Филов В.А. (ред.), Курляндский Б.А. Вредные химические вещества. Азотсодержащие органические соединения

Подождите немного. Документ загружается.

(±) -ЛАКТОНИТРИЛ

291

Хемобиокинетика. В крови экспериментальных животных ионы CN не об-

наружены. Содержание тиоцианатов в крови животных, получивших О. на уровне

ЛДзм и забитых через 1, 5, 20 и 36 ч, увеличивается. У животных, забитых на 3 сут-

ки, различий в контроле и опыте не отмечено. Образование тиоцианатов проис-

ходит лишь в печени при участии фермента роданазы из свободных CN -ионов

и не влияет на связанные цианидные группировки. Отщепление цианогруппы не

играет существенной роли в механизме действия фторированных динитрилов.

Трудность ее отщепления связана с необычайно плотной упаковкой молекулы

фторированных динитрилов, обусловленной энергией разрыва внутренних молеку-

лярных связей, которые резко усиливаются при введении в молекулу атомов фтора.

Период полувыведения из организма 5,45 ч. Константа скорости детоксикации

фтординитрилов в организме 0,128 ч (Коршунов).

Гигиенические нормативы. ПДК

рз

0,1

мг/м

, пары, класс опасности 1 [Н-29].

В Югославии ПДК

рз

0,1

мг/м

[Н-25].

Литература — см. Гексафторпентандинитрил.

НИТРИЛЫ АЛИФАТИЧЕСКИХ ГИДРОКСИ-

И АЛКОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

(± )-Лактонитрил

(± )-2-Гидроксипропанонитрил, нитрил (±)-2-гидроксипропановой (полочной)

кислоты

Физические и химические свойства. Существует в виде двух оптических изо-

меров. Жидкость. Т. всп. 76,7 °С. Легко гидролизуется водными растворами ки-

слот. См. также приложение.

Получение. Взаимодействием синильной кислоты и уксусного альдегида.

Применение. В производстве а-аланина, молочной кислоты и ее эфиров.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду и влияние на

нее. Сточные воды производств органического синтеза, где Л. участвует в качестве

промежуточного продукта.

Поступая в воду водоемов, изменяет их санитарный режим. XHK =

— 1,35 мг Ог/мг Л., БПК5 = 0,7 мг Оа/мг (не включая процессы нитрификации).

БПК/ХГ1К = 59% (Ladrack, Ettinger; [2]).

Токсическое действие. Общий характер. Чрезвычайно токсичен при попада-

нии в желудок, на кожу и глаза. Поражает ЦНС. Легко проникает через кожу.

Ингибирует тканевое дыхание. Пары обладают раздражающим действием на

кожу и слизистые оболочки.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении крысам ЛД5о = 87 мг/кг

(Smyth et al.; [32]). При п/к или в/к введении Л. кроликам ЛД

о = 5 мг/кг [32].

Для крыс при 4-ч ингаляции ЛК5о = 362 мг/м

Введение в глаз кролика 0,05 мл Л. вызывает гибель в течение 5 мин. При

аппликации на кожу ЛД

=1 мл/кг. Гибель наступает в течение часа.

Картина отравления: замедленность и заторможенность дыхания, наруше-

ние координации, судороги клонико-тонического характера. Гибель в первые

дни и часы от паралича дыхания.

Хемобиокинетика. Показана возможность освобождения иона CN при ин-

кубации Л. in vitro с гомогенатом печени крыс (Kaplita, Smith).

Kaplita P. V., Smith R. Р.ЦToxicol, a. Appl. Pharmacol. 1986. Vol. 84, № 3.

P. 533—540.

Ladrack Т. /.., Ettinger M. В.//J. Water Poll. Contr. Federat. 1960. Vol. 32,

№ 11. P. 15.

Smyth Hs Г. et al.//Amer. lnd. Hyg. Assoc. J. 1969. Vol. 30, № 5. P 470—476.

10*

292

НИТРИЛЫ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

З-Гидроксипропанонитрил

Р-Гидроксиэтилцианид, нитрил 3-гидроксипронановой кислоты

Физические и химические свойства см. приложение. В техническом про-

дукте содержится не менее 91% Г. и не более 1% HCN.

Антропогенные источники поступлении в окружающую среду. Сточные воды

предприятий органического синтеза, производств эфиров акриловой кислоты.

При нагревании Г. до 60--80

C в воздух выделяется HCN в концентрации 3 мг/м

(Арзяева).

Токсическое действие. Общий характер. Проявляет общетоксический эффект,

поражает ЦНС. Ингибирует тканевое дыхание. Аллергенными свойствами не

обладает.

Острое отравление Животные. Среднесмертельные концентрации [32; 37| :

Животные Муть введения

ЛЛ.50, мг/кг

Мыши в/ж 1800

в/б 500

Крысы в/ж 3200 -10 000

Кролики п/к 3800

в/к 5000

Данные о кожно-резорбтивном действии Г. разноречивы. Гибели морских

свинок при нанесении 0,5 мл Г. на кожу не наблюдали. В то же время при погру-

жении хвоста крысы в Г. в крови и моче животных повышалось содержание NCS

(Арзяева).

При ингаляционном однократном воздействии Г. в концентрациях 40,8

75 мг/м'* не обнаружено патологических сдвигов в состоянии животных, лишь

при 75 мг/м' наблюдалось незначительное раздражение слизистых оболочек глаз

и верхних дыхательных путей. В концентрации 165 мг/м' Г. оказывал отчетливое

раздражающее действие, при 299—315 мг/м' наряду с сильным раздражением у

мышей нарушение координации движения и клонико-тонические судороги. К концу

2-ч экспозиции часть животных погибала. При патоморфологическом исследо-

вании: полнокровие внутренних органов, в легких и сердце периваскулярный отек

и набухание сосудистых стенок, в печени и почках незначительная зернистая

дистрофия. Воздействие на крыс Г. в концентрации 304 мг/м'

вызывало лишь

снижение диуреза и уменьшение количества эозинофилов в крови на 35 40%.

Для крыс ПКостр по суммации подпороговых импульсов при 40-мин экспозиции

98 мг/м

(Арзяева).

Повторное и хроническое отравление. Животные. Введение кроликам еже-

дневно с кормом 2,5 мг/кг Г. в течение 5 нед. не давало никакого токсического

эффекта. Вдыхание 63 мг/м' Г. в течение 4,5 мес. по 4 ч ежедневно не вызывало

заметных сдвигов в состоянии мышей и крыс, но обнаружилось поражение

почек (в просветах канальцев - - скопление больших количеств белковых масс и

гиалиновых цилиндров); полнокровие внутренних органов, периваскулярный

отек в легких и сердце. Для крыс ПКх

= 62,8± 1,09 мг/м

, для мышей 65 мг/м

(Арзяева).

Местное действие на кожу и слизистые оболочки слабо выражено |32|.

Гигиенические нормативы. ПДКрч=10 мг/м', пары+ аэрозоль, класс опас-

ности 3 [Н-29].

Арзяева К. Я.//Вопр. гигиены труда... и санитарной химии. Горький, 1972.

С. 52- 54.

2,2'-ДИМЕТИЛ-2,2'-АЗОДИ11РОГ1

АНОНИТРИЛ

293

З-Метоксипропанонитрил

p-Метоксипропионитрил, нитрил 3-метоксипропановой кислоты

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом.

См. также приложение.

Получение. Действием метанола на акрилонитрил или на fi-хлорпро-

панонитрил.

Применение. Получение 3-метоксипропановой кислоты и ее производных.

Токсическое действие. Действует на ЦНС. Ингибнрует тканевое дыхание.

При введении в/ж крысам ЛД5о = 4390, мышам 3200 мг/кг [32].

З-Этоксипропанонитрил

Нитрил 3-этокеипропановой кислоты, р-этоксипропионитрил

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с резким неприят-

ным запахом. См. также приложение.

Получение. Действием этанола на акрилонитрил или на 3-хлорпропанонитрил.

Применение. Для синтеза 3-этоксипропановой кислоты и ее производных.

Токсическое действие. Общий характер. Угнетает ЦНС. Поражает почки.

Нарушает синтез белка.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении крысам

ЛД5<>

= 2860±

±635 мг/кг (Родионова; [32; 37]); мышам 2200 мг/кг (Виторский; [32; 37]).

При воздействии максимально достижимой концентрации в течение 4 и 8 ч гибели

животных не наблюдалось; ПКостр по изменению СПП, ректальной температуры,

развитию наркотического эффекта 470 мг/м

(Родионова). Картина отравления

имеет наркотический характер. Отмечается затрудненность дыхания, развитие

судорог.

Хроническое отравление. Животные. У крыс при вдыхании 400 и 940 мг/м

в течение 4 мес. угнетение ЦНС, поражение почек, нарушение соотношения альбу-

минов и глобулинов в сыворотке крови. Концентрация 177 мг/м

в условиях хрони-

ческого опыта вызывала минимальные и легко обратимые изменения у подопытных

животных, т. е. представляет собой ПК

хр

. Воздействие 400 и 940 мг/м

вызывало

утолщение межальвеолярных перегородок легких, слабо выраженные дистрофи-

ческие изменения клеток печени и эпителия извитых канальцев почек, а также

сосудистые расстройства в головном мозге (Родионова и др.).

Местное действие выражено слабо.

Хемобиокинетика. При введении Э. в организм образования CN ~ и увеличе-

ния уровня NCS" в крови не отмечено.

Гигиенические нормативы. ПДКр , = 50 мг/м

, пары, класс опасности 4 [Н-29].

В Югославии ПДКр , = 50 мг/м

[Н-25].

Виторский А. П. Токсикология и некоторые фармакологические свойства

р-замещенных пропионитрилов. Дис. ... канд. мед. наук. Минск, 1962.

Родионова Р. П.//Матер, конф. науч. работников Ин-та гигиены труда и проф-

заболеваний АМН СССР. M., 1969. С. 159.

Родионова Р. П. и с?р.//Токсикология новых промышленных химических ве-

ществ. Вып. 13. M., 1973. С. 131.

З-Изопропоксипропанонитрил

(i-Изопропоксипропионитрил, нитрил 3-изопропоксипропановой кислоты

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом.

См. также приложение.

Получение. Действием изопропилового спирта на акрилонитрил или на 3-хлор-

пропанонитрил.

294

НИТРИЛЫ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Применение. Синтез 3-изопропоксипропановой кислоты и ее производных.

Токсическое действие. Действует на ЦНС. При в/ж введении для мышей

ЛД5о = 4450 МГ/КГ [32|. Местное действие па кожу и слизистые выражено [35].

З-Децилоксипропанонитрил

р-Децилоксипропионитрил, нитрил З-децилоксипронановой кислоты

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом.

См. также' приложение.

Получение. Действием децилового спирта на акрилонитрил или на 3-хлор

пропанонитрил.

Применение. Получение З-децилоксипронановой кислоты и ее аналогов.

Токсическое действие. Действует на ЦНС. Не проникает через неповрежден-

ную кожу. При в/ж введении для крыс ЛД

п = 4720 ±570 мг/кг. Картина отрав-

ления: заторможенность, нарушение координации движений, затрудненность ды-

хания. Гибель на фоне клонико-тонических судорог через 1—2 ч после введения.

Кумулятивные свойства слабо выражены (К

ум = 6,1). Умеренно раздражает кожу

и слизистые глаз (данные автора).

2-Гидрокси-2-метил пропанонитрил

Ацетонциангидрин, нитрил 2-гидрокси-2-метилпронановой кислоты,

а-оксиизобутиронигрил

Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость. Т. всп. 73 "С. Кон

центрационные пределы воспламенения паров в смеси с воздухом 2,2 12%.

См. также приложение.

Получение. Взаимодействием ацетона и синильной кислоты в присутствии

водных растворов NaOII, KOIl или Na

. Обычно продукт стабилизируют не-

большим количеством H

Применение. В производстве метакриловой кислоты и ее эфиров, амида, ни-

трила, 2,2'-азобисизобутиронитрила; в лабораториях как источник HCN и для

гидроцианирования.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду и влияние на

нее. Сточные воды производств по получению акриловых эфиров и полиакриловых

пластмасс. В водной среде при рН^8,5 Г.— нестабильное соединение. В кислой

среде обладает стабильностью. С повышением температуры воды стабильность

уменьшается. Оптимальное значение рН сточных вод 8,5—9,5. В концентрации

0,15 мг/л придает воде ощутимый запах. Концентрация Г. в воде 0,06 мг/л, не

вызывая изменения вкуса, в го же время придавала мясу рыбы посторонний запах

интенсивностью в 1 балл. Влияет на общий санитарный режим водоема. Пороговая

концентрация 0,01 мг/л (Шкодич). В концентрациях 0,03 мг/л и выше тормозит

процессы БПК и нитрификации в водоеме. Наибольшее торможение БПК насту-

пает на

—3 сутки опыта. В те же сроки происходит и выраженное торможение

развития сапрофитной микрофлоры. Максимальная концентрация Г., которая

при постоянном воздействии в течение сколь угодно длительного времени не вы-

зывает нарушений биохимических процессов в воде водоемов 1 мг/л [2|.

Токсическое действие. Общий характер. Высокотоксичное цианистое соеди-

нение, способное проникать в организм через дыхательные пути, ЖКТ и неповре-

жденную кожу. Действует наркотически. Поражает ЦНС, печень, почки.

Острое отравление. Животные. Среднесмертельные концентрации:

Животные Путь введения ЛД

„. мг/кг

Источник

Мыши

в/ж 29 + 5 [37]

в/б

[37]

2,2'-ДИМЕТИЛ-2,2'-АЗОДИ11РОГ1 АНОНИТРИЛ 295

Продолжение

Животные

Путь введения ЛД50, мг/кг

Источник

Крысы в/ж 13 + 2,12 [37]

17 [38]

в/б 0,1 ммоль/кг Whillhite

Smith

(ЛВ

= 50 мин)

п/к 8,5 [37[

Кролики в/ж 13,5 Шкодич

п/к 17 [37]

н/к 17 [37]

Морские свинки в/ж 9 Шкодич

Наиболее чувствительны к Г. белые мыши.

При нанесении на кожу по 1,1 и 0,45 мл/кг все морские свинки погибли через

1-2 и 4 ч соответственно. При нанесении 100 мг/кг кролики погибали через 5—

180 мин. Введение в конъюнктивальный мешок глаза кролика 1 капли Г. вызы-

вает мгновенную гибель (Арзяева, Рыбакина). Для крыс при 4-ч ингаляции

ЛК5О = 219 мг/м

[32; 37]. Воздействие 150—300 мг/м

Г. при ингаляции вызы-

вает 100% гибель мышей [6]. Частичная гибель животных отмечена при 70 мг/м

(ЛК.ю, мыши, 2 ч) и 185 мг/м

(ЛKeo, мыши, 2 ч), в первые минуты вдыхания па-

ров Г. в максимально достижимой концентрации, содержащих 0,25% HCN [6].

При вдыхании паров развивается затрудненность дыхания, боковое положение,

судороги, смерть от остановки дыхания. На вскрытии: полнокровие сосудов мозга

и внутренних органов, алая кровь.

Человек. Порог ощущения запаха интенсивностью в 1 балл из водных раство-

ров 0,06 мг/л, в массовом эксперименте — 0,15 мг/л. При нагревании воды, со-

держащей Г., интенсивность запаха не изменялась. Максимальная недействую-

щая доза по санитарно-токсикологическому признаку при поступлении в организм

с водой 0,001 мг/кг [2].

В производственных условиях известны случаи острых отравлений, главным

образом при попадании на кожу. Описаны случаи потери сознания от вдыхания Г.

при его перекачивании. Пострадавшие пришли в себя на свежем воздухе после

смывания Г. с рук. Известны более тяжелые и даже смертельные исходы при по-

падании Г. на одежду. У одного пострадавшего спустя 2—3 ч было плохое само-

чувствие, рвота; после кратковременной госпитализации и возвращения на ра-

боту снова тошнота. По приходе домой — потеря сознания, судороги и смерть

через 6,5 ч от момента промокания одежды. В случаях, когда облитое платье было

сменено не сразу, рвота, одышка, потеря сознания. Судороги развивались очень

быстро, смерть через 1,5 ч несмотря на принятые лечебные меры. Известен случай,

когда после острого отравления в результате обливания одежды 40 мл Г. и после-

дующей терапии пострадавший излечился [6]. Человек, выпивший спирт с при-

месью Г., был найден без сознания и несмотря на активную терапию через 12 ч

после госпитализации скончался. На вскрытии не установлено специфических

симптомов поражения.

Повторное и хроническое отравление. Животные. При вдыхании Г. в концен-

трации 10—30 мг/м

в течение 3—4 мес. явных признаков отравления не установ-

лено [6]. Г. не обладает материальной кумуляцией. При суммарно введенной дозе

2 ЛДшо крысы не погибали, однако теряли в весе; увеличивалось число эритро-

цитов, ретикулоцитов, Hb. Отмечено изменение напряжения кислорода в тканях,

увеличение содержания NCS"" в сыворотке крови (Шкодич).

При в/ж введении Г. крысам и кроликам в течение 6 мес. ГЩ,

по кратковре-

менному нарушению состояния ЦНС, активности каталазы и холинэстеразы крови,

морфологическому составу красной крови и содержанию витамина С в надпочеч-

никах составила 0,0005 мг/кг (Шкодич).

296

НИТРИЛЫ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Человек. В условиях производства Г. загрязняет кожные покровы, особенно

кожу кистей рук, груди. В зависимости от вида выполняемых технологических one

раций загрязнение кожных покровов достигает 0,01 0,03 мг/дм

(Мартынова)

Местное действие. Вызывает раздражение кожи и слизистых, хотя кожа

заметно не повреждается. После введения в конъюнктивальный мешок глаза

кролика 1 капли Г. смерть наступала мгновенно (Арзяева, Рыбакина).

Хемобиокинетика характерна для цианистых соединений и протекает с обра-

зованием ацетона и HCN. При остром отравлении Г. прежде всего страдает ды-

хание, ингибируется окислительное фосфорилирование и энергетические процессы

в нервных клетках, а также ингибируются ферменты, катализирующие биотранс-

формацию ряда аминокислот. Резко снижается способность тканей потреблять

кислород. Развитие кислородного голодания тканей приводит к дегенеративному

изменению ЦНС.

Токсическое действие Г. специфично, носит цианидный характер и не тре-

бует предварительной метаболической активации (Whillhite, Smith).

Гигиенические нормативы. ПДК

рз

= 0,9 мг/м

, пары, класс опасности 2, тре-

бует специальной защиты кожи и глаз [Н-29]. ПДК» =

0,001

мг/л (с.-т.), класс

опасности 2 [Н-28].

В Венгрии ПДКр

= 0,9 мг/м

, в Югославии 1 мг/м

[Н-25].

Методы определения. В воздухе рабочей зоны. Определение осно-

вано на фотометрировании полиметинового красителя, полученного взаимодей-

ствием Г. с пиридином и бензидином [Н-4].

Индивидуальная защита. Самая тщательная защита органов дыхании, зре-

ния и кожи. Хлопчатобумажная и шерстяная ткань не защищают от проникнове-

ния паров и жидкого Г. Наилучшей защитой в отношении капельно-жидкого Г.

является пленка полиэтилена, наполненная диоксидом титана, и резина для про-

тивогаза. В отношении парообразного Г. наиболее устойчивы пленки из фторо-

пласта-4 и полиэтилена (толщина 110 мкм) и резина для противогазов (Марты-

нова). Рекомендуется наряду с имеющимися способами защиты кожных покро-

вов от воздействия Г. применять двуслойные рукавицы, нарукавники, фартуки:

верхний слой из брезента, нижний — из фторопластовой или полиэтиленовой

пленки. В условиях производства загрязнение спецодежды Г. достигает десятых

долей мг/дм

, поэтому необходимы тщательная очистка и дегазация спецодежды

рабочих, имеющих непосредственный контакт с Г. Для одной молекулы Г. требуется

одна молекула активного хлора. Дегазация Г. хлорсодержащими окислителями

протекает наиболее эффективно в щелочной среде и при нагревании. Разработан

моющий состав для дегазации спецодежды, загрязненной Г. (Ардашева и др.).

Арзяева Е. Я., Рыбакина A. Il.//Вопр. гигиены труда ... и санитарной химии.

Горький, 1961. С. 20—23.

Ардашева О. К. и др.//Вопр. гигиены труда ... и санитарной химии. Горький,

1972. С. 64.

Мартынова Н. А.//Там же. С. 67.

Шкодич П. Е. Материалы к гигиеническому обоснованию предельно допусти-

мой концентрации ацетонциангидрина в воде водоемов: Автореф. дис. ... канд.

мед. наук. Горький, 1966; Тр./Горьк., мед. ин-т. Вып. 3. 1968. С. 52—56.

Whillhite С. С.. Smith R. R.//Toxicol, a. Appl. Pharmacol. 1981. Vol. 59, № 3.

P. 589—602.

( ± )-2-Гидрокси-3-бутенонитрил

Р-Гидроксиаллилцианид, нитрил 2-гидрокси-З-бутеновой кислоты

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Общий характер — цианидный: поражает ЦНС, подав-

ляет тканевое дыхание. Резко выражены раздражающие свойства.

ХЛОРМЕТАНОНИТРИЛ

297

Острое отравление. Животные. При введении крысам в/ж ЛД

= 65 мг/кг

[32; 37]. При нанесении н/к кроликам ЛД5о = 0,0075 мл/кг [32]. Для крыс при

4-ч ингаляции ЛКбо = 54,2 мг/м

[32].

Картина отравления: цианоз кожных покровов, одышка, судороги, гибель

в I —3 сутки. У погибших полнокровие и кровоизлияния в легких. У выживших

длительно сохраняются повышенная возбудимость, гиперкинезы.

Человек. Вещество высоко опасно в условиях острого воздействия. Сильно

раздражает и обжигает слизистые и кожу [38].

Местное действие резко выражено.

Животные. Нанесение на кожу неразбавленного Г. приводит к сильному раз-

дражению с появлением признаков некроза. Внесение капли неразбавленного

вещества в конъюнктивальный мешок глаза кролика вызывает некроз роговицы

с потерей зрения и образованием бельма [32; 37].

Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы, легко расплываю

щиеся на воздухе. При нагревании выше температуры плавления переходит в

димер — цианогуанидин. В сильнощелочной и в сильнокислой среде К. гидроли

зуется с образованием мочевины; нейтральные водные растворы устойчивы. При

реакции К. с H

S в сильнощелочной среде образуется тиомочевина. См. также

приложение.

Применяемый в сельском хозяйстве 40% водный раствор, стабилизирован

ный концентрированной H

,— прозрачная жидкость светло-желтого цвета,

без запаха; плотность 1,04 г/см

; рН=4,5-т-5,5.

Получение. Взаимодействием водного раствора цианамида кальция с кисло-

тами; при действии аммиака на галогеноцианы.

Применение. Дефолиант хлопчатника; для получения цианогуанидина (в виде

20—30% водного раствора).

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Поступление

возможно при получении и применении К.

Токсическое действие. Общий характер. Отравления возможны при вдыхании

пыли свободного К- и при попадании его на кожу. Последний путь отравления

более опасен.

In vitro показаны генотоксическое действие на Aspergillus nidulans и ингиби-

рование альдегиддегидрогеназы и альдегидэстеразы (Vallini et al.; Marchner,

Tottmar).

Острое отравление. Животные. Среднесмертельные дозы (Искандеров; Пла-

хова; Плахова, Платонова):

НИТРИЛЫ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Карбамонитрил *

Нитрил карбаминовой кислоты, цианамид

Животные Путь введения ЛД50, мг/кг

Мы UJ и

в/ж

в/м

в/ж

в/тр

н/к

в/ж

380

170

210

135

150

100

Крысы

Кролики

Кошки

* Статья написана Н. А. Минкиной.

298 НИТРИЛЫ АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

При- ингаляционном воздействии на крыс ЛК

о> 50 мг/м

. Клиническая кар-

тина: двигательное возбуждение, а затем угнетение, боковое положение, судороги.

Дыхание сначала учащено, затем урежено, появляется одышка; шерсть взъероши-

вается, учащаются мочеиспускание и дефекация, повышается температура. Если

животное выживает после острого однократного отравления резко снижается

функция щитовидной железы (Искандеров и др.).

Хроническое отравление. Животные. Ингаляция 34,7 мг/м

по 4 ч в день в

течение 4 мес. вызывает у крыс и кроликов истощение, лейкоцитоз, снижение со-

держания Hb, токсическую зернистость нейтрофилов, нарушение функции печени.

На вскрытии: поражение сердца, печени, почек, полнокровие всех органов. При

многомесячном введении в/ж I мг/кг нарушается состояние ЦНС, снижается

содержание SH-rpynn в крови. По этим показателям ПД

хр

0,1

мг/кг, 11К,,, =

= 13,6 мг/м

(Искандеров; Плахова).

Человек. При контакте с К. жалобы на головные боли, головокружения, за-

трудненное дыхание, покраснение кожи верхней части туловища, лица, шеи,

конъюнктивы. Под влиянием алкоголя чувствительность к свободному К. резко

повышается (Искандеров; Плахова, Платонова).

Местное действие. Человек. При попадании на кожу вызывает гиперемию и

шелушение. Возможны дерматиты, химические ожоги кожи и глаз (Искандеров;

Плахова, Платонова).

Гигиенические нормативы. ПДК

рз

= 0,5 мг/м

, пары + аэрозоль, класс опас-

ности 2; требует специальной защиты кожи и глаз [Н-29].

Рекомендуется ПДК

= 0,2 мг/л — по санитарно-токсикологическому при-

знаку (Искандеров, 1970).

Методы определения. В воздухе. Определение основано на взаимодей-

ствии свободного К. с нитратом серебра, в результате чего образуется цианоамнд

серебра. Предел обнаружения — 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора |Н-4|

Меры профилактики. При использовании в сельском хозяйстве см. «Санитар-

ные правила по хранению, транспортировке и применению пестицидов (ядохими-

катов)», № 1123—73.

Неотложная помощь — см. справочник «Вредные химические вещества. Не-

органические соединения

— IV группы» (Л., 1988), с. 340.

Искандеров Т. И.//Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравлений.

Т. 4. Киев, 1966. С. 227—234; Гигиена применения, токсикология пестицидов и

клиника отравлений. Т. 8. Киев, 1970. С. 337—340.

Искандеров Т. И. и <)р.//Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отрав-

лений. Т. 5. Киев, 1967. С. 210—212.

Плахова Л. Г.//Гигиена труда. 1967. № 10. С. 53—55.

Плахова Л. Г., Платонова Л. //.//Токсиколого-гигиеническая характеристика

нового дефолианта хлопчатника — раствора свободного цианамида. M., 1962.

С. 380—383; Мед. журн. Узбекистана. 1964, № 5. С. 20—24.

Marchner H.. Totlmar О.//Biochem. Pharmacol. 1983. Vol. 32, № 14. P. 2181

2188.

Vallini G. et al.//Environm. Pollut. 1983. Vol. A30, № I P. 39— 58.

1\,1\-Диметилкарбамонитрил *

N.N-Диметиламид циановой кислоты, N.N-диметилцианамид,

нитрил Ы,Ы-диметилкарбаминовой кислоты

Физические и химические свойства. Бесцветная маслянистая жидкость со

слабым запахом. Стабилен в кислых и щелочных средах; при омылении образует

диметиламин. См. также приложение.

* Статья написана В. А. Филовым, Л. В. Луковниковой и М. П. Чекуновой.

ЦИАНОГУАНИДИН

299

Получение. Взаимодействием цианамида кальция с диметилсульфатом.

Применение. Промежуточный продукт в синтезе некоторых производных гуа-

нидина, в частности фунгицида ФдН (Ы,Ы-диметил-Ы'-хлорфенилгуанидина).

Растворитель.

Токсическое действие. Общий характер. Относится к высокотоксичным соеди-

нениям. Проникает через неповрежденную кожу. Опасность острых отравлений

весьма велика. При остром воздействии преобладают симптомы поражения нерв-

ной системы (адинамия, судороги), нарушение дыхания. Клиника отравления

сходна с картиной интоксикации свободными цианидами.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении мышам ЛД5о = 73, крысам

и морским свинкам 146 мг/кг, при нанесении на кожу мышам 125 мг/кг. Для мы-

шей ЛК.5О = 2800, ДЛЯ крыс 2500 мг/м

; для мышей и крыс ПКостр= 100 мг/м

(по

изменению нервно-мышечной возбудимости и каталазному числу крови) (Гурова

и др.).

Повторное отравление. Животные. При повторном введении частично смер-

тельных доз в желудок уменьшается нервно-мышечная возбудимость, увеличи-

вается продолжительность реакции на болевое раздражение, снижается потребле-

ние кислорода и активность каталазы крови. Способность к кумуляции мала.

Хроническое отравление. Животные. Ингаляция Д. в концентрации 34 мг/м

в течение 2,5 мес. и 35 мг/м

в течение 4 мес. вызывала у крыс стойкие или фазо-

вые изменения показателей нервно-мышечной возбудимости, потребления кисло-

рода, гемопоэза; нарушалось функциональное состояние печени. На вскрытии:

поражение легких, печени, почек. Концентрация 5,7 + 0,4 мг/м

при хроническом

воздействии оценена как пороговая, а 1,5 мг/м

как недействующая (Гурова и др.).

Алкоголь усиливает эффект Д. в концентрациях, близких к пороговым.

Местное действие на кожу мышей и кроликов при семикратной аппликации

не обнаружено; раздражает слизистую оболочку глаз (Гурова и др.).

Хемобиокинетика. Токсические эффекты обусловлены как специфическим

ингибированием ферментов тканевого дыхания отщепленным CN", так и дейст-

вием целой молекулы (Гурова и др.).

Гигиенические нормативы. ПДК

рз

= 0,5 мг/м

, пары, класс опасности 1, тре-

бует специальной защиты глаз и кожи |Н-29].

Рекомендована ПДК

= 0,4 мг/л (Гурова и др.).

Методы определения. В воздухе. Фотометрический метод по реакции

с диацетилом в щелочной среде;

= 400 нм; диапазон измерения 0,25—10 мг/м

Определению мешают карбамонитрил и цианогуанндин [14]. В воде. Анали-

зируемый образец насыщают сульфатом натрия и трижды экстрагируют раство-

ром иодобензола в хлороформе, вытяжки упаривают и хроматографируют с пла-

менно-ионизационным детектором; чувствительность определения 0,1 мг/л (Глад-

ков и др.).

Меры профилактики. Индивидуальная защита. Максимальная герметизация

при получении и использовании в качестве растворителя. Защита органов дыха-

ния: респиратор РПГ-67, патрон марки А. Защита кожи при контакте — латекс -

ные или полиэтиленовые перчатки.

Неотложная помощь — см. справочник «Вредные химические вещества. Не-

органические соединения элементов

— IV групп» (Л., 1988), с. 340.

Гладков В. С. и др.//Гигиена и санитария. 1980. № 2. С. 52—54.

Гурова А. И. и //Гигиена труда. 1975. № 11. С. 23—27; 1981. № 5.

С. 43—44.

Цианогуанндин *

Дициандиамид

Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы без запаха со

специфическим горьковатым привкусом. При нагревании выше т. пл. разлагается

* Статья написана Н. А. Минкиной и В. А. Филовым.

300 НИТРИЛЫ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

с выделением аммиака, образованием 1,3,5-триазин-2,4,6-триамина (меламина)

и других веществ. С формальдегидом образует смолы. Вступает в реакции со

многими органическими соединениями. См. также приложение.

Получение. Из цианамида кальция при действии уксусной кислоты; димери-

зацией цианамида при нагревании его до температуры плавления.

Применение. В производстве пластмасс, искусственных смол, лаков, циани-

стых соединений, солей гидразина, для пропитки дерева в противопожарных це-

лях; исходное вещество при производстве меламина, гуанидина, сульфаниламид-

ных препаратов (Габрилевская и др.), эпоксидных смол, синтетических дубителей

(синтанов), взрывчатых веществ (нитрогуанидинов) и др.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду и влияние на

нее. Сточные воды производств пластмасс, клеев, меламина, фармацевтических

производств.

Концентрация Ц. 100 мг/л замедляет нитрификацию сточных вод. При кон-

центрации в воде 14,3 мг/л привкус 1 балл, 20,7 мг/л — 2 балла [9].

Токсическое действие. Общий характер. Для теплокровных малотоксичен.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении мышам ЛД50—№00 мг/кг.

Минимальная смертельная доза для мышей 750, для крыс 600 мг/кг. Смерть на-

ступает в первые сутки при явлениях судорог, вздутии живота, затрудненном ды-

хании. На вскрытии; резкое полнокровие всех органов, поражение печени, ночек,

отек легких (Каджоян).

Человек. Опасность острого отравления при попадании в желудок и при инга-

ляции ничтожна.

Повторное и хроническое отравление. Животные. Хроническое в/ж введение

50 мг/кг не приводило к развитию токсического эффекта. Ингаляция в течение

6 мес. приводит к поражению печени, сердца и селезенки мышей и крыс (Габри-

левская и др.; Скляднева).

При повторном нанесении на кожу крыс проявляется резорбтивное действие.

На вскрытии: дистрофические изменения в миокарде, печени, поражение легких

и селезенки (Каджоян).

Местное действие. Человек. При постоянном контакте развивается аллерги-

ческий дерматит: сухость, шелушение и изъязвление кожи, особенно в складках,

зуд и сухость в горле, хриплый голос. При попадании в глаза — боль и резь (Кад-

жоян; Szezeklik-Franek, Masalska).

Хемобиокинетика. Разлагается, образуя карбаминонитрил, а затем моче-

вину.

Гигиенические нормативы. ПДК»= 10 мг/л (орг., привкус), класс опасности 4

[Н-28].

Методы определения. В воздухе TCX по реакции Ц. с хлором последую-

щей обработкой хроматограммы иодидом калия; чувствительность определения

0,001 мг/м'' (Нендровская, Малыгина).

Неотложная помощь. По показаниям лекарственные средства для поддержа-

ния основных функций организма.

Габрилевская Jl. Н. и ф.//Гигиеническая оценка химических факторов внеш-

ней среды. M., 1966. С. 21—23; Промышленные загрязнения водоемов. Вып. 9.

M., 1969. С. 96 104.

Каджоян Д. H.//Матер, науч. сессии по вопросам гигиены труда и проф. па-

тологии в химической и горнорудной промышленности. Ереван, 1966. С. 121- 125;

127—130.

Скляднева В. М.//Гигиена труда. 1970. № 6, С. 42—43.

Цендровская В. А., Малыгина Е. Ф.//Там же. 1983. № 12. С. 56.

Szezeklik-Franek A.. Masalska //.//Wiad. Iek. 1977. Vol. 30, № 20. S.

1599—1602.