одного
3нака
од|{и
й3
них
ускоряются'
а
другие
3амедля|отся
в
элек_
трическом
поле
диафрагмь1.
поэточу_
в-вь'ра}кении
экспонент
у
соответст_
вующих
слагаемь|х
!роизвеления
эёе'
входят
с
противополо>кными
3на_
;#;'ь;;'й.*''"'"
одним
и
двумя
:штрихами
ионь!
солевых
смесей
по
разнь!е
стороны
диафрагмы,
то
}акая
сумма
в
ра3вернутом
виде
вы_
рах(ается
равенством
с*|!о0э2е2|)1
,
$:!оёа2еоР)'
;б7-"-,[(#т,
.
(!'|оба2ег|)у
|
+
--_--_:_-----т
*,(-#);'
Ё!о.
*р(#')"-_|
9равнение
(5)
трансшендентно
по отно|пению
к
искомому
_дифу3ион-
номупогенциалув*.|1оэтомунель3яполучитьвявномвидеобщеевы-
оа}кение для
3ависимости
диффу3-ионного
потенциала
от
температуры'
[;;;Ё;й;;;,
;;фФйцфнто"
дйФуз|4и
|4 зарядов
ионо-в,
дифундирупо-
;;;;;ъъ;1"!фра."у.
Фднако,
ай6йизируя
уравнение
(5), мох<но видеть'
йБ
.фу.|онЁыа
потенциал
с
уве''|ичением
электропроводности
_*"т
уменьшается.
,[ействительно,
при
о
-+
оо
"*р
(Ё)_
1'
т' е'
,'',+'',
-
0.
|1оскольку
ь!!!+о,
е,
-+
0.
1акой
вь|вод
очевиден:
в
нт
срй
с
бесконечно
больтпой
проводимостью
диф}зионньтй
потенциал
не
мо}кет
во3никнуть
да}ке
при
наличии
разной
подйих<ности
у
дифунди_
;;й;;";#'''д".6р'."у
_ионов'
потому
что
любое
-
р_а-зделение
зарядов
1д'гновенно
унинто:кЁлось
бьт
фсконечно
быстрьтми
перемещениями
других
3арях{енны*
частиц
среды.
-___-ч
-_'Ё,ооорот,
в сре'ца|х
с
очень
низкой
электропроводность1о'
например
А1с1з,
т1с14,'вода
и
т.
п.'
о
_+
0, следовательно:
!
(:у06ае0)*
-^.
А/
",р(*#)._'
(6)
}го
уравнение
мо)кно
испо.,|ь3овать'
в
частности'
для
расчета
диффузи-
оннь1х
потенциалов
в
разбавленнь1х
водны](
растворах'-
::_
":*:Р:1:у
;;а;;;;!и6щрентн|тх
солей,
которые
бы
повь|1пали
их
э''1ектропро'
Б^п'!^^ф[ Р птпициР от тоавнений |1ланка
и
[ендерсона
оно
содер'(ит
|од"о.т".
Б
о|йичие
от
уравнений
нка
и
[ендерсона
;;фь;;";'й-
!йфу'ии'йонов,
а'не
их
числа
переноса
ил|4
подви)к-
Ё_
",у'^"
бинарных
солей,
у
которых_1:]9"т^-т^::::'ч''"тч,
'у;
";-;н;;;;ъЁ;;';*'*'ъ;ъ;т;;-(ы:!:::.-р:т1"::^-"р*^9*;9,,_*
|;;;;й";;"-Ёер"с'а
_'3!а!ттдтеана
для
водных
растворов
электролит0в'
какправило'выполняется)идаетдлядиффузионногопо1€н[1иалавра3.
бавленньтх
воднь|х
растворах
вырах(ение
-
_
ьт,.
(ш'о)++(ш'р)1
:
дг
,'
(ш'о)++('у'р)1
"'-_7
"'@'')'*(ш'о)!
эР
'--
(моо)1+(ш'о11
(огда
концентрации
солей
по
обе
сторонь!
диафрагмьт
одинаковы"
оно
еще
более
упРощается:
Р|
,-
о*+о|
8-:
-----:--
1п
-
^
э,Р
о' +о',
6т