Филов В.А. (ред.) Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов

Подождите немного. Документ загружается.

этан

—

пропан

—

проп e h

271

Острое и повторное отравление. Животные. В опытах на мышах

и крысах не удалось установить ЛД

при в/ж введении смеси в мак-

симально возможном объеме, что свидетельствует о малой токсич-

ности пятновыводителя.При ингаляции паров смеси для мышей

JlK

= 140 ООО мг/м

, а ПК

0С

т (по изменению функционального

состояния нервной системы) равна 2 ООО мг/м

. При ингаляции па-

ров смеси (концентрации не указаны) по 4 ч в день на протяжении

24 сут у крыс изменения в количественном составе периферической

крови, СПП и соотношений хронаксии мышц-антагонистов, нару-

шения кислородного обмена в организме, белковообразовательной

функции печени.

Местное действие. Животные. После погружения хвоста в смесь

происходит омертвение кожи и отмечаются достоверные изменения

в функциональном состоянии нервной системы.

Меры профилактики. В производственных условиях рекомен-

дуется защита органов дыхания и кожи рук у рабочих, занятых

изготовлением пятновыводителя. При применении в быту следует

производить чистку одежды в проветриваемых помещениях, ис-

ключить непосредственный контакт с кожными покровами.

Клименко А. Ф., Кожевникова И. Ф.ПАктуальные вопросы гигиены труда

и профпатологии. Воронеж. 1975. С. 54—56.

ЭТАН—ПРОПАН—ПРОПЕН

В воздухе газо- и нефтеперерабатывающих заводов была иден-

тифицирована газовая смесь состава: пропана 50,15 %, этана

19,3 %, пропена 15,1 %, воздуха 15,45 %.

Токсическое действие. Животные. В острых опытах на крысах

и мышах при 2-ч экспозиции газовая смесь в концентрациях 2000—

50 000 мг/м

не вызывала симптомов интоксикации, при 50000—

65000 мг/м

отмечены нарушения условнорефлекторной деятель-

ности, при 110000—126 000 мг/м

— легкий наркоз, при 400000—

500000 мг/м

— глубокий, однако животные не погибали.

Ежедневная 2-ч ингаляция газовой смеси в концентрации

9000—14000 мг/м

(в пересчете на пропан) на протяжении 6 мес.

вызывала у крыс нарушения высшей нервной деятельности,

отставание в приросте массы тела. На вскрытии: дистрофические

изменения в печени и почках.

Гигиенические нормативы. Методы определения. Меры про-

филактики. Индивидуальная защита. Неотложная помошр — см.

Алканы.

Кулагина Н. К.11Токсикология новых промышленных химических веществ.

M., 1962. Вып. 4. С. 8—19.

272

смеси углеводородов

ГЕКСАН—ТОЛУОЛ

Часто используются совместно в качестве растворителей при

получении синтетических материалов (пластмасс, смол, лаков,

клея и др.).

Токсическое действие. Животные. У крыс наибольшие прояв-

ления нейротоксичности (по электрофизиологическим исследова-

ниям на хвостовом нерве) отмечены при ингаляции паров гексапа

(3 500 мг/м

), меньше — его смеси с толуолом и еще меньше —

толуола (3 760 мг/м

); вдыхание ежедневно по 12 ч в сут в течение

16 недель. Видимо, толуол подавляет нейротоксичность гекеаиа

(Takeuchi et al.).

Человек. У лиц, работающих с этими растворителями, отмечены

разнообразные неврологические нарушения, включающие поли-

невропатию, парезы и др. (действие гексана), а также развитие

анемии (действие толуола) (Hayden et al.). Описаны также резуль-

таты наблюдения 4 больных с токсической полинейронатией, выз-

ванной длительным вдыханием паров клея, который содержал

гексан (25—28 %) и толуол (24—39 %).Отмечены прогрессирующая

мышечная слабость и снижение чувствительности через 3 мес. от

начала контакта с клеем. Предполагается, что воздействие только

гексана обусловило возникновение смешанной или сенсорной

токсической полинейропатии, наличие в клее толуола не вызывало

характерных для него признаков поражения печени и кроветвор-

ных органов, но оказало существенное влияние на перифериче-

ские нервы, обусловив развитие токсической полинейропатии мо-

торного типа (Goto et al.).

Распределение в организме и выведение. В опытах на белых кры-

сах обнаружено уменьшение выведения с мочой метаболитов гек-

сана, если он поступал в организм одновременно с толуолом-;

выведение же метаболитов толуола в этих условиях не изменялось

(Iwata et al.; Perbellini et. al.). Замедляя метаболизм гексана

в организме и, таким образом, способствуя выведению его через

легкие, толуол снижает нейротоксичность гексана (Iwata et al.).

Меры профилактики. Индивидуальная защита. Неотложная

помощь — см. Алканы.

Goto 1. et al.llJ. Neurol., Neurosurg. a. Psychiat. 1974. Vol. 37, № 7.

P. 848—853.

Hayden J. W. et al.ll Clin. Toxicol. 1976. Vol. 9, № 2. P. 169—184.

Iwata M. et al.ll Intern. Arch. Occup. Environ. Health. 1983. Vol. 53, № 1.

P. 1—8; 1984. Vol. 54, № 4. P. 273—281.

Perbellini L. et al.ll Ibid. 1982. Vol. 50, № 4. P. 351—358.

Takeuchi Y. et al.ll Toxicol. Lett. 1980. № 6. Spec. Issue. P. 75.

ЦИ КЛОГЕКСАН—БЕНЗОЛ

При промышленном получении капролактама из бензола тех-

нологический процесс состоит в каталитическом гидрировании

бензола с образованием циклогексана и затем окислении по-

ЦИ

ЛОГЕКСАН—БЕНЗОЛ

273

следнего. Следовательно, в современном производстве капролак-

тама в воздухе рабочей зоны могут содержаться одновременно цик-

логексан и бензол (Сахарова и др.). Они обнаруживаются также

в атмосферном воздухе в результате выбросов химического комби-

ната, производящего капролактам.

Токсическое действие. Химическое родство циклогексана и бен-

зола обусловливает некоторые общие черты в действии этих ве-

ществ на организм (оказывают влияние в основном на нервную

и кроветворную системы), а также в последовательности насту-

пающих функциональных нарушений (Алибаев).

Животные. Белые крысы подвергались ингаляционному воздей-

ствию циклогексана и смеси его паров с бензолом круглосуточно

на протяжении 3,5 мес. При одновременном присутствии циклогек-

сана и бензола в воздухе отмечается суммация эффекта изолиро-

ванного действия обоих веществ на организм. Поэтому суммарная

ПДК смеси паров циклогексана и бензола в атмосферном воздухе

не должна превышать единицы при сложении долей от соответ-

ствующих ПДК при изолированном действии.

Человек. В результате исследования порогов ощущения запаха

раздельно циклогексана (1,8 мг/м

) и бензола (2,9 мг/м

), а затем

и их смесей оказалось, что комбинированное действие характери-

зуется эффектом суммации по обонятельному ощущению (Али-

баев). Такая же закономерность выявлена при исследовании дей-

ствия паров циклогексана и бензола на электрическую активность

головного мозга испытуемых.

В производственных условиях, связанных с превышением

в воздухе рабочей зоны ПДК бензола и, в меньшей мере, цикло-

гексана, при наличии паров 1,3-бутадиена ниже уровня ПДК,

первоначальным проявлением токсического действия смеси были

разнообразные изменения крови (тромбоцитопения, анемия, лей-

коцитоз); в ряде случаев отмечены поражения печени. В развитии

этой симптоматики ведущая роль принадлежала бензолу на фоне

действия циклогексана и 1,3-бутадиена. Функциональные нару-

шения и вегетативные расстройства нервной системы обнаружи-

вались вслед за гематологической симптоматикой и были обуслов-

лены комбинированным действием бензола, циклогексана и ди-

винила (Зорина и др.).

Алибаев Т. С.//Гигиена и санитария. 1970. № 1. С. 20—25.

Зорина JI. А. и др.11Гигиена труда. 1970. № 8. С. 14—18.

Сахарова JI. Н. и dp .//Там же. 1984. № 11. С. 47—50.

274

смеси углеводородов

СМЕСЬ АЛКАНОВ, ЦИКЛОАЛКАНОВ

И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Каталитическая нафта OKH

Химический состав. Алканы, циклоалканы и ароматические

углеводороды находятся в смеси в нестандартных соотношениях.

Применение. Смесь применяется в качестве флотореагента.

Токсическое действие. Животные. В картине отравления па-

рами смеси характерны раздражение слизистых оболочек, адина-

мия, затем боковое положение с потерей рефлексов, судороги,

смерть. В условиях статической ингаляционной затравки для

мышей при 2-ч экспозиции ЛК

= 23 000-^-28 ООО, ЛК,

0 =

= 35 000ч-50 000 мг/м

. У павших и забитых животных полно-

кровие внутренних органов, мелкие очаги кровоизлияний, огра-

ниченный отек легких, десквамация эпителия бронхов. Смесь

обладает резорбтивным действием: в отдаленные сроки (в преде-

лах 30 сут) погибли четыре свинки из шести.

Местное действие. Животные. Семикратное нанесение смеси

по 0,5 мл на выстриженный участок кожи у морских свинок при-

водит к развитию некроза с образованием сухого струпа.

Меры профилактики. Индивидуальная защита. Неотложная

помощь — см. Циклоалканы.

Самхов М. И., Жаманов Б. К.НМатериалы итоговой конференции по вопро-

сам гигиены труда и проф. заболеваний. Караганда, 1969. С. 253—256.

РАСТВОРИТЕЛЬ НПА

Шелсол-А

Химический состав. Толуол, ксилол, этилтолуол, псевдокумол

в неустановленных соотношениях.

Токсическое действие. Мыши погибали при вдыхании насыщен-

ных паров в течение 2 ч. Для мышей при в/ж введении раствори-

теля НПА ЛД

= 7,65 г/кг, а «Шелсол-А» — 7,1 г/кг.

Местное действие. При нанесении на кожу кроликов — вос-

палительные изменения с последующим рубцеванием.

Меры профилактики — см. Ароматические углеводороды —

производные бензола.

Калинина Н. И.HНауч. тр. Куйбышевского НИИ гигиены. 1971. Вып. 6.

С. 108—110.

ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ

УГЛЕВОДОРОДОВ

ФТОРПРОИЗВОДНЫЕ АЛКАНОВ И АЛКЕНОВ

Физические и химические свойства. Самые низшие члены ряда —

бесцветные газы, не обладающие запахом; низшие фторуглеводо-

роды — бесцветные жидкости с высокой плотностью (1,5—2,0)

и низким показателем преломления. Высшие фторуглеводороды—

бесцветные твердые тела. Температуры кипения их ниже, чем

у соответствующих углеводородов. У изомеров температура кипе-

ния различается незначительно. Практически не растворимы

в воде, плохо растворимы в спиртах, углеводородах, хорошо—

в этиловом эфире, хлорпроизводных углеводородов. Фторалканы

химически инертны, но перфторалкены легко реагируют с ну-

клеофилами, давая продукты присоединения и замещения. Фтори-

рованные углеводороды устойчивы к действию сильных кислот

и водных щелочей. Не горючи. Гидролитическое отщепление фтора

возможно при нагревании с концентрированными щелочами до

высоких температур. При соприкосновении с открытым пламенем

или при нагревании до температуры красного каления разлага-

ются с выделением фтороводорода, тетрафторметана, фторфос-

гена. Монофторированные углеводороды гидролизуются легче,

чем полностью фторированные фторуглеводороды. Перфторалканы

особенно термостойки. Восстанавливаются водородом под дав-

лением при повышенной температуре в присутствии катализато-

ров, образуют частично фторированные углеводороды.Фторалкены

легко полимеризуются. Наиболее распространенный мономер —

тетрафторэтилен.

Получение. Путем прямого фторирования в токе азота при эф-

фективном охлаждении с использованием катализаторов.Электро-

химически в безводной фтористоводородной кислоте. Присоедине-

нием фтороводорода к двойным и тройным связям углерод-

углерод. Путем обменной реакции на фтор хлора и других гало-

генов в галогенпроизводных углеводородов при действии безвод-

ного фтороводорода, фторидов металлов. Промышленное произ-

водство осуществляется методом парофазного фторирования. Пары

углеводорода и фтора вводят при 200—300

C в реактор, заполнен-

ный медной стружкой, покрытой фторидом серебра. Полученные

фторированные углеводороды и HF собирают в охлаждающие ло-

вушки. Фторалканы получают при действии фторида кобальта (III)

на углеводороды.

Применение. В химической, электрохимической, радиоэлект-

ронной, легкой, медицинской промышленности. Для производства

фторопластов, фторкаучуков, для изготовления химической ап-

паратуры, электроизоляции, проводов, кабелей, подшипников,

не требующих смазки, термостойких смазок, красок, лаков, хи-

мически стойких труб, листов, пленок, волокон, уплотнителей,

устойчивых в агрессивных средах. Используются как низкотемпе-

ратурные хладагенты, теплоносители, растворители, диэлектрики,

фторпроизводные алканов и алкенов

277

средства пожаротушения. Применяются в качестве фунгицидов,

гербицидов, инсектицидов, для разделения изотопов урана, в ор-

ганическом синтезе для получения красителей; служат пропеллен-

тами для аэрозольных упаковок. Полностью фторированные сое-

динения являются газопереносящими средами и используются

как кровезамещающие растворы, при жидкостном дыхании жи-

вотных, для культивирования бактериальных и животных клеток

(Образцов и др.). Суспензии применяются для получения анти-

коррозионных и антиадгезивных покрытий.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

В воздушную среду поступают с выбросами предприятий по произ-

водству и переработке фторированных углеводородов, фторполи-

меров. При термической переработке фторопластов в изделия в ат-

мосферу рабочих помещений поступают продукты деструкции —

трифторэтилен, перфторизобутен, гексафтопропен, октафторцик-

лобутан. Основной источник выделения — печи спекания, где

происходит термическая обработка фторопластовых заготовок

(Благодарная). Общее количество в воздухе производственных

помещений достигает в пересчете на тетрафторэтилен 600 мг/м

На заводах по производству фреонов содержание их в воздухе ка-

бин синтеза достигало 90 мг/м

, в цехах — 30 мг/м

. В атмосфер-

ном воздухе суммарное содержание фторорганических соединений

составляет 0,02—2,0 мг/м

. Главный источник — фторсодержащие

материалы. С увеличением урбанизации содержание фторирован-

ных углеводородов в атмосфере возрастает («Fluorine a Fluorides»).

Миграция и трансформация в окружающей среде. В Велико-

британии в зонах крупных промышленных предприятий, выбросы

которых содержат фторорганические соединения, в пастбищных

растениях колебания уровня фтора коррелировали с колебаниями

концентрации фторированных углеводородов в атмосферном воз-

духе (Craggs et. al.). Монофторированные углеводороды сравни-

тельно легко гндролизуются.

Токсическое действие. Общий характер. Поли- и перфторалканы

вызывают наркоз. Поражают нервную систему, вызывают судо-

роги. Ненасыщенные поли- и перфторуглеводороды — капилляр-

ные яды [80]. Приводят к развитию поражений легких. После

повторных и длительных воздействий регистрируются изменения

в печени [23]. Высоко токсичны дифторалканы F(CH

)

F, пер-

фторизобутен. Токсическое действие в ряду фторированных углево-

дородов возрастает с повышением температуры кипения. Наименее

токсичны перфторированные углеводороды [4, с. 180]. В ряду

фторалканов токсичность фторметанов, фторэтанов и фторбутанов

уменьшается с увеличением числа атомов фтора в молекуле.

Соединения же пропанового ряда наиболее токсичны при макси-

мальном содержании фтора в молекуле (Сахарова, Толгская).

Фторалкены токсичнее фторалканов; токсичность также находится

278

фторпроизводмые алканов и алкенов

в обратном соотношении с числом атомов фтора. Введение в моле-

кулу фторорганического соединения хлора, брома или иода повы-

шает токсичность. Полностью фторированные соединения облада-

ют высокой химической инертностью, но не являются биологиче-

ски нейтральными. При в/в введении полностью фторированные

органические соединения взаимодействуют с микросомальпыми

монооксигеназами. Вызывают дозозависимое увеличение содер-

жания цитохрома Р-450; изменяют функционирование микросо-

мальной цепи транспорта электронов и влияют на обезвреживаю-

щую функцию печени (Белоярцев и др.).

Острые отравления у людей наиболее тяжело протекают в пер-

вые 48 ч. В случае легкой и средней степени тяжести интоксика-

ции и при отсутствии осложнений выздоровление к 8 дню. В тяже-

лых случаях осложненной интоксикации заболевание продол-

жается до 3—4 недель.

При динамических 4-летних наблюдениях за состоянием здо-

ровья рабочих, занятых в производстве фторированных углеводо-

родов и полимеров на их основе, выявлено увеличение (по сравне-

нию с контрольной группой) числа функциональных расстройств

ЦНС. Наиболее часто регистрировались вегетососудистые нару-

шения 1231. Хронические отравления характеризуются раздра-

жением слизистых оболочек верхних дыхательных путей, разви-

тием неврастенических или астенических синдромов, изменениями

в крови (нейтрофильный лейкоцитоз, анемия и др.). Длительно

текущая хроническая интоксикация может осложниться диффуз-

ными изменениями миокарда. При повышении температуры воз-

духа в связи с нарушением технологических режимов или куре-

нием на рабочих местах на организм работающих действует комп-

лекс высокотоксичных продуктов термоокислительной деструкции

(перфторизобутен, фтороводород, фторфосген). Вдыхание продук-

тов термоокислительной деструкции и пыли фторопласта может

привести к возникновению «фторполимерной лихорадки». Появ-

ляется озноб, раздражение верхних дыхательных путей, повыше-

ние температуры, тахикардия, одышка, лейкоцитоз.

Комбинированное действие. Токсичность возрастает в присут-

ствии кислорода (4, с. 180].

Местное действие. При попадании на кожу большинства фто-

рированных углеводородов возможно поражение тканей типа

отморожения с образованием пузырей и некроза. При попадании

в глаза — помутнение роговицы.

Поступление, распределение и выведение из организма. Человек

в среднем в сутки получает с водой, воздухом, пищей0,04мг орга-

нических соединений фтора. В крови 75 % от поступившего коли-

чества — в плазме, 25 % — в эритроцитах. У жителей сельских

районов Китая содержание в крови органических соединений

фтора составляет 0,008—0,017 млн

-1

; у жителей штата Нью-Йорк

фторпроизводные алканов и алкенов

279

(США) — 0,005—0,03 млн

-1

(Belisle). Полностью фторированные

углеводороды (перфторгексан, перфтордекалин) накапливаются

в печени, легких, селезенке. На вторые сутки после в/в введения

определяются в мембранах эндоплазматической сети гепатоцитов.

Содержание в органах постепенно уменьшается. В печени прак-

тически не определяются через 92, в селезенке через 183, в легких

через 24 дня после воздействия. Низкомолекулярные фторалканы,

например C

, имеющие высокое давление паров при 37 °С,

быстро выводятся из организма с выдыхаемым воздухом (Образ-

цов, Шехтман). Монофторированные соединения с общей формулой

F (CH

)

подвергаются биотранс(|юрмации с образованием

соответствующих фторкарбоновых кислот, которые после

Р-окисления дают фторпропионовую или фторуксусную кислоты.

Фторуксусная кислота, ингибитор аконитазы, сильный яд, опре-

деляющий токсическое действие исходного монофторированного

соединения [23].

Методы определения. В воздухе. С помощью ГХ, а также

стационарных галоидотечеискателей, со скоростью определения

20—30 мин. Новейшие газоанализаторы для определения пер-

фторуглеводородов на основе ГХ с детектором захвата электронов

позволяют сократить время анализа до 2—10 мин. Чувствитель-

ность 0,005 частей на триллион (D'Ottavio et al.). Используются

также колориметрические, спектрофотометрические методы.

В воде, пище, почве, растениях, в тканях

животных и биологических средах (кровь,

моча, слюна). Колориметрические и спектрофотометрические ме-

тоды определения фторид-иона после минерализации пробы

(«Fluorine a. Fluorides»).

Меры профилактики. При работе с фторированными углеводо-

родами рекомендуется применять по возможности чистые продукты,

избегать соприкосновения их с нагретыми поверхностями, пламе-

нем; ограничивать температуру нагрева. Тщательная герметиза-

ция процессов, сопровождающихся нагреванием фторированных

углеводородов и удаление их паров в месте образования. О мерах

безопасности труда при переработке фторопластов — см. «Сани-

тарные правила к проектированию и эксплуатации производств

по переработке фторопластов» (М. 1979); при применении про-

пеллентов на основе фреонов в бытовых аэрозольных упаков-

ках — см. Булгаков и др.; при использовании в качестве фунги-

цидов, гербицидов, инсектицидов — см. «Санитарные правила

по хранению, транспортировке и применению пестицидов (ядо-

химикатов) в сельском хозяйстве» (М., 1974); ГОСТ 12.3.041—86

ССБТ. «Применение пестицидов для защиты растений». См. также

Корбакова и др.; Хамидулин и др.; Самойлов и др.

Медицинская профилактика. Лица, контак-

тирующие с фтором и его соединениями, проходят предваритель-

280

фторпроизводные алканов и алкенов 280

ные (при приеме на работу) и периодические медицинские осмотры

согласно приказу МЗ СССР № 700. Особая осторожность дол-

жна быть проявлена в отношении беременных женщин. Беремен-

ность и лактация должны быть противопоказаниями для поступле-

ния на работу в эти производства. При установлении беременности

у женщин, работающих с фторорганическими соединениями, их

следует немедленно переводить на легкую работу вне контакта

с токсичными веществами. Производство фторпроизводных метана

дает право на бесплатное получение рациона лечебно-профилак-

тического питания № 2 [44].

Природоохранные мероприятия. О сани-

тарной охране атмосферного воздуха см. «Методические указания

по определению валовых выбросов соединений фтора, поступающих

в атмосферу от предприятий химической промышленности»

(Пермь, 1984).

Индивидуальная защита. Использование противогазов марки

«ФОС», разработанных специально для защиты от фторорганиче-

ских соединений, а также шланговых противогазов с подачей

воздуха из незагрязненных мест. Спецодежда из не пропу-

скающих и не сорбирующих фторорганические соединения ье-

ществ.

Неотложная помощь. При ингаляционных отравлениях уда-

лить пострадавшего из зараженной атмосферы, обеспечить доступ

свежего воздуха, освободить от стесняющей дыхание верхней

одежды и исключить десорбцию вещества с загрязненной ткани.

Пострадавшие должны быть согреты, тепло укрыты. При выра-

женных симптомах интоксикации и начинающемся отеке легких

транспортировка только в положении лежа. В дальнейшем симп-

томатическая терапия по показаниям, ингаляция кислорода. При

попадании в глаза — промыть струей чистой воды с последующим

введением в конъюнктивальный мешок 1—2 капли 1 % новокаина,

или 0,5 % раствор дикаина с адреналином, 30 % раствор альбу-

цида. Наблюдение окулиста. При раздражении верхних дыхатель-

ных путей — полоскание 2 % раствором соды, содовые ингаляции.

При кашле — легкие отхаркивающие. При попадании жидких

фторированных углеводородов на кожу — погрузить пораженную

конечность в теплую воду (35—40

C) на 5—10 мин. При боль-

ших поверхностях поражения — теплая ванна. Осушить кожу

прикладыванием полотенца. Не растирать!

Белоярцев Ф. Ф. и др.//ДАН СССР. 1986. Т. 286, № 3. С. 729—732.

Благодарная О. А.//Гигиена труда при переработке полимерных материалов.

M., 1982. С. 109—114.

Булгаков В. И. и др.//Гигиена и санитария. 1977. № 4. С. 9

,—25.

Образцов В. В. и др.НБиохимия. 1985. Т. 50, вып. 7. С. 12?j— 1226.

Образцов В. В., Шехтман Д. Г.//Цитохром Р-450 и охрана окружающей

среды: Тез. докл. Всес. конф. Новосибирск, 1987. С. 107.