Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

äåðèâàòèçàöèè) è ñîäåðæèìîå âîðîíêè âñòðÿõèâàþò â òå÷åíèå 4 ìèí. Îáðàçîâàâøè-

åñÿ àöåòàòû äâàæäû ýêñòðàãèðóþò ìåòèëåíõëîðèäîì ïîðöèÿìè ïî 2 ìë. Ýêñòðàêò

óïàðèâàþò â òîêå àçîòà äî îáúåìà 0,01—0,02 ìë. Íåñêîëüêî ìêë ïîëó÷åííîãî ðàñ-

òâîðà àíàëèçèðóþò íà õðîìàòîãðàôå ìîäåëè 3700 ñ ÏÈÄ è íàñàäî÷íîé êîëîíêîé ñ

ñèëèêîíîâîé ÍÆÔ ïðè 140°Ñ.

Õëîðôåíîëû, êîòîðûå îòíîñÿòñÿ ê ïðèîðèòåòíûì çàãðÿçíåíèÿì âîäû, ïî÷âû

è âîçäóõà, ìîæíî íàäåæíî èäåíòèôèöèðîâàòü è îïðåäåëÿòü êîëè÷åñòâåííî â

ñëîæíûõ ñìåñÿõ ñ äðóãèìè ËÎÑ â âèäå àöåòèëïðîèçâîäíûõ (âûñîêîõëîðèðîâàí-

íûå ôåíîëû) èëè â ôîðìå ïåíòàôòîðáåíçèëïðîèçâîäíûõ (íèçêîõëîðèðîâàííûå

ôåíîëû). Â ïåðâîì ñëó÷àå äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ ïåíòàõëîðôåíîëà ïðè-

ìåíÿþò äèàçîìåòàí èëè óêñóñíûé àíãèäðèä ñ ïîñëåäóþùèì îïðåäåëåíèåì ïðî-

äóêòîâ ðåàêöèè (ýòèëîâûå è ìåòèëîâûå ýôèðû) ñ ïîìîùüþ ÏÈÄ [3]. Ñíèçèòü

Ñ

Í

, íàïðèìåð, ïðè îïðåäåëåíèè õëîðôåíîëîâ â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû, ìîæíî,

ïðèìåíÿÿ ÝÇÄ.

Ïåíòàõëîðôåíîë è ·-ãåêñàõëîðöèêëîãåêñàí ìîæíî õðîìàòîãðàôèðîâàòü â

ôîðìå ïðîèçâîäíûõ ñ ãèäðîêñèäîì òðèýòèëñóëüôîíèÿ. Îêîëî 1 ì

3

âîçäóõå ïðî-

ïóñêàþò ÷åðåç àáñîðáåð ñ 20 ìë 0,1 Ì ðàñòâîðà K

2

CO

3

, ñîäåðæàùåãî 10 íìîëü/ë

2,4,6-òðèáðîìôåíîëà (âíóòðåííèé ñòàíäàðò), ýêñòðàãèðóþò ïîäêèñëåííûé ïîãëî-

òèòåëüíûé ðàñòâîð

1 ìë òîëóîëà ñ ïîñëåäóþùåé ðåýêñòðàêöèåé òîëóîëüíîãî ðàñòâîðà âîäíîìåòàíîëü-

íûì ðàñòâîðîì, ñîäåðæàùèì 0,1 ìîëü/ë ðåàãåíòà — ãèäðîêñèäà òðèýòèëñóëüôî-

íèÿ. Ýêñòðàêò àíàëèçèðóþò íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (25 ì × 0,25 ìì) ñ SE-54 è

ÝÇÄ. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ îêîëî 0,05 ìêã/ì

3

[3, 118].

2.5.4.4. Öèàíîâîäîðîäíàÿ êèñëîòà è åå ïðîèçâîäíûå

Î÷åíü òîêñè÷íûå ïàðû öèàíîâîäîðîäíîé (ñèíèëüíîé) êèñëîòû è ôîñãåíà (îòíî-

64 Ãëàâà 1. Âîçäó

Ïðîïåëëàíò Ñòðóêòóðíàÿ

ôîðìóëà

ACGIH**

ppb

NIOSH***

ppb

Ãèäðàçèí

H H

N–N

H H

100

30

CH

3

H

N–N

H H

Ìîíîìåòèëãèäðàçèí

Íåñèììåòðè÷íûé

äèìåòèëãèäðàçèí

1)

CH

3

H

N–N

CH

3

H

200

500

40

60

1)

Òåõíè÷åñêîå íàçâàíèå «ãåïòèë» — îäèí èç ãëàâíûõ êîìïîíåíòîâ ðàêåòíîãî òîïëèâà. Îáëàäàåò âûðàæåí-

íûì êàíöåðîãåííûì äåéñòâèåì. Â ìåñòàõ ïàäåíèÿ ðàêåò è èõ ÷àñòåé ìîæåò ñîçäàòü îïàñíóþ ýêîëîãè÷åñêóþ

îáñòàíîâêó.

ñÿùèõñÿ ê áîåâûõ îòðàâëÿþùèì âåùåñòâàì ïåðèîäà ïåðâîé ìèðîâîé âîéíû)

ÿâëÿþòñÿ îäíîé èç ãëàâíûõ ïðè÷èí îòðàâëåíèÿ ëþäåé âî âðåìÿ ïîæàðîâ â çäà-

íèÿõ è ïîìåùåíèÿõ, îòäåëàííûõ ïëàñòè÷åñêèìè è ïîëèìåðíûìè ìàòåðèàëàìè,

îñîáåííî ïåíîïîëèóðåòàíîì.

Ïðîñòàÿ, ÷óâñòâèòåëüíàÿ è ñåëåêòèâíàÿ ìåòîäèêà îïðåäåëåíèÿ â âîçäóõå î÷åíü

íèçêèõ ñîäåðæàíèé (2 · 10

–7

%) HCN ìîæåò áûòü ðåàëèçîâàíà ïîñëå õåìîñîðáöè-

îííîãî ïîãëîùåíèÿ ïàðîâ êèñëîòû âîäíûì ðàñòâîðîì ùåëî÷è. Â ùåëî÷íîé ñðå-

äå ïðîèñõîäèò ðåàêöèÿ öèàíèä-èîíà ñ ïåíòàôòîðáåíçèëáðîìèäîì, ïðèâîäÿùàÿ

ê îáðàçîâàíèþ ïåíòàôòîðáåíçèëöèàíèäà:

Ïîëó÷åííîå ïðîèçâîäíîå àíàëèçèðîâàëè íà êîëîíêå (2 ì × 2 ìì) ñ 10% OV-17

íà õðîìîñîðáå W ïðè ïðèìåíåíèè ÝÇÄ è àçîòà â êà÷åñòâå ãàçà-íîñèòåëÿ. Ó÷èòû-

âàÿ ñåëåêòèâíîñòü õåìîñîðáöèîííîãî èçâëå÷åíèÿ HCN è ïîñëåäóþùåå ïðåâðà-

ùåíèå êèñëîòû âî ôòîðïðîèçâîäíîå, äåòåêòèðóåìîå ñåëåêòèâíûì ê ãàëîãåíàì

ÝÇÄ, èíôîðìàòèâíîñòü èäåíòèôèêàöèè â äàííîì ñëó÷àå íå ìîæåò áûòü íèæå

100% [119].

Õåìîñîðáöèîííîå êîíöåíòðèðîâàíèå àêðèëîíèòðèëà ïðè îïðåäåëåíèè åãî â

âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû â ïðèñóòñòâèè HCN íå òðåáóåò äîïîëíèòåëüíîé èäåíòèôè-

êàöèè. Âîçäóõ ïðîïóñêàþò ÷åðåç àáñîðáåð ñî ùåëî÷íûì ðàñòâîðîì KMnO

4

[111]

èëè ÷åðåç äâà ïîñëåäîâàòåëüíî ðàñïîëîæåííûõ ïîãëîòèòåëÿ, îäèí èç êîòîðûõ

ñî ùåëî÷íûì ðàñòâîðîì ïåðìàíãàíàòà êàëèÿ, à äðóãîé — ñ 40%-íûì ðàñòâîðîì

K

2

CO

3

[112]. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ àêðèëîíèòðèëà â âèäå ñîîòâåòñòâóþùåãî ïðî-

èçâîäíîãî ñ ÝÇÄ ñîñòàâëÿåò 0,02 ìã/ì

3

. Ïðèìåíåíèå ÒÈÄ äàåò âîçìîæíîñòü

îïðåäåëÿòü àöåòîíöèàíãèäðèí ñ Ñ

Í

0,2 ìã/ì

3

ïîñëå óëàâëèâàíèÿ ýòîãî îïàñíîãî

ñîåäèíåíèÿ â 0,1 í âîäíûé ðàñòâîð ñåðíîé êèñëîòû [120].

Êàê è ïðè ñåëåêòèâíîì ïîãëîùåíèè èç âîçäóõà àìèíîâ (ñì. âûøå), àáñîðáåðû

ñ ñèëüíûìè êèñëîòàìè èëè ùåëî÷àìè îêàçàëèñü ïðèãîäíûìè äëÿ óëàâëèâàíèÿ

ìèêðîïðèìåñåé èçîöèàíàòîâ. Â ïåðâîì ñëó÷àå èñïîëüçîâàëè ïîãëîòèòåëü ñ 10 ìë

10%-íîãî ðàñòâîðà HCl èëè ñìåñü ñîëÿíîé è óêñóñíîé êèñëîò. Âî âòîðîì — ïðè-

ìåíÿëè ïîãëîòèòåëü ñ 10 ìë 0,2%-íîãî ðàñòâîðà ÊÎÍ â ýòàíîëå. Â îáîèõ ñëó÷àÿõ

èñïîëüçîâàíèå ñåëåêòèâíîãî ïîãëîùåíèÿ öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ íå òðåáóåò äîïîë-

íèòåëüíîé èäåíòèôèêàöèè. Ïîëó÷åííûå ðàñòâîðû îáðàáàòûâàëè àíãèäðèäîì

ãåïòàôòîðìàñëÿíîé êèñëîòû è îïðåäåëÿëè ïîëó÷åííûå ïðîèçâîäíûå ñ ÝÇÄ èëè

ÒÈÄ ïîñëå ðàçäåëåíèÿ êîìïîíåíòîâ ðåàêöèîííîé ñìåñè íà ñòåêëÿííîé êîëîíêå

ñ ñèëèêîíîì OV-1 ïðè 180—220°Ñ. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ — íà óðîâíå íàíîãðàì-

ìîâ, à èíôîðìàòèâíîñòü èäåíòèôèêàöèè ïðèáëèæàåòñÿ ê 100% [3, 114, 116].

Ýòè ìåòîäèêè èñïîëüçîâàëè äëÿ îäíîçíà÷íîé èäåíòèôèêàöèè è ñåëåêòèâ-

íîãî îïðåäåëåíèÿ â âîçäóõå àìèíîâ, àìèäîâ è èçîöèàíàòîâ, â òîì ÷èñëå òàêèõ

òîêñè÷íûõ è îïàñíûõ ñîåäèíåíèé, êàê 2,4- è 2,6-òîëóèëåíäèèçîöèàíàòû, àìèíî-

èçîöèàíàò è 1,6-ãåêñàìåòèëåíäèèçîöèàíàò, à òàêæå 3,3’-äèõëîð-3,4’-äèàìèíîäè-

ôåíèëìåòàíà. Â íåêîòîðûõ ñëó÷àÿõ óëàâëèâàíèå îñóùåñòâëÿëè íåïîñðåäñòâåííî

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 65

â ðàñòâîðå ðåàãåíòà, íàïðèìåð, 1-(2-ïèðèäèë)-ïèïåðàçèíà, ñ êîòîðûì 2,4-òîëóè-

ëåíäèèçîöèàíàò îáðàçóåò ñîîòâåòñòâóþùåå ïðîèçâîäíîå [3, 116].

Ââèäó âûñîêîé ðåàêöèîííîé ñïîñîáíîñòè èçîöèàíàòîâ (ìåòèë-, áóòèë-,

ôåíèëèçîöèàíàòû, òîëóèëåíäèèçîöèàíàòû è äð.) [213] è òèîöèàíàòîâ [214] ïîñëå

àáñîðáöèðííîãî (õåìîñîðáöèîííîãî) óëàâëèâàíèÿ èç âîçäóõà èõ ïîäâåðãàþò äåðè-

âàòèçàöèè, à äëÿ îïðåäåëåíèÿ èñïîëüçóþò ìåòîäû ôîòîìåòðèè, ÒÑÕ, ÃÕ è ÂÝÆÕ

(ãëàâíûé ìåòîä) [213]. Â îáçîðå [214] ðàññìîòðåíû ñïîñîáû ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîä-

íûõ òèîöèàíàòîâ, à â ôóíäàìåíòàëüíîì îáçîðå [213] îáñóæäàþòñÿ ìåòîäû îïðåäå-

ëåíèÿ èçîöèàíîâ â âîçäóõå, â òîì ÷èñëå è â ðåæèìå ìîíèòîðèíãà.

2.5.4.5. Êàðáîíîâûå êèñëîòû

Íèçêîìîëåêóëÿðíûå æèðíûå êèñëîòû Ñ

2

—Ñ

5

, îòíîñÿùèåñÿ ê ñèëüíûì îäîðàí-

òàì, ïîãëîùàëè èç âîçäóõà â òðóáêå ñî ñòåêëÿííûìè øàðèêàìè, îáðàáîòàííûìè

1%-íûì ðàñòâîðîì NaOH èëè â àáñîðáåðå íà 50 ìë ñ òàêèì æå ðàñòâîðîì ùåëî÷è.

Ýôôåêòèâíîñòü óëàâëèâàíèÿ âûøå 90% (òàáë. I.19). Ïîñëåäóþùèé ïåðåâîä ñêîí-

öåíòðèðîâàííûõ â ùåëî÷íîé ëîâóøêå êèñëîò â òðèìåòèëñèëèëüíûå ïðîèçâîäíûå

ïî ðåàêöèè ñ òðèìåòèëñèëèëèìèäàçîëîì ïîçâîëÿåò îïðåäåëÿòü ýòè òîêñè÷íûå

ËÎÑ ñ Ñ

Í

0,5—1 ppb [121]. Òèïè÷íàÿ õðîìàòîãðàììà íàñûùåííûõ êèñëîò â àòìîñ-

ôåðíîì âîçäóõå ïðèâåäåíà íà ðèñ. I.19.

Òàáëèöà I.19. Èçâëå÷åíèå (%) íèçøèõ êàðáîíîâûõ êèñëîò (ñóõîé ñóëüôàò íàòðèÿ â ðàñòâîðå äèýòèëî-

âîãî ýôèðà) [121]

Êèñëîòû

Ñ

2

Ñ

3

èçî-Ñ

4

í-Ñ

4

èçî-Ñ

5

í-Ñ

5

Ïðîáà Êîíöåíòðàöèÿ, ìêã/ìë

030 030 020 020 020 020

1 098 099 101 099 100 099

2 101 103 101 102 102 104

3 099 098 095 098 097 100

4 100 101 099 099 100 097

Ñðåäíåå

èçâëå÷åíèå, % 100 100 099 100 100 100

Êîýôôèöèåíò

âàðèàöèè, % 1,3 2,2 2,9 1,7 2,1 2,9

Ïðè îïðåäåëåíèè â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû ìóðàâüèíîé êèñëîòû â âèäå ýòèëôîð-

ìèàòà åå óëàâëèâàþò èç âîçäóõà â àáñîðáåðå ñ 15 ìë 0,1 í NaOH. Ïðåäåë îáíàðóæå-

íèÿ 0,1 ìã/ì

3

. Ïðè îäíîâðåìåííîì ïðèñóòñòâèè â âîçäóõå ìóðàâüèíîé è óêñóñíîé

êèñëîò èõ ïîãëîùàëè â äâóõ ïîñëåäîâàòåëüíî ðàñïîëîæåííûõ àáñîðáåðàõ, ñîäåð-

æàùèõ ïî 10 ìë 0,1 í ðàñòâîðà Na

2

CO

3

, ÷åðåç êîòîðûå ïðîïóñêàëè 50 ë âîçäóõà

ñ ðàñõîäîì 1—2 ë/ìèí [122]. Ñêîíöåíòðèðîâàííûå êèñëîòû ìîæíî ðåãåíåðèðî-

âàòü äîáàâëåíèåì 1 ìë 0,5 í HCl è àíàëèçèðîâàòü ïðÿìûì ìåòîäîì íà ñòàëüíîé

êîëîíêå (2 ì × 3 ìì) ñ Ïîðàïàêîì Q ñîäåðæàùèì 4% (85%-íîé) H

3

PO

4

.

Îäíàêî ÷àùå âñåãî êàðáîíîâûå êèñëîòû àíàëèçèðóþò â âèäå ïðîèçâîäíûõ,

íàïðèìåð, â âèäå ìåòèëîâûõ èëè ýòèëîâûõ ýôèðîâ. Ê êîíöåíòðàòó â àáñîðáåðå

[122] äîáàâëÿþò 2 ìë ñìåñè (80 ìë ìåòàíîëà è 20 ìë êîíöåíòðèîâàííîé ñåðíîé

66 Ãëàâà 1. Âîçäó

êèñëîòû), âûäåðæèâàþò ñìåñü â ñêëÿíêå íà 40 ìë â òå÷åíèå 4 ÷ ïðè 60°Ñ, à çàòåì

õðîìàòîãðàôèðóþò 1 ìë ïàðîâ íàä ðàñòâîðîì íà õðîìàòîãðàôå ñ ÏÈÄ (ðèñ. I.20).

2.5.4.6. Ñîåäèíåíèÿ ñåðû è ôîñôîðà

Ïðîñòîé ñïîñîá êîíöåíòðèðîâàíèÿ ìåðêàïòàíîâ ñîñòîèò â ïîãëîùåíèè

èõ èç âîçäóõà â ðàñòâîð AgNO

3

ñ ïîñëåäóþùèì âûäåëåíèåì (ïðè äîáàâëå-

íèè HCl) öåëåâîãî êîìïîíåíòà è ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêèì àíàëèçîì [3].

Ñëîæíûå ñìåñè ñåðóñîäåðæàùèõ ñîåäèíåíèé óëàâëèâàëè èç âîçäóõà â òðóáêå

(20 ñì × 1,5 ñì) ñ 3—5 ã öåëèòà Ñ—22, ïðîïèòàííîãî 10%-íûì ðàñòâîðîì Na

2

CO

3

è CdCl

2

èëè AgNO

3

è H

2

SO

4

ïðè îõëàæäåíèè òâåðäîé óãëåêèñëîòîé. Äàëåå òåðìî-

äåñîðáöèÿ â èñïàðèòåëå õðîìàòîãðàôà è àíàøèç ñ ÏÔÄ. Íàäåæíîñòü èäåíòèôèêà-

öèè ñåðíèñòûõ ñîåäèíåíèé ïîñëå õåìîñîðáöèîííîãî óëàâëèâàíèÿ è ïðèìåíåíèÿ

ñåëåêòèâíîãî ÏÔÄ î÷åíü âåëèêà.

Àíàëîãè÷íûå ñïîñîáû èçâëå÷åíèÿ èñïîëüçóþò äëÿ H

2

S, SO

2

è CS

2

. Äèîêñèä

ñåðû ïîãëîùàþò 0,05 Ì âîäíûì ðàñòâîðîì ìîíîýòàíîëàìèíà [123]. Ìåøàþùèé

îïðåäåëåíèþ äèîêñèä àçîòà ïðåäâàðèòåëüíî ïîãëîùàþò 0,6%-íûì ðàñòâîðîì

ñóëüôàìèíîâîé êèñëîòû, à ñåðîâîäîðîä — ðàñòâîðîì Pb(CH

3

COO)

2

. Àììèàê,

õëîð è õëîðîâîäîðîä íå ìåøàþò îïðåäåëåíèþ, ò. å. õåìîñîðáöèîííîå óëàâëèâà-

íèå SO

2

ïîçâîëÿåò îäíîçíà÷íî èäåíòèôèöèðîâàòü åãî â ñìåñè ñîïóòñòâóþùèõ

åìó íåîðãàíè÷åñêèõ ãàçîâ.

Ôîñôèí è ñåðîâîäîðîä ìîæíî ïîãëîùàòü â àáñîðáåðå ñ âîäíûì ðàñòâîðîì

õëîðèäà ìåäè (2+), ïðè÷åì ìåòîä ñåëåêòèâåí â ïðèñóòñòâèè ÑÎ

2

è SO

2

[124]. Äëÿ

îïðåäåëåíèÿ PH

3

â ãàçàõ ìîæíî âîñïîëüçîâàòüñÿ õåìîñîðáöèîííûì ïîãëîùåíèåì

ýòîãî òîêñè÷íîãî ãàçà ðàñòâîðîì éîäà â ýòàíîëå [125]. Îáðàçóþùèéñÿ ýòèëîâûé

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 67

Ðèñ. I.19. Òèïè÷íàÿ õðîìàòîãðàììà íèçøèõ

êàðáîíîâûõ êèñëîò Ñ

2

–Ñ

5

(òðèìåòèëñèëèëü-

íûå ïðîèçâîäíûå) â àòìîñôåðíîì âîçäóõå,

ïîëó÷åííàÿ íà ñòåêëÿííîé êîëîíêå (2 ì õ

3 ìì) ñ 3% OV-17 íà õðîìîñîðáå G ïðè ïðî-

ãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû (35–110°Ñ) è

ïðèìåíåíèè ÏÈÄ [121].

ýôèð ôîñôîðèñòîé êèñëîòû îïðåäåëÿþò íà õðîìàòîãðàôå ñ ÏÈÄ. Ïðîáà ìîæåò

õðàíèòüñÿ äî àíàëèçà áåç èçìåíåíèÿ â òå÷åíèå 10 äíåé.

Âàæíûì ïðèëîæåíèåì ìåòîäà ÐÃÕ ÿâëÿåòñÿ èäåíòèôèêàöèÿ ñëåäîâûõ êîëè-

÷åñòâ ÎÂ â ìåñòàõ õðàíåíèÿ, çàõîðîíåíèÿ èëè â ïðîöåññå èõ óíè÷òîæåíèÿ.

Äëÿ èíäèêàöèè ·-ëþèçèòà åãî ïåðåâîäÿò â àöåòèëåí â ïàðîâîé ôàçå (îáðàáîò-

êà ëþèçèòà ùåëî÷üþ) è îïðåäåëÿþò ñ ÏÈÄ èëè ïîëó÷àþò ïðîèçâîäíîå â ðàñòâîðå

âçàèìîäåéñòâèåì ëþèçèòà ñ 1,2-ýòàíäèîëîì è ôèêñèðóþò åãî ÏÔÄ. Âòîðîé ñïî-

ñîá áîëåå ïðåäïî÷òèòåëåí. Âîçäóõ ïðîïóñêàþò ÷åðåç àáñîðáåð ñ âîäíûì ðàñòâî-

ðîì àñêîðáèíîâîé êèñëîòû â òå÷åíèå 12 ÷ ñî ñêîðîñòüþ 1 ë/ìèí. Ñîäåðæèìîå

ïîãëîòèòåëÿ îáðàáàòûâàþò 1,2-ýòàíäèîëîì, ñâÿçûâàþò èçáûòîê ðåàãåíòà íèòðà-

òîì ñåðåáðà, ýêñòðàãèðóþò ïðîäóêòû ðåàêöèè òîëóîëîì è õðîìàòîãðàôèðóþò.

Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 0,0003 ìã/ì

3

(ÏÄÊ ëþèçèòà â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû 0,0002

ìã/ì

3

, à â àòìîñôåðå — 3 · 10

–6

ìã/ì

3

) ñ ïîãðåøíîñòüþ ±60% [126].

Ìåòîä êîíâåðñèè ëþèçèòà â àöåòèëåí, ïîçâîëÿþùèé, îäíàêî, äîáèòüñÿ ñóùå-

ñòâåííî áîëåå íèçêîãî Ñ

Í

, èñïîëüçîâàí â ðàáîòå [127]. Îêîëî 100 ë âîçäóõà ñî

ñêîðîñòüþ 10 ë/ìèí ïðîïóñêàþò ÷åðåç ïîãëîòèòåëü Ðûõòåðà ñ 5—10 ìë 2,2%-íîãî

ðàñòâîðà òðèýòàíîëàìèíà â 0,1 í HCl. Çàòåì ÷åðåç ïîãëîòèòåëü ïðîïóñêàþò äîïîë-

íèòåëüíî 100 ë âîçäóõà èëè èíåðòíîãî ãàçà, íå ñîäåðæàùèõ àöåòèëåíà, êîëè÷åñò-

âåííî ïåðåíîñÿò ñîäåðæèìîå ïîãëîòèòåëÿ â ïåíèöèëëèíîâûé ôëàêîí, âûäåðæè-

âàþò åãî 50 ìèí ïðè èíòåíñèâíîì ïåðèîäè÷åñêîì âñòðÿõèâàíèè ñîäåðæèìîãî è

ââîäÿò 1—2 ìêë ïàðîâîé ôàçû â èñïàðèòåëü õðîìàòîãðàôà. Â ïðîöåññå îáðàáîòêè

ïðîáû ïðîèñõîäèò ãèäðîëèç ëþèçèòà ñ îáðàçîâàíèåì àöåòèëåíà ïî ðåàêöèè:

ClCH = CHAsCl

2

+ 6NaOH CH · CH + Na

3

AsO

3

+ 3NaCl + 3 H

2

O

68 Ãëàâà 1. Âîçäó

Ðèñ. 1.20. Õðîìàòîãðàììà ìåòèëîâûõ ýôèðîâ óêñóñíîé è

ìóðàâüèíîé êèñëîò â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû, ïîëó÷åííàÿ

â âàðèàíòå àíàëèçà ðàâíîâåñíîãî ïàðà íà ñòàëüíîé êîëîí-

êå (4 ì × 3 ìì) ñ 10% FFAP íà õðîìîñîðáå WAW-DMCS

ïðè 60°Ñ ñ ÏÈÄ: 1 — ìåòèëôîðìèàò; 2 — ìåòèëàöåòàò; 3

— ìåòàíîë [122].

Ïëàìåííî-èîíèçàöèîííûé äåòåêòîð ïîçâîëÿåò îïðåäåëÿòü íåñêîëüêî íàíîã-

ðàììîâ ëþèçèòà â âèäå àöåòèëåíà â êîíâåðòèðóåìîé ïðîáå. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ

ñîñòàâëÿåò (1—2)·10

–5

ìã/ì

3

, à ïîãðåøíîñòü íå ïðåâûøàåò ±25% îòíîñèòåëüíûõ.

Ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîìó îïðåäåëåíèþ ìåøàåò Ñ

2

Í

2

, ïîýòîìó â ìåòîäèêå èñïîëü-

çóþò õåìîñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå ïðèìåñåé ëþèçèòà, ïðè êîòîðîì ïîãëîùàåò-

ñÿ ëþèçèò, íî íå àöåòèëåí.

Âîçìîæíîñòè îïðåäåëåíèÿ ·-ëþèçèòà â âîçäóõå

*

ïðè åãî èçâëå÷åíèè ñ

ïîìîùüþ ðàçëè÷íûõ õåìîñîðáåíòîâ, ëó÷øèì èç êîòîðûõ ÿâëÿåòñÿ ðàñòâîð òðèý-

òàíîëàìèíà â ñîëÿíîé êèñëîòå, âèäíû èç òàáë. I.20.

Òàáëèöà I.20. Èçâëå÷åíèå a-ëþèçèòà èç âîçäóõà ñ ïîìîùüþ ðàçëè÷íûõ õåìîñîðáåíòîâ [127]. Èñõîäíàÿ

êîíöåíòðàöèÿ a-ëþèçèòà (3,5—4,5)·10

—3

ìã/ì

3

Ñîðáåíò Êîëè÷åñòâî Ïðîáà âîçäóõà, ë Íàéäåíî ëþèçèòà

õåìîñîðáåíòà (â âèäå Ñ

2

Í

2

), %

Ñèëîõðîì Ñ-120 0,5% ïîëèýòèëåíèìèíà 300 39,0

Òî æå 0,5% ÏÝÃ 499 300 47,0

Òî æå 0,5% òðèýòàíîëàìèíà 300 50,0

Òî æå 0,5% ìîíîýòàíîëàìèíà 300 40,0

Èíåðòîí ñóïåð 5,0% ìîíîýòàíîëàìèíà 200 20,0

Ïåíîïîëèóðåòàí 5% òðèýòàíîëàìèíà 300 47,0

0,1 í HCl 5% òðèýòàíîëàìèíà 300 86

Òî æå 2.2% òðèýòàíîëàìèíà 300 100

Äåðèâàòèçàöèþ èñïîëüçîâàëè è ïðè îïðåäåëåíèè â àòìîñôåðíîì âîçäóõå

ïàðîâ î÷åíü òîêñè÷íûõ àëêèëôîñôîíîâûõ êèñëîò (ïðîäóêòû êèñëîòíîãî ðàçëî-

æåíèÿ íåðâíî-ïàðàëèòè÷åñêèõ ãàçîâ) [3]. Ìåòîäîì ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè îïðå-

äåëÿëè àìèíîñïèðòû â âîçäóõå, âîäå è áèòóìíîñîëåâîé ìàññå, îáðàçóþùåéñÿ â

ïðîöåññå äåòîêñèêàöèè áîåâûõ îòðàâëÿþùèõ âåùåñòâ [128]. Â êà÷åñòâå ðåàãåíòà

äåðèâàòèçàöèè èñïîëüçîâàëè õëîðîâîäîðîäíóþ êèñëîòó è óêñóñíûé àíãèäðèä.

Ìîíîýòàíîëàìèí è åãî ñîëè ñ HF, HCl è àëêèëôîñôîíîâûìè êèñëîòàìè ïðåâðà-

ùàëè â àöèëüíûå ïðîèçâîäíûå, êîòîðûå îïðåäåëÿëè íà ãàçîâîì õðîìàòîãðàôå ñ

Ñ

Í

íà óðîâíå 0,0005%.

Ïðèåì äåðèâàòèçàöèè ìîæåò îêàçàòüñÿ ïîëåçíûì è âî ìíîãèõ äðóãèõ ñëó÷àÿõ

îïðåäåëåíèÿ ËÎÑ â âîçäóõå [3]. Äëÿ ñåëåêòèâíîãî îïðåäåëåíèÿ ñòèðîëà â ñìåñè ñ

äðóãèìè àðîìàòè÷åñêèìè óãëåâîäîðîäàìè âîçäóõ ïðîïóñêàëè ÷åðåç ïîãëîòèòåëü

ñ ðàñòâîðîì áðîìà â ýòàíîëå, à îáðàçîâàâøèéñÿ 1,2-äèáðîìñòèðîë ôèêñèðîâàëè

ñ ïîìîùüþ ÝÇÄ íà óðîâíå 0,01 ìã/ì

3

[129].

Ñòàíäàðòíàÿ ðîññèéñêàÿ ìåòîäèêà îïðåäåëåíèÿ õëîðàíãèäðèäà ·-àöåòèëìåð-

êàïòîïðîïèîíîâîé êèñëîòû â àòìîñôåðíîì âîçäóõå [69] ïðåäïîëàãàåò ïåðåâîä

öåëåâîãî êîìïîíåíòà ïóòåì ãèäðîëèçà è îìûëåíèÿ â óêñóñíóþ êèñëîòó, ýêñòðà-

êöèþ åå äèýòèëîâûì ýôèðîì è ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêèé àíàëèç ýêñòðàêòà ñ ÏÈÄ.

Âîçäóõ ñî ñêîðîñòüþ 5 ë/ìèí àñïèðèðóþò ÷åðåç ïîãëîòèòåëüíûé ïðèáîð Ðûõòåðà

â òå÷åíèå 25 ìèí. Ñðîê õðàíåíèÿ ïðîáû â õîëîäèëüíèêå 5 ñóòîê. Ïðåäåë îáíàðó-

æåíèÿ ñîñòàâëÿåò 0,005 ìãê, ÷òî ïîçâîëÿåò îïðåäåëÿòü â âîçäóõå ÎÁÓÂ öåëåâîãî

êîìïîíåíòà (0,03 ìã/ì

3

) ñ ïîãðåøíîñòüþ ±16%.

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 69

2.5.4.7. Ôòîð è åãî ñîåäèíåíèÿ

Ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîå îïðåäåëåíèå òðèôòîðóêñóñíîé êèñëîòû — ïðîäóêòà ðàñ-

ïàäà íåêîòîðûõ ôòîð- è õëîðóãëåâîäîðîäîâ (çàìåíèòåëåé ôðåîíîâ) â âîçäóõå è

âîäå îñíîâàíî íà ïîëó÷åíèè ëåòó÷åãî ïðîèçâîäíîãî (ìåòèëòðèôòîðàöåòàòà) ïî

ðåàêöèè ñ äèìåòèëñóëüôàòîì â êîíöåíòðèðîâàííîé ñåðíîé êèñëîòå ñ ïîñëåäóþ-

ùèì àíàëèçîì ðàâíîâåñíîãî ïàðà íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (27,5 ì × 0,32 ìì)

Ïîðàïëîò Q ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû ñ ÝÇÄ [130]. Èç âîçäóõà ãàëîãå-

íóãëåâîäîðîäû èçâëåêàëè â àáñîðáåðå ñ NaHCO

3

è ãëèöåðèíîì. Ñ

Í

ìîæåò äîñòè-

ãàòü 1 íã/ì

3

. Ìåòîäèêó ïðèìåíÿëè ïðè îïðåäåëåíèè êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåí-

òîâ â âîçäóõå, òóìàíå, äîæäåâîé è ïðèðîäíîé âîäàõ, à äëÿ èõ èçâëå÷åíèÿ èç âîäû

ïðèìåíÿëè ýêñòðàêöèþ ýôèðîì è ðåýêñòðàêöèþ âîäíûì ðàñòâîðîì áèêàðáðíàòà

íàòðèÿ (Ñ

Í

ñîñòàâëÿåò 25 íã/ë).

Îñîáåííî ÷àñòî èñïîëüçóþò äåðèâàòèçàöèþ ïðè îïðåäåëåíèè â âîçäóõå àãðåñ-

ñèâíûõ è ðåàêöèîííîñïîñîáíûõ íåîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ïîñêîëüêó ýòîò

ñïîñîá ÷àñòî ÿâëÿåòñÿ åäèíñòâåííî ïðèåìëåìûì, îñîáåííî äëÿ ôòîðèäîâ è ìíî-

ãèõ èíòåðãàëîèäíûõ ñîåäèíåíèé [3, 4].

×ðåçâû÷àéíî âûñîêàÿ ðåàêöèîííàÿ ñïîñîáíîñòü ìíîãèõ ôòîðèäîâ (F

2

, HF,

ClF

3

, ClF

5

, B F

5

è äð.) ïîçâîëÿåò ïðîâîäèòü èõ ïðÿìîå õðîìàòîãðàôèðîâàíèå

ëèøü íà óðîâíå íåâûñîêèõ ñîäåðæàíèé (~0,01% îá.), ò. å. íà óðîâíå âîçìîæíî-

ñòåé òåõ äåòåêòîðîâ (â ÷àñòíîñòè, êàòàðîìåòðà èëè ïëîòíîìåðà), êîòîðûå ðåàëüíî

ìîæíî èñïîëüçîâàòü äëÿ ýòîé öåëè.

Ðåøåíèå ïðîáëåìû îïðåäåëåíèÿ íèçêèõ ñîäåðæàíèé ôòîðèäîâ (10

–4

–10

–7

%

ìàññ.), íàïðèìåð, ïðè îïðåäåëåíèè ýòèõ âåùåñòâ â àòìîñôåðíîì âîçäóõå, ÷èñòûõ

ãàçàõ, áèîñðåäàõ è äð., âîçìîæíî ëèøü ñ ïðèìåíåíèåì âûñîêî÷óâñòâèòåëüíûõ

èîíèçàöèîííûõ äåòåêòîðîâ, êîòîðûå, îäíàêî, ìîãóò âûéòè èç ñòðîÿ ïîñëå íåñêîëü-

êèõ èçìåðåíèé èç-çà êîððîçèè ïîä âëèÿíèåì ôòîðèäîâ.

Ïîýòîìó íàèáîëåå îïòèìàëüíûì ðåøåíèåì ÿâëÿåòñÿ èñïîëüçîâàíèå ïðèåìîâ

ðåàêöèîííîé ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè, êîòîðûå ïîçâîëÿþò, â ÷àñòíîñòè, ïðåâðà-

ùàòü ðåàêöèîííîñïîñîáíûå ôòîðèäû â ïðàêòè÷åñêè èíåðòíûå äëÿ õðîìàòîãðàôè-

ðîâàíèÿ îðãàíè÷åñêèå ïðîèçâîäíûå, ôèêñèðóåìûå ñ áîëüøîé ÷óâñòâèòåëüíîñòüþ

òàêèìè äåòåêòîðàìè, êàê ÏÈÄ, ÏÔÄ, ÔÈÄ, ÝÇÄ, ÒÈÄ è äð.

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ â âîçäóõå ñëåäîâûõ êîëè÷åñòâ HF~100 ë âîçäóõà àñïèðèðóþò

÷åðåç äâà ïîñëåäîâàòåëüíî ñîåäèíåííûõ ïîëèýòèëåíîâûõ àáñîðáåðà ñ 40 ìë 0,05 í

âîäíîãî ðàñòâîðà NaOH â êàæäîì. Çàòåì ñîäåðæèìîå àáñîðáåðîâ ðàçáàâëÿþò 0,05

í ðàñòâîðîì NaOH äî 50 ìë è ê 25 ìë ïîëó÷åííîãî ðàñòâîðà äîáàâëÿþò 2,5 ìë 0,05

í ðàñòâîðà òðèýòèëõëîðñèëàíà â òåòðàõëîðýòèëåíå, ïåðåìåøèâàþò â òå÷åíèå 1 ÷,

îòäåëÿþò îðãàíè÷åñêóþ ôàçó è õðîìàòîãðàôèðóþò 1 ìêë òðèýòèëñèëèëüíûõ ïðîèç-

âîäíûõ HF íà íàñàäî÷íîé êîëîíêå (2 ì × 4 ìì) ñ êàðáîâàêñîì 20 Ì íà õðîìîñîðáå

Ð ñ èñïîëüçîâàíèåì ÏÈÄ [131].

Âàðèàíòû ýòîãî ìåòîäà, îñíîâàííîãî íà ïðåâðàùåíèè HF â òðåìåòèëôòîðñè-

ëàí ïî ðåàêöèè ñ òðèìåòèëõëîðñèëàíîì, èñïîëüçîâàíû äëÿ îïðåäåëåíèÿ ôòîð-

âîäîðîäà è ôòîðèäîâ â ãàçîâûõ ñìåñÿõ è âîçäóõå [132, 133]. Ïðè îïðåäåëåíèè

ðåàêöèîííîñïîñîáíûõ ôòîðèäîâ â àòìîñôåðíîì âîçäóõå åãî àñïèðèðóþò ÷åðåç

70 Ãëàâà 1. Âîçäó

* Îïðåäåëåíèå ëþèçèòà â ïî÷âå — ñì. ðàçäåë 4.6 â ãëàâå III.

ïîñëåäîâàòåëüíî ñîåäèíåííûå ìåìáðàííûé ôèëüòð (óäàëÿåò òâåðäûå ôòîðèäû è

ôòîðèäû, àäñîðáèðîâàííûå íà ÷àñòèöàõ ïûëè) è ïàòðîí ñ ôèëüòðîâàëüíîé áóìà-

ãîé, ïðîïèòàííîé 1%-íûì ðàñòâîðîì Na

2

CO

3

, êîòîðûé ïîãëîùàåò ãàçîîáðàçíûå

ôòîðèäû. Çàòåì ñîáðàííûå íà ôèëüòðàõ ôòîðèäû ýêñòðàãèðîâàëè 20 ìë äèñòèëëè-

ðîâàííîé âîäû è ïîñëå ôèëüòðîâàíèÿ ýêñòðàêòà îáðàáàòûâàëè åãî òàê æå, êàê è â

ðàáîòå [131]. Ïîëó÷åííîå ïî ðåàêöèè

(CH

3

)

3

SiCl + HF (CH

3

)

3

SiF + HCl

ïðîèçâîäíîå (òðèìåòèëôòîðñèëàí) õðîìàòîãðàôèðóþò ñ ÏÈÄ [133]. Ïðåäåë îáíà-

ðóæåíèÿ HF ñîñòàâëÿåò 0,01 ìêã/ì

3

.

2.5.4.8. Îïðåäåëåíèå õëîðà è åãî ñîåäèíåíèé

×óâñòâèòåëüíûå ýëåìåíòû õðîìàòîãðàôè÷åñêèõ äåòåêòîðîâ, îñîáåííî èîíèçà-

öèîííûõ, êîððîäèðóþòñÿ õëîðîì, ÷òî ïðèâîäèò ê çíà÷èòåëüíîìó ñíèæåíèþ èõ

÷óâñòâèòåëüíîñòè. Ïîýòîìó ÷àùå âñåãî äëÿ îïðåäåëåíèÿ õëîðà è íåêîòîðûõ åãî

ñîåäèíåíèé ïðèìåíÿþò ìåòîä ðåàêöèîííîé ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè, çàêëþ÷àþ-

ùèéñÿ â ïîëó÷åíèè îðãàíè÷åñêèõ ïðîèçâîäíûõ, ôèñêèðóåìûõ ñ î÷åíü âûñîêîé

÷óâñòâèòåëüíîñòüþ òàêèìè ñåëåêòèâíûìè äåòåêòîðàìè, êàê ÝÇÄ, ÊÓËÄ, äåòåê-

òîð Õîëëà, ÒÈÄ èëè óíèâåðñàëüíûìè äåòåêòîðàìè — ÏÈÄ, ÔÈÄ è äð. [3, 4].

Èçó÷åíà âîçìîæíîñòü ïðèìåíåíèÿ ôîòîõèìè÷åñêèõ ðåàêöèé â ãàçîâîé ôàçå

ñ öåëüþ âûáîðà îïòèìàëüíûõ óñëîâèé ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ äëÿ ðåàêöèîííî-

õðîìàòîãðàôè÷åñêîãî îïðåäåëåíèÿ õëîðà. Î÷åíü íèçêèå ñîäåðæàíèÿ Cl

2

ìîæíî

îáíàðóæèòü ìåòîäîì æèäêîñòíîé èëè ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè ïîñëå óëàâëèâà-

íèÿ ãàçà ðàñòâîðîì 2-íàôòîëà è îïðåäåëåíèÿ îáðàçîâàâøåãîñÿ 1-õëîð-2-íàôòî-

ëà. Ïðîäóêòû ðåàêöèè àíàëèçèðîâàëè íà õðîìàòîãðàôå ÍÐ-5880 ñ êàïèëëÿðíîé

êîëîíêîé (30 ì × 0,32 ìì) ñ DB-5 ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû îò 80°Ñ

(2 ìèí) äî 250°Ñ ñî ñêîðîñòüþ ïîäúåìà òåìïåðàòóðû 10°Ñ/ìèí. Èäåíòèôèêàöèÿ

êîìïîíåíòîâ ðåàêöèîííîé ñìåñè ïðîâîäèëàñü ìåòîäîì õðîìàòîìàññ-ñïåêòðîìåò-

ðèè, à èñïîëüçîâàíèå ÏÈÄ ïîçâîëèëî äîáèòüñÿ Ñ

Í

íå íèæå 1 íã ïðè èíòåðâàëå

îïðåäåëÿåìûõ ñîäåðæàíèé 0,005—50 ìã/ì

3

[134].

Ñåëåêòèâíîå îïðåäåëåíèå íèçêèõ ñîäåðæàíèé õëîðà â ïðèñóòñòâèè àììèàêà

è íåêîòîðûõ äðóãèõ ãàçîâ âîçìîæíî ïîñëå ïðåâðàùåíèÿ åãî â 4-õëîð-2,6-äèìå-

òèëôåíîë ïî ðåàêöèè ñ äèìåòèëôåíîëîì â âîäíîì ðàñòâîðå. Äëÿ ýòîãî âîçäóõ,

ñîäåðæàùèé ñëåäîâûå êîëè÷åñòâà õëîðà, àñïèðèðóþò ñî ñêîðîñòüþ 0,73 ë/ìèí â

òå÷åíèå 10 ìèí ÷åðåç äâà àáñîðáåðà, êàæäûé èç êîòîðûõ ñîäåðæèò 100 ìë ñâîáîä-

íîé îò õëîðà âîäû; 15 ìã 2,6-äèìåòèëôåíîëà; 0,36 ìã 4-áðîì-2,6-äèìåòèëôåíîëà

è 3 êàïëè êîíöåíòðèðîâàííîé ñåðíîé êèñëîòû (îêîëî 0,05 ìë). Ïîñëå îòáîðà

ïðîáû âîçäóõà ïîëó÷åííûå â àáñîðáåðàõ ðàñòâîðû îáúåäèíÿþò, ýêñòðàãèðóþò

çàìåùåííûå ôåíîëû ãåêñàíîì è àíàëèçèðóþò 1—2 ìêë ïîëó÷åííîãî ýêñòðàêòà

íà õðîìàòîãðàôå ñ ÏÈÄ [135].

Ïðîäóêòû ðåàêöèè ìîæíî ðàçäåëèòü íà íàñàäî÷íîé èëè êàïèëëÿðíîé êîëîí-

êå (ðèñ. I.21) ñ ñèëèêîíîâûìè ñòàöèîíàðíûìè ôàçàìè. Ïîëíîòà èçâëå÷åíèÿ ñâî-

áîäíîãî õëîðà èç âîçäóõà (èëè ãàçà) çàâèñèò îò åãî êîíöåíòðàöèè. Åñëè ïîñòðîèòü

êðèâóþ, èçîáðàæåííóþ íà ðèñ. I.22, â ëîãàðèôìè÷åñêîì ìàñøòàáå, òî åå ìîæíî

èñïîëüçîâàòü â êà÷åñòâå ãðàäóèðîâî÷íîãî ãðàôèêà ïðè îïðåäåëåíèè õëîðà êàê â

òåñòîâîé àòìîñôåðå (èñêóññòâåííàÿ ñìåñü Cl

2

ñ âîçäóõîì), òàê è ðåàëüíîì ãîðîä-

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 71

ñêîì âîçäóõå èëè â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû ïðîìûøëåííûõ ïðåäïðèÿòèé.

Ýòà ìåòîäèêà ïîçâîëÿåò îïðåäåëÿòü õëîð â ïðèñóòñòâèè àììèàêà è õëîðàìè-

íîâ, êîòîðûå îáðàçóþòñÿ ïðè âçàèìîäåéñòâèè àììèàêà ñ õëîðîì, ïðè÷åì ïðåîá-

ëàäàþùèì ïðîäóêòîì ðåàêöèè ÿâëÿåòñÿ ìîíîõëîðàìèí (NH

2

Cl). Â âîäíîì ðàñòâî-

ðå (â àáñîðáåðå ïðè èçâëå÷åíèè ïðèìåñåé Cl

2

èç âîçäóõà) NH

2

Cl ãèäðîëèçóåòñÿ ñ

îáðàçîâàèåì àììèàêà è õëîðíîâàòèñòîé êèñëîòû:

NH

2

Cl + H

2

O = NH

3

+ HOCl

Íåóñòîé÷èâàÿ õëîðíîâàòèñòàÿ êèñëîòà â âîäíîì ðàñòâîðå ðàçëàãàåòñÿ ñ îáðàçî-

âàíèåì êèñëîðîäà è õëîðà:

HOCl = HCl + O

2HOCl = H

2

O + Cl

2

O

3HOCl = 2HCl + HClO

3

2Cl

2

O = 2Cl

2

+ O

2

Ïîýòîìó ïðèñóòñòâèå HOCl èç äðóãèõ èñòî÷íèêîâ (ïîìèìî ñâîáîäíîãî õëîðà)

áóäåò ìåøàòü îïðåäåëåíèþ Cl

2

, óâåëè÷èâàÿ åãî êîíöåíòðàöèþ. Î ñòåïåíè ìåøà-

þùåãî âëèÿíèÿ àììèàêà íà ðåçóëüòàòû îïðåäåëåíèÿ õëîðà ïî äàííîé ìåòîäèêå

ìîæíî ñóäèòü íà îñíîâàíèè èçìåðåíèÿ îòíîøåíèÿ ïëîùàäåé ïèêîâ ðåàãåíòîâ,

ïðèâåäåííîé â òàáë. I.21. Êàê ñëåäóåò èç ýòîé òàáëèöû, ðàçíèöà ìåæäó îòíîøå-

íèåì ïëîùàäåé ïèêîâ ðåàãåíòîâ â ñëó÷àå ïðèñóòñòâèÿ â âîçäóõå NH

3

è â åãî

îòñóòñòâèå (êîíòðîëüíàÿ ïðîáà) ñîñòàâëÿåò ìåíåå 2%. Ýòî ñâèäåòåëüñòâóåò î òîì,

÷òî íàëè÷èå NH

3

ïðàêòè÷åñêè íå âëèÿåò íà ðåçóëüòàòû èçìåðåíèÿ ñîäåðæàíèé

õëîðà.

Òàáëèöà I.21. Ñîîòíîøåíèå ïëîùàäåé ïèêîâ 4-õëîð-2,6-äèìåòèëôåíîëà è 4-áðîì-2,6-äèìåòèëôåíî-

ëà [135]

Ïðîáà Äîáàâëåíî 20 ìêã NH

3

Êîíòðîëüíàÿ ïðîáà (áåç àììèàêà)

1 0,095 0,095

2 0,094 0,096

3 0,1047 0,1047

C ± · 0,097± 0,0058 0,098 ± 0,0053

2.5.4.9. Îïðåäåëåíèå îçîíà

×ðåçâû÷àéíî ðåàêöèîííîñïîñîáíûé îçîí

*

íå óñòóïàåò ïî àãðåññèâíîñòè ôòîðó è

ôòîðâîäîðîäó, äëÿ îïðåäåëåíèÿ êîòîðûõ ïðèìåíÿþò, êàê ïðàâèëî, ìåòîä ðåàêöè-

îííîé ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè [3, 4].

Ïîýòîìó ïðè îïðåäåëåíèè íèçêèõ ñîäåðæàíèé îçîíà (íàïðèìåð, â âîçäóõå)

ïðåäïî÷òèòåëüíûì ÿâëÿåòñÿ ìåòîä, îñíîâàííûé íà ïîëó÷åíèè îðãàíè÷åñêèõ ïðî-

èçâîäíûõ. Òàê, ïðè îïðåäåëåíèè Î

3

â âîçäóõå ðàáî÷åé çîíû îò 2 äî 10 ë âîçäóõà

ïðîïóñêàþò ÷åðåç àáñîðáåð ñî ñòåêëÿííîé ïîðèñòîé ïëàñòèíêîé, çàïîëíåííûé

0,01%-íûì ðàñòâîðîì òðàíññòèëüáåíà â ýòèëàöåòàòå è îõëàæäàåìûé äî –20°Ñ

72 Ãëàâà 1. Âîçäó

ñìåñüþ ëüäà è õëîðèäà íàòðèÿ [136]. Ïîëó÷åííîå ïðîèçâîäíîå (áåíçàëüäåãèä)

àíàëèçèðóþò íà õðîìàòîãðàôå ñ ÏÈÄ (ðèñ. I.23):

ãäå R — àëêèë èëè àðèë.

Ðåçóëüòàòû ðåàêöèîííî-õðîìàòîãðàôè÷åñêîãî îïðåäåëåíèÿ Î

3

è äàííûå,

ïîëó÷åííûå ñ ïîìîùüþ éîäèä-éîäàòíîãî ìåòîäà, ïðèâåäåíû â òàáë. I.22. Êàê

âèäíî èç òàáë. I.22, îòíîñèòåëüíàÿ ïîãðåøíîñòü îïðåäåëåíèÿ íå ïðåâûøàåò 10%,

à ðåçóëüòàòû îáåèõ ìåòîäèê õîðîøî ñîãëàñóþòñÿ ìåæäó ñîáîé. Ïðèñóòñòâèå äðó-

ãèõ ãàçîâ (NO, NO

2

, N

2

O, SO

2

è Cl

2

) íå ìåøàåò îïðåäåëåíèþ è íå âëèÿåò íà åãî

òî÷íîñòü. Ìåòîäèêà èñïîëüçîâàëàñü ïðè îïðåäåëåíèè îçîíà â âîçäóõå è ãàçàõ

ïðè åãî ñîäåðæàíèÿõ â èíòåðâàëå îò 40 äî 400 ìã/ì

3

[136].

Ïðèìåíåíèå ÝÇÄ âìåñòî ÏÈÄ ïîçâîëÿåò ñíèçèòü Ñ

Í

äëÿ îçîíà íà 2—3 ïîðÿä-

2. Àáñîðáöèîííîå óëàâëèâàíèå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà 73

Ðèñ. I.21. Õðîìàòîãðàììà ãåêñàíîâîãî ýêñòðàêòà

çàìåùåííûõ ôåíîëîâ [135], ïîëó÷åííàÿ íà êàïèë-

ëÿðíîé êîëîíêå èç ïëàâëåííîãî êâàðöà (25 ì ×

0,30 ìì) ñ OV-1. Ëèíåéíàÿ ñêîðîñòü ãàçà-íîñè-

òåëÿ (ãåëèé) 35 ñì/ìèí; òåìïåðàòóðà êîëîíêè

ïðîãðàììèðîâàëàñü îò 40°Ñ (2 ìèí) äî 200°Ñ

(ñêîðîñòü 10°Ñ â ìèí): 1 — 2,6-äèìåòèëôåíîë;

2 — 4-õëîð-2,6-äèìåòèëôåíîë; 3 — 4-áðîì-2,6-

äèìåòèëôåíîë.

Ðèñ. I.22. Çàâèñèìîñòü ýôôåêòèâíîñòè

èçâëå÷åíèÿ õëîðà èç âîçäóõà (%) îò åãî

êîíöåíòðàöèè [135].

Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.