Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей

Подождите немного. Документ загружается.

Et2N

MeCOCH2COOEt, ZnCl2

-EtOH, -HaO

*^V^4,

Et2N

Большое практическое значение для оптического отбелива-

ния ацетатных и синтетических (полиакрилонитрильных, поли-

амидных) волокон, а также моющих средств, применяемых для

стирки изделий из таких волокон, имеют арилзамещенные пира-

золины, которые могут быть получены, например, взаимодейст-

вием арилгидразинов с галогензамещенными жирноароматичес-

кими кетонами или с халконами.

Так,

при взаимодействии 4-хлорфенил-2-хлорэтилкетона с

4-сульфамоилфенилгидразином образуется гидразон (12), далее

циклизующийся в 1-(4-сульфамоилфенил)-3-(4-хлорфенил)пира-

золин (13) — Белофор СНПА, который применяется для отбели-

вания полиакрилонитрильных, полиамидных и ацетатных воло-

кон.

Гидразон (15), образующийся при взаимодействии халкона-

(14) с фенилгидразином, циклизуется в 1,3,5-трифенилпиразо-

лин (16), пригодный для оптического отбеливания природных;

и синтетических волокон и пленок.

•_/~ч_

С1—<(\-С0(СНа)аС1 + H„NNH

CHgCHgCI

>• ci— <f^—C=NNH—/ ^

(12)

-S02NHa >•

2 2 —H20

-SOaNH,

2'"'2

—HC1

•*• Cl-<^>-^)N-/~\-SOaNH2 (13)

CH=CHPh

PhCCH=CHPh

(14)

PhNHNHa

-н2о

i- PhC=NNHPh > Ph—<T~^NPh

(15)

(16)

При наличии в молекуле кислотных групп, например груп-

S03H вместо S02NH2 в молекуле (13), соединение проявля-

т свойства кислотного красителя и может быть использовано*

ля отбеливания шерсти.

Известен и ряд других флуоресцентных соединений, пригод-

ых в качестве оптических отбеливателей.

551?

18.1.

МЕРЫ ПРЕДОСТОРОЖНОСТИ В ПРОИЗВОДСТВЕ

ОПТИЧЕСКИХ ОТБЕЛИВАТЕЛЕЙ

Производство оптических отбеливателей по ассортименту ис-

пользуемых промежуточных продуктов мало отличается от

про-

изводства других красителей, в частности активных хлортриази-

новых красителей- Сведения о работе с ядовитыми, мутагенны-

ми (цианурхлорид), горючими и т. п. веществами содержатся

:в предыдущих главах.

Глава 19

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЕ ОПЕРАЦИИ ПРОИЗВОДСТВА

КРАСИТЕЛЕЙ.

ВЫПУСКНЫЕ ФОРМЫ КРАСИТЕЛЕЙ.

ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД

19.1. ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЕ ОПЕРАЦИИ

ПРОИЗВОДСТВА КРАСИТЕЛЕЙ

Решающее значение для качества красителя имеет его хи-

мическое строение, от которого зависят стойкость к химическим

реагентам, способность противостоять фотохимическому окисле-

нию, прочность связи с окрашенным веществом и т. п., т. й.

устойчивость окраски к действию света, к стирке и к другим

.воздействиям, которым краситель, нанесенный на другие тела,

подвергается в процессе их использования.

Однако не только химическое строение красителей опреде-

ляет качество окраски и степень сложности процесса крашения.

Исключительно важное значение имеет также физическое со-

•стояние красителя перед крашением — размер частиц, степень

гидратации, смачиваемость и т. д.

Один и тот же краситель может обладать различной раство-

римостью в зависимости от условий его выделения из раство-

ра — температуры, концентрации раствора, рН среды, количест-

ва и химической природы присутствующих в растворе электро-

литов и органических примесей и ряда других факторов. Усло-

вия приготовления красильного раствора различны для краси-

теля,

выпущенного в форме пасты, высушенного в вакууме при

комнатной температуре или при нормальном давлении и 100 °С.

Способность адсорбироваться поверхностью окрашиваемого ма-

териала и диффундировать вглубь зависит не только от хими-

ческого строения красителя, но и от размера частиц, их склон-

ности существовать обособленно или сливаться в крупные агре-

гаты и т. д. В связи с этим очень большое значение приобрета-

ют заключительные операции производства красителей, т. е. те

.552

физико-химические и физико-механические процессы, которым^

краситель подвергается после завершения процессов его хими-

ческого синтеза.

19.1.1. ВЫДЕЛЕНИЕ И ПРОМЫВКА

В момент окончания последней химической операции синте-

за краситель обычно находится в виде раствора или суспензии

в среде водного или неводного растворителя, реже — в виде

твердого или размягченного плава. В любом случае красителю,

как правило, сопутствуют различные минеральные и органичес-

кие примеси, которые могут оказывать как положительное, так

(чаще) и отрицательное влияние на свойства красителя и каче-

ство окраски.

Первая заключительная операция производства красителей

имеет целью выделение красителя из раствора, суспензии или

твердого плава в таком состоянии, которое, с одной стороны,

обеспечивает максимально благоприятные свойства красителя

в процессе самого выделения (например, легкость фильтрации,

центрифугирования,

промывки),

а с другой, — удобство после-

дующего применения (простота приготовления растворов нуж-

ной степени дисперсности, устойчивость растворов) и высокое

качество окраски (равномерность прокрашивания, устойчивость

к трению и т. д.).

Поскольку обработка твердых плавов обычно начинается

с выщелачивания, фактически и в этом случае первая заклю-

чительная операция сводится к выделению красителя из раство-

ра или суспензии. Именно в ходе этой операции осуществляется

отделение красителя от большей части минеральных и органи-

ческих примесей, удаляемых с маточным раствором и сточными^

промывными водами. Однако в процессе выделения красителя

из раствора при высаливании или подкислении используются

вещества, способные влиять на ход последующих операций и на.

качество красителя. Например, в ряде случаев в процессе суш-

ки происходит ухудшение красящих свойств сернистых красите-

лей,

если выделение красителя из раствора производится выса-

ливанием

NaCl.

При выделении упариванием такие вещества

могут выпасть из раствора вместе с красителем. В то же время

введение вспомогательных поверхностно-активных веществ —

диспергаторов, смачивателей и т. п. оказывает положительное-

влияние на свойства высушенного красителя.

Осажденный тем или иным способом краситель отделяют от

маточного раствора фильтрованием или центрифугированием,

осадок в том же аппарате промывают раствором соли (при вы-

делении высаливанием) или кислоты (при выделении подкисле-

нием).

Концентрации кислоты или раствора соли подбирают

таким образом, чтобы при промывке содержание примесей

уменьшалось,

но не происходило в заметных количествах рас-

творение красителя. Поскольку полученная паста красителя со-

553-

держит много влаги (до 70%), иногда целесообразно под-

вергнуть ее дополнительному отжиму на гидравлических прес-

сах;

при этом с остатками маточного раствора удаляется и до-

полнительное количество примесей.

В тех случаях, когда последняя стадия синтеза красителя

проводится в среде не смешивающегося с водой высококипяще-

го органического растворителя (нитробензол, о-дихлорбензол и

др.),

остатки растворителя после отделения осадка красителя

от маточного раствора обычно удаляют из пасты перегонкой

с водяным паром.

Таким образом, разработка и точное соблюдение режима

выделения, промывки, фильтрации и других операций являются

ответственнейшей задачей технологии красителей.

1-9.1.2. СУШКА

Еще большее значение для качества красителя имеет режим

сушки. В процессе этой операции возможно изменение не

толь-

ко физико-химических свойств красителя, но и его химического

строения. Поэтому в ряде случаев сушку следует проводить

при относительно невысоких температурах, в вакууме, в токе

инертного газа и т. д. Следует также учитывать способность

некоторых красителей к самовоспламенению и взрыву.

Большое значение для выбора режима сушки имеет химичес-

кое строение красителя. Так, многие антрахиноновые красители

выдерживают нагревание при высокой температуре в присутст-

вии воздуха, щелочей, кислот и др., тогда как нитрозо-, азо-,

сернистые и триарилметановые красители могут претерпевать

химические изменения при сушке в сравнительно мягких усло-

виях.

Введение инертных добавок (разбавителей), поверхностно-

активных веществ, стабилизаторов предохраняет краситель от

разложения в процессе сушки, от чрезмерной дегидратации и

агрегации частиц, затрудняющих растворение красителя перед

крашением, а введение минерального масла или силиконовой

жидкости (1—2%) позволяет избежать пыления красителей при

последующих операциях (измельчение, затаривание и т. п.).

При сушке особо неустойчивых к нагреванию красителей,

а также при необходимости получать красители с размером час-

тиц 1—2 мкм (дисперсные, кубовые, пигменты для крашения

вискозы в массе) рекомендуется применять распылительные

•сушилки.

В некоторых случаях сушка красителя придает ему новые

свойства, например тиозоли иногда получают высушиванием

сернистых красителей в присутствии ЫаНБОз.

Большое значение сушка имеет и с точки зрения экономики

производства красителей, так как затраты времени и энергии

на нее нередко превышают затраты на весь процесс собствен-

но химического синтеза.

.554

19.1.3.

ИЗМЕЛЬЧЕНИЕ

Легкость перевода красителей в раствор, скорость выбира-

ния волокном из раствора, степень прокрашивания материала

и другие свойства красителей в значительной мере обусловлены

степенью их измельчения. Последняя зависит как от конструк-

ции аппарата (дезинтеграторы, дисмембраторы, шаровые и кол-

лоидные

мелыницы),

так и от вспомогательных веществ, кото-

рые добавляются для облегчения процесса дробления.

Необходимо также учитывать возможность значительного

разогрева частиц красителя в процессе измельчения, приводя-

щего к таким нежелательным явлениям, как излишняя дегидра-

тация и др.

19.1.4. УСТАНОВКА НА ТИП

Для получения красителей со строго определенными коло-

ристическими свойствами — красящей способностью, оттенком

и т. д. — производится операция так называемой установки на

тип,

т. е. подгонки концентрации и оттенка выпущенной партии

красителя под стандартный образец, принятый условно за ти-

повой.

Расчет концентрации красителя обычно ведется не по содер-

. жанию химически чистого вещества в техническом препарате,

а по способности такого препарата давать выкраску одинаковой

интенсивности с той, которая получается при использовании та-

кого же количества типового образца красителя. Поэтому кон-

центрация красителя в техническом препарате может быть как

ниже,

так и выше типовой; например, концентрации 150%, 200%

•

и т. д. означают, что для получения одинакового колористичес-

кого эффекта следует брать в полтора, два и т. д. раза меньше

•

красителя,

чем типового.

I Выпуск красителей с концентрацией ниже типовой не допус-

Ёкается.

Выпуск красителей с концентрацией выше типовой до-

•пускается, однако нежелателен, так как потребителям удобнее

киметь дело с красителями, концентрация которых точно соот-

ветствует «типу>.

щ Для «установки на тип» смешивают красители различных

•партий, отличающихся по концентрации и по оттенку в ту и

•другую сторону от типового образца, добавляют разбавители

•(соли, декстрин и т. п.) и другие красители

(«подцветка»).

К При этом необходимо учитывать влияние добавок на свойст-

Вва красителей. Так, добавка солей (NaCl, Na2S04) к кислот-

Ьым красителям в дальнейшем замедляет процесс крашения,

•к прямым —

ускоряет,

добавка NaCl к сернистым красителям,

как правило, ухудшает их красящие свойства и стабильность

ИЬастворов, в то время как добавка тиосульфата улучшает эти

Свойства. Следует иметь в виду, что электролиты, особенно

•NaCl,

ухудшают растворимость красителей в воде, поэтому час-

• 555

то более предпочтительно применять в качестве разбавителей

вещества' типа декстрина или мочевины (которая к тому же в

ряде случаев улучшает растворимость

красителей).

Подцветка другими красителями с целью подгонки оттенка

иод типовой может производиться лишь с помощью таких кра-

сителей, которые не отличаются от подцвечиваемого по хими-

ческим свойствам (т. е. также являются кислотными или

пря-

мыми и т. д.) и близки по способности выбираться волокном

из раствора, по светостойкости, сродству к волокну и др.

19.2. СПЕЦИАЛЬНЫЕ ВЫПУСКНЫЕ ФОРМЫ КРАСИТЕЛЕЙ

Основными выпускными формами красителей являются по-

рошки и пасты. Порошки удобнее для транспортировки и хра-

нения,

так как не содержат излишнего балласта

(воды),

не

боятся низких температур

(замерзания).

Пасты, как правило,

удобнее для крашения, так как в этом случае красители не

подвергают сушке, в процессе которой происходят дегидратация

и агрегация частиц красителя, ухудшающие его смачиваемость,

растворимость, устойчивость растворов и другие свойства,

име-

ющие огромное значение для крашения.

Одним из важнейших показателей, характеризующих вы-

пускные формы красителей, является степень дисперсности ча-

стиц.

При этом следует иметь в виду, что требования к степени

дисперсности красителя зависят от области применения и тех-

нологии крашения. Так, дисперсные красители и кубовые кра-

сители в форме порошков для крашения вискозы в массе (мар-

ка В) должны иметь наивысшую степень дисперсности (размер

частиц менее 2 мкм) —первые потому, что предназначены для

крашения гидрофобных синтетических волокон, диффузия в

глубь которых затруднена для частиц большего размера,

вто-

рые,

чтобы не забивались отверстия фильеры в процессе

пря-

дения волокна. Высокую степень дисперсности (размер частиц

не более 5 мкм) должны иметь кубовые красители в фо^ме

порошков для суспензионного крашения (марки Д), так/как

обеспечить равномерное прокрашивание материала суспензией,

состоящей из более крупных частиц, трудно. В то же время

для кубовых красителей в форме паст для печати, которые

должны иметь размер частиц не более 15 мкм, нежелательна

более высокая степень дисперсности, так как это может привес-

ти к браку при печатании узоров на тканях (пробивание гра-

вюры).

Чет необходимости в чрезмерно высокой степени дис-

персности и в случае кубовых красителей в форме порошков

для крашения, поскольку при гладком крашении краситель пе-

реводится в раствор соли лейкосоединения («куб») или в тонко-

дисперсную суспензию свободного лейкосоединения («лейкокис-

лоту»).

Большое значение при выборе необходимой и достаточной

степени дисперсности красителей имеет экономика производст-

556

» ва, так как стоимость красителей значительно возрастает с уве-

: личением степени их дисперсности.

Особое значение имеет добавка в порошки и пасты вспомо-

гательных поверхностно-активных веществ. В случае порошков

такие вещества облегчают смачивание и растворение красителя,

для паст обеспечивают сохранение нужной степени дисперсно-

сти частиц красителя, устойчивость и однородность пасты.

Исключительно важен правильный выбор выпускной формы

в производстве и применении нерастворимых красителей — сер-

нистых, и особенно, кубовых и дисперсных. Без преувеличения

можно сказать, что успех применения кубовых и дисперсных

красителей в такой же мере зависит от получения удобной вы-

пускной формы, как и от проведения чисто химических опера-

ций синтеза.

19.2.1. ПАСТЫ КУБОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПЕЧАТИ

К красителям, применяющимся для узорчатой расцветки

тканей

(печатания),

предъявляются повышенные требования в

отношении степени дисперсности частиц, однородности и т. д.,

так как взаимодействие красителя с волокном при печатании

узоров протекает в значительно более короткие сроки и в более

вязких средах, чем при гладком крашении. Как правило, по-

рошки кубовых красителей, пригодные для гладкого крашения,

неприменимы при узорчатой расцветке. Поэтому кубовые кра-

сители приходится выпускать в специальной форме, пригодной

для целей печатания, — в виде особых паст для печати (назы-

ваемых также «пастами

супрафикс»).

Основными требованиями, предъявляемыми к таким пастам,

являются высокая степень дисперсности (размер частиц не бо-

лее 15 мкм) и устойчивость при хранении (не должны расслаи-

ваться,

замерзать, высыхать,

загнивать).

Нужная степень дисперсности иногда обеспечивается подбо-

ром рационального режима выделения красителя (см.

, разд.

19.1.1),

в частности выделением в присутствии поверх-

ностно-активных веществ. Однако обычно этого оказывается

. недостаточно и приходится прибегать к специальному дисперги-

рованию.

. В отдельных случаях хорошие результаты дает механичес-

I кое измельчение в различных дезинтеграторах, мельницах и

т.

п.

' Однако основным методом является химическое и физико-хими-

; ческое диспергирование. Один из способов химического диспер-

| гирования кубовых красителей заключается в «кубовании» кра-

| сителя (т. е. в переводе его в «куб» — щелочной раствор лейко-

[ соединения) с последующим выделением из «куба» путем окис-

j ления в присутствии диспергаторов.

1 Другой способ состоит в переосаждении красителя из рас-

| твора в концентрированной H2S04 (иногда в слабом

олеуме).

I Обычно краситель полностью выпадает при разбавлении H2S04

[ 557

до концентрации около 60%. Однако для кислоты такой концент-

рации трудно подобрать фильтрующий материал. Применение

фильтровального полотна из синтетических волокон (поливи-

нилхлоридное и др.) позволяет разбавлять кислоту до концент-

рации

40—50%,

использование ткани типа бельтинг требует

разбавления до концентрации

10—15%.

Добавки поверхностно-

активных веществ и в данном случае часто дают хорошие ре-

зультаты. При любом способе химического диспергирования

требуется полная отмывка выделенного красителя от минераль-

ных и органических примесей (первые оказывают вредное влия-

ние на коллоидные свойства частиц, вторые могут ухудшать от-

тенок).

Перспективным является диспергирование красителей

с помощью ультразвука.

В результате диспергирования получается исходная паста,

содержащая

25—50%

красителя. Для приготовления готовой

пасты для печати, содержащей

10—20%

красителя, исходную

пасту смешивают с рядом веществ, сообщающих готовому

продукту необходимые свойства. К таким веществам относятся

следующие.

1. Глицерин, полиэтиленгликоли НО(СН2СН20)*Н, тиоди-

гликоль S(CH2CH20H)2, гексантриол (3-гидроксиметилпентан-

диол-1,5) и др. Эти вещества, применяемые в количестве 20—

40%

от массы готовой пасты, предохраняют ее от высыхания,

расслаивания и замерзания вследствие своей гигроскопичности,

высокой вязкости и низкой температуры замерзания. Особенно

ценной добавкой является тиодигликоль, увеличивающий фик-

сируемость красителя волокном и повышающий яркость окра-

сок.

Салициловая кислота, трихлорфенолы и другие антисепти-

ки,

добавляемые в количестве ~0,5% для предохранения пас-

ты от гнилостных бактерий.

3. 2,6-Дигидроксиантрахинон (антрафлавиновая

кислота),

2,7-дигидроксиантрахинон, аценафтенхинон, Ализарин, ализа-

рин-3-сульфокислота (Кислотный красный ализариновый)(/Хи-

низарин, вводимые в количестве до 2% в качестве катализато-

ров восстановления в момент фиксации красителя на вблокне

при запарке после печатания. Лучшей из этих добавок Являет-

ся антрафлавиновая кислота, далее идутеесмесьс2,7-дигидр-

оксиантрахиноном и аценафтенхинон, худшими — Хинизарие и

Кислотный красный ализариновый.

Гидротропные вещества, облегчающие растворимость лей-

косоединений (мочевина, бетаины, бензолсульфонат

натрия),

смачиватели, диспергаторы и другие поверхностно-активные ве-

щества,

добавляемые в небольших количествах для сохранения

высокой степени дисперсности красителя, лучшего проникнове-

ния его в глубь волокна.

Исходную пасту и различные добавки сначала по отдельнос-

ти смешивают с глицерином (полиэтиленгликолем и т. п.), а

затем друг с другом и тщательно перемешивают на коллоидных

558

мельницах, вибромельницах и других устройствах, обеспечиваю-

щих получение гомогенной пасты, после чего пасту процежива-

ют через тонкие сита, имеющие до 5000—8500 отверстий на

1 см2. Для облегчения процеживания удобно применять специ-

альные вибросита.

19.2.2.

ПОРОШКИ КУБОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ КРАШЕНИЯ

Для гладкого крашения удобны также специальные улуч-

шенные выпускные формы кубовых красителей, отличающиеся

хорошей смачиваемостью и высокой степенью дисперсности.

Для получения простейшей из подобных форм, так называемых

порошков для крашения, исходную пасту кубового красителя

смешивают с водными растворами смачивателя и диспергатора,

высушивают в вакууме при температуре не выше 60°С и из-

мельчают до размера частиц, проходящих сквозь сито, имею-

щее 529 отверстий на 1 см2.

19.2.3. ПОРОШКИ КУБОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

ДЛЯ СУСПЕНЗИОННОГО КРАШЕНИЯ

Очень высокое сродство лейкосоединений кубовых красите-

лей к целлюлозе создает большие трудности при крашении, так

как краситель в основном закрепляется в поверхностных слоях

волокна, плохо прокрашивая внутренние его части. Это в свою

очередь обусловливает низкую устойчивость окрасок к трению.

Особые трудности вызывает прокраска плотно скрученных во-

локон,

например в нитках.

Как установлено М. А. Ильинским, равномерное окрашива-

ние волокна по всей толще можно достичь путем применения

водных суспензий невосстановленных кубовых красителей. Не

обладая сродством к волокну, частички суспендированных кра-

сителей не задерживаются в поверхностном слое и быстро и

равномерно прокрашивают всю толщу волокна. Если после

этого обработать волокно щелочным раствором дитионита, а за-

тем окислить образовавшееся лейкосоединение, то краситель

прочно закрепляется на волокне.

Суспензионный метод крашения с каждым годом приобрета-

ет все большее значение для гладкого крашения кубовыми кра-

сителями. Однако успешное осуществление его требует приме-

нения красителей очень высокой степени дисперсности — с

раз-

мером частиц не более 5 мкм. Для получения специальных

порошков для суспензионного крашения (порошки марки Д)

исходную пасту кубового красителя смешивают с растворами

диспергатора и смачивателя и высушивают в распылительных

сушилках, обеспечивающих сохранение сухим веществом такой

же степени дисперсности частиц, как и в пастообразном состоя-

нии.

559

19.2.4.

ПОРОШКИ КУБОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ КРАШЕНИЯ

^ВИСКОЗЫ В МАССЕ

Рост производства вискозного волокна потребовал выпуа

красителей в тонкодисперсном состоянии для крашения волоке

в массе, т. е. до формования нити. Размер частиц красител

должен быть таким, чтобы они не забивали отверстия фильер]

сквозь которые продавливают раствор ксантогената целлюлоз

в момент формования нити, в противном случае происход]

обрыв нити и требуется остановка производства для чист!

фильер.

Способ получения порошков для крашения вискозы в ма&

(марки В) аналогичен способу получения порошков для суспе:

знойного крашения (марки Д), но требования к степени ди

персности более жесткие.

19.2.5. НЕПЫЛЯЩИЕ ПОРОШКИ И ГРАНУЛЫ

Существенным недостатком порошков красителей являете

пыление,

которое приводит к механическим потерям красите/

и ухудшает санитарные условия труда при их производстве

применении. Особенно большие неудобства пыление созда<

при непрерывных методах крашения, когда загрузка порошке

и замешивание их с водой производятся в течение всего раб<

чего времени.

Одним из способов исключения или резкого снижения это]

недостатка является выпуск непылящих порошков путем доба:

ки в порошки веществ, устраняющих образование пыли. Сред

таких ингибиторов пылеобразования наиболее эффективны н

которые силиконовые жидкости и минеральные масла. При \

добавлении в порошки в количестве 1—2% пылеобразоваш

снижается в 10—40 раз без ухудшения качества красителей.

Другой способ борьбы с выделением пыли заключается

выпуске красителей в виде гранул; дополнительным преимущ

ством здесь является то, что гранулы при Хранении не слеж!

ваются,

легче дозируются, смачиваются и суспендируются. ДJ

получения гранул исходную пасту красителя подсушивают i

содержания влаги

10—30%,

дробят крупные куски до нужно1

размера (ОД—0,8 мм) и окончательно высушивают при темп

ратуре не выше 80 °С.

192.6. ЖИДКИЕ ФОРМЫ КРАСИТЕЛЕЙ

Принципиально иным способом борьбы с пылением являете

выпуск красителей в так называемых жидких формах, отл]

чающихся от обычных паст большей устойчивостью к осажд

нию и низкой вязкостью. Жидкие формы легко размешиваютс

дозируются и доводятся до нужной концентрации холодной в<

дой.

Так как они содержат меньшие количества диспергаторо

560