè-

ôèêàöèè íå õóæå, ÷åì ïðè èñïîëüçîâàíèè ÃÕ/ÌÑ.

Î÷åâèäíî, ëó÷øèì ñïîñîáîì íàäåæíîé èäåíòèôèêàöèè è âûñîêî÷óâñòâè-

òåëüíîãî è ñåëåêòèâíîãî îïðåäåëåíèÿ íèçêèõ ñîäåðæàíèé àìèíîâ ÿâëÿåòñÿ ïðå-

âðàùåíèå èõ â àìèäû ãåïòàôòîðìàñëÿíîé êèñëîòû (ñì. òàáë. I.17). Ýòîò ñïîñîá

ïîçâîëÿåò ñíèçèòü Ñ

Í

ïî÷òè íà ïîðÿäîê ïî ñðàâíåíèþ ñ òðàäèöèîííûì õðîìà-

òîãðàôèðîâàíèåì àìèíîâ, à èíôîðìàòèâíîñòü èäåíòèôèêàöèè ïðèáëèæàåòñÿ ê

100%. Íàäåæíîñòü ðåçóëüòàòîâ èäåíòèôèêàöèè îïðåäåëÿåòñÿ òðåìÿ ìîìåíòàìè:

ñåëåêòèâíîå óëàâëèâàíèå àìèíîâ (ðàñòâîðû ìèíåðàëüíûõ êèñëîò), ïîëó÷åíèå

ïðîèçâîäíûõ ñ ñåëåêòèâíûì ðåàãåíòîì è ñïåöèôè÷åñêîå äåòåêòèðîâàíèå ñ

ïîìîùüþ ÝÇÄ èëè ÒÈÄ [109].

Âàæíûì ïðàêòè÷åñêèì ïðèìåíåíèåì ÐÃÕ â àíàëèçå çàãðÿçíåíèé âîäû è âîç-

äóõà ÿâëÿåòñÿ îïðåäåëåíèå ÷ðåçâû÷àéíî òîêñè÷íûõ èçîöèàíàòîâ, èñïîëüçóåìûõ

â êà÷åñòâå ïåíîîáðàçóþùåãî àãåíòà â ñèíòåçå ïåíîïîëèóðåòàíîâ (ïîðîëîíû), â

ïðîèçâîäñòâå ïåñòèöèäîâ, â ìåòàëëóðãèè è äð. Ïðÿìîå ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîå

ðàçäåëåíèå ðåàêöèîííîñïîñîáíûõ èçîöèàíàòîâ ÿâëÿåòñÿ ïðîáëåìàòè÷íûì, ÷òî

îáúÿñíÿåòñÿ íàëè÷èåì ó ýòèõ ËÎÑ ñèñòåìû êóìóëèðîâàííûõ ñâÿçåé —N=C=O.

Ïîýòîìó, êàê ïðàâèëî, ýòè òîêñè÷íûå ñîåäèíåíèÿ îïðåäåëÿþò ìåòîäîì ÐÃÕ, ÷òî

îäíîâðåìåííî ïîçâîëÿåò óâåëè÷èòü äîñòîâåðíîñòü èäåíòèôèêàöèè öåëåâûõ êîì-

ïîíåíòîâ.

Äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ 2,4- è 2,6-òîëóèëåíäèèçîöèàíàòû ïåðâîíà÷àëü-

íî ïîäâåðãàþò ãèäðîëèçó â êèñëîé ñðåäå, ïðåâðàùàÿ èõ â ñîîòâåòñòâóþùèå

òîëóèëåíäèàìèíû, êîòîðûå çàòåì äåðèâàòèçèðóþò ïî ðåàêöèè àëêèëèðîâàíèÿ

è àíàëèçèðóþò ïðîèçâîäíûå íà êîëîíêå ñ ñèëèêîíîâîé ÍÆÔ è ñ ÝÇÄ èëè ÒÈÄ

â êà÷åñòâå äåòåêòîðîâ. Åùå ÷àùå äëÿ ýòîé öåëè ïðèìåíÿþò â êà÷åñòâå ðåàãåíòà

àíãèäðèä ãåïòàôòîðìàñëÿíîé êèñëîòû. Àíàëèçèðóåìûé âîçäóõ ïðîïóñêàþò ÷åðåç

ñëàáûå ùåëî÷íûå èëè êèñëûå ðàñòâîðû, êîòîðûå çàòåì íåéòðàëèçóþò, îáðàáàòû-

âàþò ðåàãåíòîì è õðîìàòîãðàôèðóþò àëèêâîòíóþ ÷àñòü ðåàêöèîííîé ñìåñè íà

íàñàäî÷íîé èëè êàïèëëÿðíîé êîëîíêå ñ ñèëèêîíîâûìè ÍÆÔ ñ ÝÇÄ èëè ÒÈÄ

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 61

[114, 115].

Ïðè îïðåäåëåíèè ñëåäîâ 2,4- è 2,6-òîëóèëåíäèèçîöèàíàòîâ [116] 10 ë âîç-

äóõà àñïèðèðóþò ÷åðåç ëîâóøêó ñ ñîëÿíîé êèñëîòîé è ýêñòðàãèðóþò ïðîäóêòû

ãèäðîëèçà (ñîîòâåòñòâóþùèå àìèíû) õëîðîôîðìîì. Ýêñòðàêò ïîäùåëà÷èâàþò

40%-íûì ðàñòâîðîì NaOH, äîáàâëÿþò 20 ìêë (CF

3

CO)

2

O — òðèôòîðóêñóñíîãî

àíãèäðèäà è ïîñëå êîíöåíòðèðîâàíèÿ âûïàðèâàíèåì ðàñòâîðÿþò îñòàòîê â òîëóî-

ëå. Ïîëó÷åííûå ôòîðïðîèçâîäíûå õðîìàòîãðàôèðóþò íà ñòåêëÿííîé êîëîíêå (2

ì × 3 ìì) ñ 5% OV-1 íà Ãàçîõðîìå Q 180°Ñ ñ ÝÇÄ (ïðîáà 0,5 ìêë) èëè ÒÈÄ (ïðîáà

4 ìêë).

Îïðåäåëåíèå â âîçäóõå àíèëèíîâ îñíîâàíî íà óëàâëèâàíèè èõ ðàñòâîðîì

êèñëîòû, ýêñòðàêöèè è ïîñëåäóþùåì àöèëèðîâàíèè ñ ïåíòàôòîðïðîïèîíîâîé

êèñëîòîé [113]. Ñìåñü ôòîðïðîèçâîäíûõ àíèëèíîâ ðàçäåëÿëè íà êàïèëëÿðíîé

êîëîíêå, èñïîëüçóÿ â êà÷åñòâå ñåëåêòèâíîãî äåòåêòîðà ÒÈÄ. Äëÿ àíèëèíà Ñ

Í

ñîñòàâëÿåò 250 ïèêîìîëåé, à èíôîðìàòèâíîñòü èäåíòèôèêàöèè íå ìåíåå 90—

100% (ðèñ. I.17-À).

Äåðèâàòèçàöèÿ ïîçâîëÿåò ðåøèòü öåëûé ðÿä òðóäíûõ äëÿ àíàëèòèêà çàäà÷, â

òîì ÷èñëå — çàäà÷ó îïðåäåëåíèÿ î÷åíü íåóñòîé÷èâûõ è òîêñè÷íûõ ãèäðàçèíîâ

(òàáë. I.18), îòíîñÿùèõñÿ ê âûñîêîýíåðãåòè÷åñêèì ïðîïåëëàíòàì ðàêåòíîãî

òîïëèâà, â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû èëè íà ïóñêîâîé ïëîùàäêå ðàêåò [117]. Îêîëî

2 ë âîçäóõà ñî ñêîðîñòüþ 200 ìë/ìèí àñïèðèðóþò ÷åðåç ïîãëîòèòåëü ñ ïîðèñòîé

ïëàñòèíêîé, ñîäåðæàùèé 2 ìë àöåòîíà. Â ðåçóëüòàòå ðåàêöèè îáðàçóþòñÿ àöåòèë-

ïðîèçâîäíûå ãèäðàçèíîâ:

N

2

Í

4

+ 2ÑÍ

3

ÑOCÍ

3

(ÑÍ

3

)

2

C = N—N = C(ÑÍ

3

)

2

2-ïðîïàíîíàçèí

(ÑÍ

3

)

2

N — NÍ

2

+ ÑÍ

3

ÑOCÍ

3

(ÑÍ

3

)

2

N — N = C(ÑÍ

3

)

2

2—ïðîïàíîíäèìåòèëãèäðàçîí

ÑÍ

3

HN — NÍ

2

+ ÑÍ

3

ÑOCÍ

3

ÑÍ

3

HN — N = C(ÑÍ

3

)

2

2-ïðîïàíîíìåòèëãèäðàçîí

Äëÿ ðàçäåëåíèÿ ïðîèçâîäíûõ ïðèìåíÿþò ìåòîä ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè ñ ÒÈÄ.

Õðîìàòîãðàììà ïðèâåäåíà íà ðèñ. I.18à. Êîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå ãèäðàçèíîâ

ïî ãðàäóèðîâî÷íîìó ãðàôèêó (ðèñ. I.18á) ìîæíî îñóùåñòâèòü ñ äîñòàòî÷íî âûñîêîé

òî÷íîñòüþ â èíòåðâàëå ñîäåðæàíèé 1—10 íàíîìîëü/ìë. Äëÿ êîíöåíòðàöèè ãèäðàçè-

íà 90 ppb S

r

ìåíåå 5%, à Ñ

í

ñîñòàâëÿåò 4 ppb. Ìåòîä ïîçâîëÿåò äîáèòüñÿ èíôîðìàòèâ-

íîñòè íå ìåíåå 90—95%.

Òàáëèöà I.18. Ðåêîìåíäóåìûå óðîâíè ýêñïîçèöèè* äëÿ ãèäðàçèíîâ â ÑØÀ, ppb [117]

* Â Ðîññèè ÏÄÊ ãèäðàçèíà è åãî ïðîèçâîäíûõ â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû ñîñòàâëÿåò 0,1 ìã/ì

3

, ÷òî ñîîòâåò-

ñòâóåò ïðèìåðíî 100 ppb.

** Àìåðèêàíñêàÿ ïðàâèòåëüñòâåííàÿ êîíôåðåíöèÿ áåçîïàñíîñòè è çäîðîâüÿ (ÑØÀ).

*** Íàöèîíàëüíûé èíñòèòóò ïðîôåññèîíàëüíîé áåçîïàñíîñòè è çäîðîâüÿ (ÑØÀ).

62 Ãëàâà 1. Âîçäó

2.5.4.3 Ôåíîëû è õëîðôåíîëû

Ñòàíäàðòíàÿ ìåòîäèêà îïðåäåëåíèÿ ôåíîëà, êñèëåíîëîâ è êðåçîëîâ â àòìîñôåð-

íîì âîçäóõå îñíîâàíà íà àáñîðáöèîííîì óëàâëèâàíèè ñëåäîâûõ êîëè÷åñòâ ýòèõ

òîêñè÷íûõ âåùåñòâ ñ ïîñëåäóþùåé äåðèâàòèçàöèåé è ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêèì

îïðåäåëåíèåì îáðàçîâàâøèõñÿ ïðîèçâîäíûõ [69]. Âîçäóõ ïðîïóñêàþò ÷åðåç äâà

ïîñëåäîâàòåëüíî ñîåäèíåííûõ ïîãëîòèòåëÿ ñ 10 ìë âîäíîãî ðàñòâîðà, ñîäåðæàùå-

ãî 2-íàôòîë è êàðáîíàò íàòðèÿ. Ïðîáû õðàíÿò â õîëîäèëüíèêå â òùàòåëüíî çàêó-

ïîðåííîé ñèëàíèçèðîâàííîé ïîñóäå ïðè 4—10°Ñ íå áîëåå 5 ñóòîê. Çàòåì ðàñòâîð

ïîìåùàþò â äåëèòåëüíóþ âîðîíêó, âíîñÿò 0,4 ìë óêñóñíîãî àíãèäðèäà (ðåàãåíò äëÿ

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 63

Ðèñ. I.17-À. Õðîìàòîãðàììà ðàçäåëåíèÿ

çàãðÿçíÿþùèõ âîçäóõ àðîìàòè÷åñêèõ àìè-

íîâ (ïðîäóêòîâ òåðìîäåñòðóêöèè ïåíî-

ïîëèóðåòàíà) ïîñëå èõ äåðèâàòèçàöèè

ïî ðåàêöèè àöèëèðîâàíèÿ ñ ïåíòàôòîð-

ïðîïèîíîâîé êèñëîòîé, ïîëó÷åííàÿ íà

ñòåêëÿííîé êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (20 ì ×

0,3 ìì) ñ PS-225 è ÒÈÄ. Ïèê àíèëèíà 250

ïêìîëü. 1 — àíèëèí; 2 — 2-ìåòèëàíèëèí;

3 — 4-ìåòèëàíèëèí; 4 — ìåòèëåíäèàíèëèí

[113].

Ðèñ. I.18. Õðîìàòîãðàììà àöåòîíïðîèçâîäíûõ ãèäðàçèíîâ [117], ïîëó÷åííàÿ ñ èñïîëüçî-

âàíèåì ÒÈÄ (à) è ãðàäóèðîâî÷íûé ãðàôèê äëÿ îïðåäåëåíèÿ ãèäðàçèíîâ (á). 1 — 1,1-äèìå-

òèëãèäðàçèí (0,5 íã); 2 — ìåòèëãèäðàçèí (0,4 íã); 3 — 2-ïèêîëèí (âíóòðåííèé ñòàíäàðò);

4 — ãèäðàçèí (0,3 íã).

á

à

Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.