Филов В.А. (ред.), Курляндский Б.А. Вредные химические вещества. Азотсодержащие органические соединения

Подождите немного. Документ загружается.

2,2'-ДИМЕТИЛ-2,2'-АЗОДИ11РОГ1 АНОНИТРИЛ

281

Антропогенные источники поступления в окружающую среду и влияние на

нее. Поступает в воздух рабочих помещений, атмосферу, сточные воды производств

органического синтеза, производств найлона. Попадая со сточными водами в во-

доемы, изменяет их санитарный режим. Подпороговая концентрация А., не влияю-

щая на санитарный режим водоемов, I мг/л. ХПК=1,92 мг Ог/мг, БПК5 =

= 1,75 мг ОГ/мг. Поддается биохимическому окислению; БПК/ХПК = 91,2%

(Климкина, Брук).

Токсическое действие. Общий характер. Действует на ЦНС. Легко проникает

через кожу.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении мышам ЛД50 = 38,8 мг/кг

[32; 37J, крысам ЛД5„= 154,8 мг/кг [6] или ЛД5„=1000, ЛД,оо=1500, ЛДТ<П =

= 500 мг/м

[10]. Максимальная переносимая доза 250 мг/кг (Плохова, Рыба-

кина). При в/б введении мышам ЛДЙО = 40 МГ/КГ, п/к морским свинкам 50 мг/кг

[32; 37].

При однократном в/ж введении в дозах 1000—3000 мг/кг у крыс возбужде-

ние, интенсивные клонико-тонические судороги и затрудненное дыхание. Состояние

быстро ухудшалось. Перед гибелью возбуждение сменялось общей слабостью,

животные принимали боковое положение. Гибель от удушья наступала от не-

скольких минут до 2—6 ч после введения А. При введении максимально перено-

симой дозы (250 мг/кг) не наблюдалось изменений в поведении, масса тела не

снижалась, функциональное состояние органов не нарушалось. На вскрытии;

увеличение коэффициентов массы почек, надпочечников, печени и селезенки;

полнокровие легких, печени, почек, надпочечников и головного мозга; отек под-

слизистой оболочки желудка и кишечника. Мелкие кровоизлияния в белом ве-

ществе мозга, зернистая дистрофия печени, почек, миокарда. Местами — некроз

слизистой оболочки желудка и кишечника и обеднение липоидами надпочечников.

После попадания А. на кожу отмечены дегенеративные изменения эпителия

кожи, образование гемосидерина в селезенке, гемолиз эритроцитов. При втира-

нии в кожу часть морских свинок погибла после 3—4—16 нанесений А. Через не-

поврежденную кожу всасывалось от 1 до 4,1%, а через экскориированную — от

21,2 до 45% нанесенной дозы [6].

Человек. Известен случай острого отравления при заглатывании нескольких

миллилитров А. У пострадавшего головная боль, головокружение, рвота, учаще-

ние пульса и дыхания, затемненное сознание, судороги (введение тиосульфата

натрия и глюкозы оказало благоприятное действие). Описаны случаи отравления

при контакте А. с кожей (Zeller et al.).

Повторное и хроническое отравление. Животные. Кумулятивные свойства А.

слабо выражены. При в/ж введении А. в максимально переносимой дозе (250 мг/кг)

в течение 10 дней отмечены нарушения в состоянии крыс (снижение массы тела,

появление белка в моче). При введении морским свинкам через рот одной капли

в первый день и двух капель в последующие 2 дня — гибель через несколько часов

при спастических судорогах (Климкина, Брук).

Вдыхание 120 -150 мг/м'

технического А. крысами по 4 ч в день в течение

5 мес. (в камере еще NH

2—3 мг/м

) не вызывало видимых изменений в поведе-

нии, но через 2 мес. от начала опыта снизилось потребление кислорода, появилась

альбуминурия, нарастало содержание мочевины в крови. Концентрация тио-

цианатов в крови на протяжении всего опыта была повышена. ГЖхр по изме-

нению способности к суммации подпороговых импульсов 150 мг/м

(Плохова,

Рыбакин).

Человек. У рабочих, занятых в производстве найлона, легкая гиперхромная

анемия гемолитического типа, часто лейкопения, моноцитоз, что связывают с дей-

ствием применявшегося в производстве А. [6].

Местное действие. Раздражает кожу, вызывая гиперемию, цианоз. Раздра-

жает слизистую глаз.

Хемобиокинетика. Токсичность Д. в организме объясняют отщеплением ионов

CN". В крови животных, подвергавшихся в течение 5 мес. по 4 ч ежедневно инга-

ляционной затравке Д., содержание тиоцианатов было повышенным по сравнению

с контрольными крысами (Плохова, Рыбакин).

282

НИТРИЛЫ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Гигиенические нормативы. ПДКр

= 20 мг/м'

, аэрозоль, класс опасности 4

[Н-29]. ПДК» =

0,1

мг/л (с.-т.), класс опасности 2 [Н-28].

В Югославии ПДК

, = 20 мг/м

[Н-25|.

Методы определения. В воздухе рабочей зоны. Расщепление А.

до аммиака и определение последнего с реактивом Несслера [Н-10|

Климкина //. в.. Брук Е. С.//Промышленные загрязнения водоемов Выи. 8.

M., 1967. С. 85 100.

Г/лохова Е. И.. Гыбакина А. //.//Гигиена труда. 1965. № 9. С. 57.

Zeller II. el al.//Zbl. Arbeitsmed. 1969. Bd. 19, № 8. S. 225—238.

Декандинитрил

Динитрил 1,10-декандиовой кислоты, нитрил себаииновой кислоты,

октаметилендицианид

Физические и химические свойства. Вязкая жидкость. IIo химическим свой-

ствам— типичный нитрил. См. также приложение.

Получение. Взаимодействием аммиака с декандиовой кислотой при нагревании.

Токсическое действие. Обладает выраженным цианидным действием. Пора-

жает ЦНС, печень, почки. Блокирует тканевое дыхание. При введении в/ж мышам

ЛД

5(|

=165 МГ/КГ. Гибель наступает от удушья [32; 37].

Этилентетракарбонитрил

Тетрацианоэтилен

Физические и химические свойства. Твердое вещество, разлагающееся при

т. выше 600 °С. При растворении в ароматических углеводородах образуются окра-

шенные л-комплексы. Во влажном воздухе гидролизуется с отщеплением синиль-

ной кислоты. См. также приложение.

Получение. Взаимодействием диброммалононитрила с медью или разложе-

нием его на активном угле, пропитанном хлоридом меди.

Применение. В производстве красителей и пестицидов.

Токсическое действие. Общий характер. Поражает ЦНС, печень, почки, си-

стему кроветворения. Блокирует тканевое дыхание. Сильно раздражает ели ин гые

и кожу. Легко проникает через кожу.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении мышам ЛДюо = 50, ЛДяи =

= 28-^30, максимально переносимая доза 20 мг/кг. Гибель наступает в течение

30 мнн.

При ингаляционном воздействии Э. в связи с высокой летучестью высоко-

опасен. В максимально достижимых в условиях комнатной температуры и нормаль-

ного барометрического давления концентрациях вызывает 100% гибель животных.

При проникновении через кожу интоксикация очень тяжелая со смертельным ис-

ходом. Погружение хвоста мыши в 50% пасту Э. приводит к отравлению и гибели.

Такой же эффект в течение 5 мин при внесении 50 мг Э. в глаз кролика.

Картина отравления при в/ж введении и ингаляции характеризуется резким

нарушением дыхания, боковым положением, судорогами тонического и клониче-

ского характера, ригидностью хвоста и задних конечностей.

Местное действие. Сильно раздражает глаза при внесении; при нанесении н/к

раздражение и желтое окрашивание.

Панов И. К.//Токсикология новых промышленных химических веществ.

Вып. 7. 1965. С. 181.

ХЛОРМЕТАНОНИТРИЛ 283

НИТРИЛЫ АЛИФАТИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Хлорметанонитрил *

Нитрил хлормуравьиной кислоты, хлористый циан, хлорциан

Физические и химические свойства. Бесцветный газ. Обладает острым запа-

хом. Чрезвычайно реакцноноспособен. При восстановлении сероводородом или

сернистой кислотой образует циановодород. При действии водных растворов ще-

лочей получаются цианаты, при действии аммиака и первичных аминов — циан-

амиды и затем гуанидины. Легко полимеризуется при стоянии в 2,4,6-трихлор-

1,3,5-триазин — твердое вещество. Медленно гидролизуется с образованием HCl

и циановой кислоты. См. также приложение.

Получение. Действием хлора на водный раствор циановодорода, на цианиды,

на тетрацианоцинкоат натрия Na

(Zn(CN)

) в водной среде.

Применение. В качестве пестицида.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Поступление

в атмосферу возможно при производстве и применении X.; его находили в атмо-

сферном воздухе после авиа- и наземной обработки свекловичных полей циани-

дом натрия и 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексаном (Бруй).

Токсическое действие. Общий характер. Действует подобно циановодороду,

но, кроме того, резко раздражает дыхательные пути и глаза. В высоких концентра-

циях вызывает геморрагический отек легких.

Острое отравление. Животные. Часть мышей погибает при ингаляции 300 мг/м''

в течение 3,5 мин, при 1000 г/м

мыши гибнут после 3-мин воздействия. Для кро-

ликов смертельна концентрация 3000 мг/м

при 2-мин экспозиции. Концентрация

280 -300 мг/м

убивает кошку в течение 3—15 мин, вдыхание 100 мг/м

в течение

18 мин вызвало гибель через 9 дней. Для собак 120 мг/м

смертельны при 4-ч ин-

галяции; при 800 мг/м

смерть наступает через 7 мин. В случае быстрой смерти

от вдыхания — клинические симптомы острого действия на ЦНС, отсроченная

смерть связана с отеком легких. Ранние признаки отравления — слезотечение и

светобоязнь, затем рвота, глубокое дыхание, судороги [6].

Человек. Уже очень короткое воздействие весьма низких концентраций вы-

зывает раздражение слизистых глаз, зева, кашель; 2,5 мг/м

при 10-мин ингаля-

ции оказывает легкое раздражающее действие; 5 мг/м' выносимы не более 5 мин,

50 мг/м'— не более 1 мин. При больших концентрациях головокружение, тошнота,

чрезвычайно сильное слезотечение, затрудненное дыхание, кашель; пострадавший

пошатывается, впадает в прострацию, длящуюся несколько часов [6].

Хроническое отравление. Человек. Симптомы отравления: мышечная слабость,

усталость, изменения в легких, раздражение кожи, поседение, конъюнктивит, отек

век, жжение при мочеиспускании, похудание (несмотря на усиленный аппетит),

временами аритмия. Иногда на коже появляются пузыри. Часть рабочих жалуется

на притупление умственных способностей [6].

Хемобиокинетика. Около 30% X. в организме переходит в HCN.

Методы определения. В воздухе. Фотометрически. Чувствительность ме-

тода 0,1 мкг в 2 мл раствора; определяемая концентрация 0,1 мг/м

; ошибка

определения 6—11% (Беляков, Мельникова; Русских).

Меры профилактики. Индивидуальная защита. Неотложная помощь — см.

справочник «Вредные химические вещества. Неорганические соединения

— IV

групп» (Л., 1988), с. 338 -340.

Беляков А. А.. Мельникова Л. В.//Гигиена и санитария. 1969. № 8. С. 54—57.

Бруй Г. Ф.//Гигиена труда: Респ. межведом, сборник. Выи. 12. Киев, 1976.

С. 77-79.

Русских А. А.//Хим. пром. 1969. № 4. С. 268—269.

* Статья написана Н. А. Минкиной.

284

НИТРИЛЫ АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Бромметанонитрил *

Бромистый циан, бромциан, нитрил броммуравьиной кислоты

Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы с резким запахом.

При обычной температуре почти не гидролизуется, при более нысокой темпера-

туре гидролиз идет быстрее; при нагревании до 130—140

C полимеризуетея в

2,4,6-трибром-1,2,3-триазин. Вступает в те же реакции, что и хлорметанонитрил

(см. выше). См. также приложение.

Получение. Приливанием водного раствора NaBr

NaCIO

и NaCN к 30%-й

; бромированием HCN или водного раствора NaCN, подкисленного H

См. также Хлорметанонитрил.

Применение. В качестве пестицида.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Поступление

возможно при получении, а также при применении в сельском хозяйстве. Б. при-

сутствует в промышленных сточных водах металлургических предприятий.

Токсическое действие. Общий характер — см. Хлорметанонитрил.

Острое отравление. Животные. У мышей и кошек 1,5—4 мин ингаляции

300 мг/м

вызывают развитие паралича; 1000 мг/м

— тяжелое заболевание или

гибель после нескольких вдохов. Кошки погибают иногда после более длительного

вдыхания 50—150 мг/м

16].

Человек. При 6 мг/м слабое раздражающее действие уже после 10-минут-

ного вдыхания. Низшая граница концентраций, переносимых без особых послед-

ствий в течение 1—2 мин, 85—100 мг/м

; 10-мин вдыхание 400 мг/м

вызывает

смерть |6].

Методы определения. В металлсодержащих промышленных

сточных водах. Газовая хроматография (Yoshida et al).

Меры профилактики. Индивидуальная защита. Неотложная помощь ем.

справочник «Вредные химические вещества. Неорганические соединения I IV

группы» (Л., 1988), с. 338—340.

Yoshida Т. el al.//Environm. Sci. a. Techol. 1983. Vol. 17, № 7. P. 439 441.

Хлорацетонитрил

Нитрил хлоруксусной кислоты

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом.

Образует е хлоридом аммония твердый комплекс, а с сухим хлороводородом

хлорацетоимидоилхлорид. См. также приложение.

Получение. Непосредственным хлорированием ацетонитрила или действием

концентрированной соляной кислоты на нитрил гликолевой кислоты.

Применение. Получение хлоруксусной кислоты.

Токсическое действие. Общий характер. Действует аналогично цианидам. По-

ражает нервную систему, печень, почки, систему кроветворения. Раздражает кожу

и слизистые оболочки дыхательных путей и глаз. Проникает через кожу. Тератоген.

Мутаген.

Острое отравление. Животные. Для мышей при в/б введении ЛД5о=ЮО, при

в/ж 139 мг/кг; для крыс при в/ж 220 мг/кг; для кроликов при нанесении на кожу

71 мг/кг [32; 37]. Для крыс при 4-ч ингаляции ЛК.5о = 777 мг/м

(ЛВ

о=15 мин)

[37].

Человек. Опасен при ингаляции, заглатывании, попадании на кожу. Симптомы

отравления; ощущение жара, тяжелое дыхание, ларингиты, головная боль, тош-

нота, рвота, потливость, цианоз кожных покровов ]37|.

* Статья написана Н. А. Минкиной.

2,2'-ДИМЕТИЛ-2,2'-АЗОДИ11РОГ1 АНОНИТРИЛ

285

Повторное отравление. Животные. Введение X. в дозе 50—55 мг/кг в/ж кры-

сам Long-Ewans с 7 по 21 день беременности снижает привес беременных самок

и массу тела новорожденных (Smith et al.).

Местное действие. Нанесение на кожу кролика 14 мг X. на 24 ч вызывает раз-

дражение. Лакриматор [37; 38].

Мутагенность. 15 нмоль/л повреждают ДНК человеческих лимфоцитов, вы-

зывают обмен сестринских хроматид [37].

Smith К. М. et a/.//Environm. Health Persp. 1986. Vol. 69. P. 177—182.

Дихлорацетонитрил

Нитрил дихлоруксусной кислоты

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом.

См. также приложение.

Получение. Прямым хлорированием ацетонитрила.

Применение. Получение дихлоруксусной кислоты и ряда ее производных.

Токсическое действие. Общий характер. Действует на ЦНС, печень, обладает

повреждающим действием на плод. Обладает мутагенной активностью.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении мышам ЛДбо = 270, кры-

сам 330 мг/кг [37].

Повторное отравление. Животные. У крыс при в/ж введении максимально

переносимой дозы (50—55 мг/кг) снижение массы тела, увеличение массы печени.

Введение этой дозы крысам с 7 по 21 день беременности вызывает уменьшение

числа плодов в помете (за счет ухудшения имплантации) и снижение массы тела

новорожденных. Ухудшается перинатальная выживаемость потомства, замед-

ляется постнатальный рост до 4 дня (Smith et al.).

Местное действие. Раздражает кожу, слизистые глаз и верхних дыхательных

путей.

Мутагенность. 10 нмоль/л Д. повреждают ДНК человеческих лимфоцитов;

1 нмоль на пластину S. typhimurium вызывает микробные мутации, обмен сестрин-

ских хроматид [37].

Литература — см. Дибромацетонитрил.

Бромхлорацетонитрил

Нитрил бромхлоруксусной кислоты

Физические и химические свойства. Жидкость с резким запахом, гидролизую-

щаяся в воде. См. также приложение.

Получение. Бромированием хлорацетонитрила или хлорированием бромацето-

нитрила.

Применение. Используется в органическом синтезе.

Токсическое действие. Общий характер. Поражает ЦНС, печень, почки, крове-

творение. Проникает через кожу. Обладает раздражающим действием. Мутаген.

Подозрителен в канцерогенном отношении.

Острое отравление. Животные. Максимальная переносимая доза при в/ж вве-

дении крысам 50 мг/кг [37].

Повторное отравление. Животные. Введение 50 мг/кг крысам в/ж с 7 по

21 день беременности снижает привес беременных самок и массу тела новорожден-

ных. Вызывает аномалии развития плодов (Smith et al.). Проявил канцерогенную

активность [38].

Мутагенность. 1 нмоль Б. на пластинку мутаген для S. typhimurium [37];

2 нмоль/л повреждают ДНК человеческих лимфоцитов.

Smith К. М. et a/.//Environm. Health Persp. 1986. Vol. 69. P. 177—182; Toxi-

cology. 1987, Vol. 46, № 1. P. 83—93; Environm. Mutagen. 1983. Vol. 5. P. 447.

286 НИТРИЛЫ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Дибромацетонитрил

Нитрил дибромуксусной кислоты

Физические и химические свойства. Жидкость с резким запахом. См. также

приложение.

Получение. Действием брома на ацетонитрил.

Применение. Используется для синтеза дибромуксусной кислоты и ряда дру-

гих продуктов.

Токсическое действие. Общий характер. Действует на ЦНС, печень, почки,

систему кроветворения. Раздражает слизистые оболочки верхних и глубоких дыха-

тельных путей. Мутаген.

Острое отравление. Животные. При введении в/ж мышам самцам ЛД:,.. = 288,

самкам 303 мг/кг; крысам-самцам 245, самкам 360 мг/кг [32; 37). При в/и введе-

нии мышам ЛДг,о = 56 мг/кг [37].

Повторное отравление. Оказывает повреждающее действие на материнский

организм и плод. Введение крысам 50—55 мг/кг на 7 21 день беременности при-

вело к снижению привеса беременных самок и массы тела новорожденных (Smith

et al.).

Местное действие. Обладает местным раздражающим действием, вызывает-

слезотечение.

Мутагенность. В опытах на человеческих лимфоцитах 5 нмоль/л повреждают

ДНК; 16 нг/на'пластину вызывают обмен сестринских хроматид [37).

Smith К. М. et al.//Environm. Health. Persp. 1986. Vol. 69. P. 177 -182,

183- 202.

Трихлорацетонитрил

Нитрил трихлоруксусной кислоты, тритокс

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом,

гидролизующаяся в воде. См. также приложение.

Получение. Непосредственным хлорированием ацетонитрила.

Применение. Для получения трихлоруксусной кислоты и в органическом син-

тезе.

Токсическое действие. Общий характер. Очень ядовит. Поражает ЦНС, печень,

почки, систему кроветворения. Обладает эмбриотоксическим и тератогенным дей-

ствием. Сильно раздражает слизистые оболочки верхних и глубоких дыхательных

путей Проникает через кожу. Мутаген.

Острое отравление Животные. При в/ж введении крысам ЛДзо = 250 мг/кг,

в/в мышам 56, кроликам на кожу 900 мг/кг [37, 38j. Концентрации 1800

—

16 900 мг/м'' при ингаляции в течение 28—300 мин вызывают гибель белых крыс,

морских свинок и кроликов [6]. Недействующие концентрации: для морских сви-

нок при 5-ч-ингаляции 310 млн"

, для крыс при 4-ч 250 млн"

, для кроликов при

5-ч 310 млн

[37]. Картина интоксикации при вдыхании: судороги, «бег на

месте», опистотонус, слезотечение, кашель, одышка.

Человек. Запах ощущается при 78 190 мг/м'

. Вдыхание паров действует

на ЦНС, дыхательные пути, раздражает слизистые дыхательных путей и глаз.

Кашель, одышка, слезотечение В тяжелых случаях — судороги [6].

Повторное и хроническое отравление. Животные. При вдыхании 190 914 мг/м'

по 7 ч в день 5 раз в неделю все крысы и кролики погибали максимум через 25 дней.

При длительном воздействии потеря массы тела, снижение содержания Ilh и числа

эритроцитов, бронхиты, раздражение слизистых оболочек, ларингиты, дегенера-

тивные изменения в легких.

Введение крысам в/ж в максимально переносимой дозе (50—55 мг/кг) с 7

по 21 день беременности приводит к снижению привеса беременных самок, сниже-

нию массы тела новорожденных, повышению внутриутробной смертности и гибели

ХЛОР-, БРОМ- И ДИБРОМПРОПАНОНИ-ТРИЛЫ

287

новорожденных. Вызывает гибель 21 % самок и резорбцию эмбрионов. Доза 1 мг/кг

вызывала гибель 13,9% эмбрионов. Замедляется постнатальный рост. При воз-

действии в дозах 35 мг/кг частота уродств внутренних органов эмбрионов соста-

вила 8 35%. Изменение кожного покрова во всех случаях было значительным

при (Smith et al ). Отмечено нарушение кардиоваскулярной системы. Эмбриоток-

сический эффект Т. более выражен, чем у хлор- и дихлорацетонитрила (Smith;

Smith et al.).

Местное действие. Длительное (13-кратное) нанесение Т. на кожу кролика

приводит к мелким кровоизлияниям, затвердеванию и окрашиванию кожи [6].

Мутагенность. В опытах на человеческих лимфоцитах и S. typhimurium про-

являл повреждающее действие на ДНК. Мутаген в опытах на человеческих лим-

фоцитах (1 ммоль/л), S. typhimurium (3 333 нг/на пластину) [37).

Хемобиокинетика. Выделяется в неизмененном виде и в виде тиоцианатов.

Smith М. /(.//Teratology. 1988. Vol. 38, № 2. P. 113—120.

Smith M. К. elal./lToxicology. 1987. Vol. 46, № 1. p. 83—93; Environm. Health

Persp. 1986. Vol. 69. P. 177—182; Teratology. 1986. Vol. 33, № 1. P. 72.

Нитрилы 2- и 3-хлор-, 3-бром- и 2,3-дибромпропановых кислот

(± )-2-Хлорпропанонитрил

[ ( ± ) -а-хлорпропионитрил, нитрил (+)-2-хлорпропановой кислоты]

З-Хлорпропанонитрил

lfi-хлорпропионитрил, нитрил 3-хлорпропановой кислоты]

З-Бромпропанонитрил

[fi-бромпропионитрил, нитрил 3-бромпропановой кислоты]

( ± )-2,3-Дибромпропанонитрил

[ ( ±)-а,р-дибромпропионитрил, нитрил ( ± )-2,3-дибромпропановой кислоты)

Физические и химические свойства. Бесцветные жидкости с резким запахом,

гидролизующиеся в воде. См. также приложение.

Получение. Прямым галогенированием пропионитрила. 2-Х. получают из лак-

тонитрила с помощью PCls

3-Х. и 3-Б.— гидрогалогенированием акрилонитрила.

Применение. Для синтеза соответствующих карбоновых кислот и их произ-

водных.

Токсическое действие. Общий характер. Эффект преимущественно наркоти-

ческий. Поражает ЦНС, печень, почки. Сильно раздражают кожу и слизистые.

Легко всасываются через неповрежденную кожу.

Острое отравление. Животные. Среднесмертельные дозы [6; 37] :

Соединение

Животные

Путь

введения

ЛДЙО, мг/кг

2-Х.

Мыши

в/ж 9

в/б

в/в 56

Крысы

в/ж 100

3-Х. Мыши

в/ж 9

Крысы

в/ж 100

3-Б. Мыши

в/ж 37

в/б 33

2,3-Д. Мыши

в/ж 35

Однократное вдыхание 3-Б. в концентрации 11 мг/м'

вызывает гибель белых

мышей в течение 18 ч [6]. 3-Х. оказывает умеренное раздражающее действие на

слизистые оболочки верхних дыхательных путей [32]. Картина отравления при

288

НИТРИЛЫ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

в/ж и в/б введении примерно одинакова. Скрытый период в зависимости от дозы

продолжается от I до 10 мин. Затем наступают угнетение, нерегулярные клонико-

тонические судороги, учащающиеся по мере нарастания угнетения, а также с пе-

реходом к более высоким дозам. В наиболее тяжелых случаях доминируют общее

угнетение и угнетение дыхания. Мыши обычно погибают во время приступов су-

дорог. В отдельных случаях гибель наступает через сутки, но чаще в первые 10 ч

после введения. При введении через рот 2-Х. глубокий наркоз без патологоанатоми

ческих изменений. При воздействии 3-Б. судороги появлялись несколько реже и

были менее интенсивными, чем при введении 2-Х.

Хроническое отравление. Человек. В условиях производства контакт с гало-

генпропанонитрилами вызывает раздражение верхних дыхательных путей, сли-

зистых оболочек, слезоточивость. Клиническая картина отравления проявляется

чувством жжения, затрудненностью дыхания, кашлем, ларингитом, головной

болью, тошнотой, потливостью 138].

Индивидуальная защита. Неотложная помощь — см. Нитрилы и изонитрилы.

Противоядия, используемые при отравлениях цианидами (нитрит натрия, гипо-

сульфит натрия и др.), при отравлениях галогенпропанонитрилами не эффективны

[6].

2,2,3-Трихлорпропанонитрил

Нитрил 2,2,3-трихлорпропановой кислоты, 2,2,3-трихлорпропионитрил

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом,

разлагающаяся в воде. См. также приложение.

Получение. Непосредственным хлорированием пропионитрила.

Применение. Для получения 2,2,3-трихлорпропановой кислоты и ее произ-

водных; как прогивозлаковый гербицид (в виде эмульсии).

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Попадает в

воздух, почву, воду с обработанных полей.

Токсическое действие. Общий характер. Поражает ЦНС, печень, почки.

Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки. Обладает тератогенным дейст-

вием. Всасывается через кожу.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении мышам, крысам и морским

свинкам JlДюо = 3804-520 мг/кг; для крыс ЛД5о = 2504-280 мг/кг (Гжегодский;

Штабский, Мартынюк; |37]); для мышей ЛKso= 1000 мг/м

[37]. Картина отрав-

ления животных разных видов однотипна: беспокойство, учащение дыхания, на-

рушение координации движения, повышение возбудимости, затем мышечная сла-

бость (вплоть до парезов конечностей), урежение дыхания и наркоз; слизистые

выделения из глаз, носа и рта; снижение температуры тела. Через 5—6 ч гибель

в судорогах. Отмечается повышение содержания Hb и лейкоцитов, нарастание

числа псевдоэозинофилов в сыворотке крови, активности холинэстеразы и повы-

шение содержания угольной ангидразы, гипергликемия. На вскрытии: полнокро-

вие всех внутренних органов и головного мозга, кровоизлияние в ткань мозга и

мягкую мозговую оболочку, в слизистой ЖКТ очаговые некрозы.

Повторное и хроническое отравление. Животные. Обладает выраженными

кумулятивными свойствами (Штабский, Мартынюк). Погружение хвоста крыс

на 3 ч ежедневно в течение месяца в 5% раствор Т. приводило к характерной кар-

тине отравления и гибели части животных. Доза 25 мг/кг при ежедневном в/ж

введении оказывает на крыс общетоксическое действие.

Длительное воздействие малых концентраций Т. ведет за собой существенные

функциональные и структурные изменения у потомства, включая второе поколе-

ние. При спаривании интактных самок крыс с затравленными п/к 25 и 9 мг/кг Т.

самцами у крысят обнаружено волнообразное развитие структурных изменений

во всех исследованных органах, продолжавшееся и после отнятия крысят от ма-

тери. В моче 2- и 4-недельных крысят обнаруживались следы вещества. Кроме

того, они все отставали в весе от контрольной группы (Штабский). Суммарная

недействующая доза для крыс при введении в/ж 103 мг/кг [37].

ГЕКСАФТОРГ1ЕНТАНДИНИТРИЛ 289

Местное действие резко выражено.

Распределение в организме и выделение. При однократном остром отравлении

в крови и моче животных определялось до 100 мг% неизмененного Т., а при хро-

ническом 5—15 мг%. С мочой выводится преимущественно в первые 2 сут (Гже-

годский).

Гжегодский М. И.//Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравле-

ний. Т. 4. Киев, 1966. С. 218.

Гжегодский М. И., Мартынюк В. 3.//Врач. дело. 1966. № 10. С. 92.

Штабский Б. М.//Факторы внешней среды...: Межвед. республ. сб. Вып. 2.

Киев, 1970. С. 69—71.

Штабский Б. M., Мартынюк В. 3.//Гигиена и санитария. 1969. № 4. С. 98.

Гексафторпентандинитрил

Динитрил перфторгександиовой кислоты, перфторглутаронитрил

Физические и химические свойства — см. приложение.

Применение. В производстве CK и пластмасс.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Выбросы крупно-

тоннажных производств некоторых видов высокопрочных и температуроустойчи-

вых каучуков и пластмасс. Попадает в водоемы со стоками этих производств.

Токсическое действие. Общий характер. Высокотоксичен при вдыхании паров,

меньше — при введении в/ж. Действует на ЦНС, печень, почки, ЖКТ. Угнетает

тканевое дыхание. По характеру действия и токсичности не отличается от октафтор-

гександинитрила (см. ниже) и алифатических нитрилов, что связывают с бли-

зостью механизмов действия (Коршунов). Не проникает через неповрежденную

кожу.

Острое отравление. Животные. Токсические дозы (при в/ж введении) и кон-

центрации (Коршунов):

Мыши Крысы

ЛД|6, мг/кг 767,4 2018

ЛД

, мг/кг 977,5 2600

(842-т-1133) (2342-7-2886)

ЛД

, мг/кг — 3350

ЛK

, мг/м

38 48

ЛK

, мг/м

58 67

ЛK

, мг/м

87 91

П Koc

, мг/м

— 9

Симптомы отравления: расстройство дыхания, нарушение координации дви-

жений, развитие отека легких при быстрой гибели, при более поздней гибели —

пневмонии, белковая дистрофия в печени и почках. При в/ж введении воспали-

тельные явления в кишечнике.

Местное действие. Слабо выражено.

Хемобиокинетика. В крови и тканях затравленных животных CN

не обна-

руживался, но уже через час после введения нарастал уровень тиоцианатов, ко-

торый нормализовался через 36 ч (еще до полного развития картины интоксика-

ции). Потребление кислорода тканями затравленных животных снижалось вдвое.

Введение тиосульфата натрия и тиреоидина смягчало картину отравления, срок

гибели животных удлинялся. Токсичность Г. связывают с действием целой моле-

кулы и лишь частично с CN

(Коршунов).

Гигиенические нормативы. ПДК

рз

= 0,05 мг/м

, пары, класс опасности 1

[Н-29].

В Югославии ПДК

= 0,05 мг/м

|Н-25].

10 Заказ 49 9

290

НИТРИЛЫ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Коршунов Ю. H.//Токсикология новых промышленных химических веществ.

Вып. 11. M., 1969. С. 80; Изучение механизма токсического действия фторирован-

ных динитрилов: Дис. ... канд. биол. наук. M., 1970.

Октафторгександинитрил

Динитрил перфторгександиовой кислоты, перфторадипинонитрил

Физические и химические свойства - см. приложение.

Применение. Антропогенные источники поступления в окружающую среду

см. Гексафторпентандинитрил.

Токсическое действие. Общий характер. Поражает ЦНС, почки, органы крове-

творения. Резко угнетает тканевое дыхание. Не проникает через неповрежденную

кожу.

Острое отравление. Животные. Токсические дозы (при в/ж введении) и кон-

центрации (Коршунов):

Мыши Крысы

ЛД

, мг/кг 1603 2163

ЛД

о, мг/кг 1955 2917

(17494-2274) (25144-3383)

ЛДв4, мг/кг 2512 3890

ЛК|6, мг/м

100 50

ЛKso, мг/м

140 62

(554-70)

ЛК

4, мг/м

190

ПK

ocrp

, МГ/М

— 8—9

(по интеграль-

ным показате-

лям)

Зона острого отравления 7; КВИО = 3400.

Симптомы отравления: кратковременное возбуждение в начале эксперимента

сменяется отчетливо выраженным угнетением, адинамия, нарушение дыхания.

Выраженная клиническая картина интоксикации проявляется у мышей через

2—3 ч после затравки, у крыс — через 2 сут. Гибель наступает в 1—5 сутки. Перед

гибелью нарушается координация движения, урежается дыхание (до 40 -50 в ми-

нуту). Значительно снижается реакция на звук и болевые раздражители. У вы-

живших животных в течение 7—8 дней проявляется заторможенность, пассив-

ность, потеря массы тела. На вскрытии погибших: резкое полнокровие с много-

численными кровоизлияниями; сосуды мозга расширены, переполнены кровью;

в печени и почках умеренное полнокровие; из легких выдавливается значительное

количество пенистой жидкости. Вызывает геморрагии и плазморрагии в различ-

ных органах. При в/ж введении даже после 3 нед. обнаружены следы поверхност-

ного некроза слизистой ЖКТ и гастроэнтероколит.

Повторное и хроническое отравление. Животные. Слабо кумулирующее ве-

щество. Введение в/ж (по Lim) вызывало частичную гибель крыс при дозе

/, ЛД50.

Коэффициент кумуляции вычислить не удалось (Коршунов). Вдыхание 5,8 мг/м

по 4 ч в течение 4,5 мес. вызвало у крыс уже через 1,5 мес. понижение АД (воз-

можно, за счет образования тиоцианатов), нарушение проницаемости сосудов,

снижение диуреза и хлоридов в моче, отставание в росте, учащение дыхания. Эти

изменения постепенно нормализовались. Отмечались лейкопения и незначитель-

ный ретикулоцитоз. В 10 раз более низкая концентрация в тех же условиях при-

вела к более слабо выраженным и обратимым изменениям.

ПКх

= 0,058 мг/м [6|; зона хронического действия 15. Опасность развития

хронического отравления очень велика.

Местное действие. При нанесении н/к изменений кожных покровов не проис-

ходит. При внесении 1 капли в конъюнктивальный мешок глаза кролика незна-

чительное слезотечение и легкий конъюнктивит.