Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе
Подождите немного. Документ загружается.
[151]
Êîíöåíòðàöèÿ áåíç(à)ïèðåíà, íã/ë S
r
Ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ, %
Ââåäåíî Íàéäåíî
15,7 14,96±0,02 0,02 95
6,3 5,92±0,16 0,01 94
3,1 2,82±0,15 0,02 91
Îäèí èç íîâûõ îòå÷åñòâåííûõ ïðèáîðîâ - ÔËÞÎÐÀÒ-ÀÅ-2 (ôèðìà
ËÞÌÅÊÑ, Ñàíêò-Ïåòåðáóðã) ïðèìåíÿåòñÿ äëÿ àâòîìàòè÷åñêîãî (â ðåæèìå
«on-line») îïðåäåëåíèÿ íåôòåïðîäóêòîâ â âîäå (ëþìèíåñöåíòíûé àíàëèç) â äèà-
294 Ãëàâà II. Âîä
ïàçîíå ñîäåðæàíèé 0,1–100 ppm. Íåôòåïðîäóêòû èçâëåêàþò èç âîäû ÆÆ-ýêñò-
ðàêöèåé. Ýòîò ïðèáîð, îñíàùåííûé ìèêðîïðîöåññîðîì, óäîáåí äëÿ ñóììàðíî-
ãî îïðåäåëåíèÿ íåôòÿíûõ óãëåâîäîðîäîâ â ëþáûõ âîäíûõ îáúåêòàõ.
2.2.1. Ñòàíäàðòíûå çàðóáåæíûå ìåòîäèêè
 òå÷åíèå 80–90-õ ãîäîâ â ÑØÀ è ñòðàíàõ ÅÑ áûëî ðàçðàáîòàíî íåñêîëüêî ñîò
ñòàíäàðòíûõ îôèöèàëüíûõ ìåòîäèê îïðåäåëåíèÿ çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ â ðàç-
íûõ ñðåäàõ, â òîì ÷èñëå - è â âîäå, ïðè÷åì ïåðâîíà÷àëüíî áîëüøèíñòâî ïîñëåä-
íèõ ìåòîäèê èñïîëüçîâàëî ýêñòðàêöèîííûé ñïîñîá âûäåëåíèÿ òîêñè÷íûõ ïðè-
ìåñåé èç âîäû. Ìíîãèå èç ýòèõ ìåòîäèê ôóíêöèîíèðóþò è â íàñòîÿùåå âðåìÿ.
Ïðèâåäåì íåñêîëüêî ïðèìåðîâ.
2.2.1.1. Ñðåäíåëåòó÷èå îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ
Ýòîò ìåòîä ÅÐÀ 625 îñíîâàí íà íåïðåðûâíîé æèäêîñòíî-æèäêîñòíîé ýêñòðà-
êöèè ïðèìåñåé èç âîäû ñ ïîñëåäóþùèì àíàëèçîì ýêñòðàêòà íà êàïèëëÿðíîì
ãàçîâîì õðîìàòîãðàôå ñ ìàññ-ñåëåêòèâíûì äåòåêòîðîì [1].
Êðóã àíàëèçèðóåìûõ ñîåäèíåíèé î÷åíü øèðîê (òàáë. II.9) — ãàëîèäíûå ýôè-
ðû, ãàëîãåíóãëåâîäîðîäû, íèòðîçàìèíû, ôòàëàòû, ÏÀÓ, íèòðîàðîìàòè÷åñêèå ñîå-
äèíåíèÿ, áåíçèäèíû, ÏÕÁ, õëîðîðãàíè÷åñêèå ïåñòèöèäû, ôåíîëû è òðèàçèíû.
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 295
Ðèñ. II.9. Àíàëèç ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ ýêñòðàêòà èñêóññòâåííîé ñìåñè, ñîäåðæàùåé «îñíîâíî-íåé-
òðàëüíûå» ïðèîðèòåòíûå çàãðÿçíèòåëè, ïåðå÷èñëåííûå â ìåòîäå ÅÐÀ 625 [32].
Ïðîáîïîäãîòîâêà
• Äëÿ îòáîðà ïðîá âîäû èñïîëüçóþò ñòåêëÿííûå áóòûëè, ïðåäâàðèòåëüíî ïðî-
ìûòûå ìåòàíîëîì è àöåòîíîì.
296 Ãëàâà II. Âîä
Ðèñ. II.10. ÊÃÕ/ÌÑ àíàëèç ýêñòðàêòà èñêóññòâåííîé ñìåñè, ñîäåðæàùåé êèñëûå ïðèîðè-
òåòíûå çàãðÿçíèòåëè, ïåðå÷èñëåííûå â ìåòîäå 625 ÅÐÀ.
Ðèñ. II.11. Õðîìàòîãðàììà ïî ïîëíîìó èîííîìó òîêó ïðè àíàëèçå ýêñòðàêòà ñòî÷íîé âîäû.
Èäåíòèôèêàöèÿ ïèêîâ: 1 — áåíçîòèàçîë; 2 — 2-ìåòèëòèîáåíçîòèàçîë; 3 — 2-(3Í)-áåíçîòè-
àçîë; 4 — 2-ìåðêàïòîáåíçîòèàçîë.
• Ïðîáû ñòàáèëèçèðóþò äîáàâëåíèåì 80 ìã òèîñóëüôàòà íàòðèÿ íà 1 ë âîäû.
Ïðîáû ìîãóò õðàíèòüñÿ ïåðåä ýêñòðàêöèåé â òå÷åíèå 7 ñóòîê ïðè 4°Ñ.
• Â ïðîáó âîäû îáúåìîì 1 ë äîáàâëÿþò 5 ìêë ðàñòâîðà ñâèäåòåëÿ, è ïåðåíîñÿò
åå â ýêñòðàêòîð íåïðåðûâíîãî äåéñòâèÿ (êëàïàí íà ïåðåõîäíèêå ìåæäó ýêñ-
òðàêòîðîì è ïðèåìíûì ñîñóäîì äîëæåí áûòü ïåðåêðûò).
• Áóòûëü èç-ïîä ïðîáû ñïîëàñêèâàþò íåáîëüøèì êîëè÷åñòâîì äèõëîðìåòà-
íà.
• Ïðîáó ïîäùåëà÷èâàþò äî pH>11 äîáàâëåíèåì ðàñòâîðà ãèäðîêñèäà
íàòðèÿ.
• Â ýêñòðàêòîð âíîñÿò 500 ìë äèõëîðìåòàíà.
• Êðàí íà ïåðåõîäíèêå îòêðûâàþò, ïðè÷åì ÷àñòü äèõëîðìåòàíà ïåðåëèâàåòñÿ
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 297
Ðèñ. II.12. Âûáîðî÷íûå èîííûå õðîìàòîãðàììû ïðè àíàëèçå ýêñòðàêòà ñòî÷íîé âîäû.
Èäåíòèôèêàöèÿ ïèêîâ: 1 — áèñ-2-õëîðýòèëîâûé ýôèð; 2 — 1,3-äèõëîðáåíçîë.
â ïðèåìíûé ñîñóä.
• Ïðèåìíûé ñîññóä íàãðåâàþò.
• Ïðîáó íåïðåðûâíî ýêñòðàãèðóþò â òå÷åíèå 18 ÷.
• Ïîñëå ýêñòðàêöèè îðãàíè÷åñêàÿ ôðàêöèÿ ñîäåðæèò îñíîâíûå è íåéòðàëü-
íûå âåùåñòâà. Åñëè ýêñòðàêòîð è êîíöåíòðàòîð Êóäåðíà-Äàíèø èñïîëü-
çóþò ïî îòäåëüíîñòè, ýêñòðàêöèþ ïðåêðàùàþò, ýêñòðàêò îòäåëÿþò, ñóøàò
ñóëüôàòîì íàòðèÿ è êîíöåíòðèðóþò â óñòàíîâêå Êóäåðíà-Äàíèø äî îáúåìà
1 ìë.
• Äîáàâëåíèåì ðàñòâîðà ñåðíîé êèñëîòû ïðîáó ïîäêèñëÿþò äî pH<2.
•  ýêñòðàêòîð äîáàâëÿþò ñâåæèé äèõëîðìåòàí è âíîâü ïîâòîðÿþò èçâëå÷å-
íèå â òå÷åíèå 18 ÷.
• Ïîñëå çàâåðøåíèÿ îïåðàöèè ýêñòðàêò îòäåëÿþò, ñóøàò ñóëüôàòîì íàòðèÿ è
êîíöåíòðèðóþò â óñòðîéñòâå Êóäåðíà–Äàíèø äî îáúåìà 1 ìë.
• Åñëè èñïîëüçóþò êîìáèíàöèþ ýêñòðàêòîð-êîíöåíòðàòîð, òî ïåðâûé ýêñ-
òðàêò («îñíîâíî-íåéòðàëüíûé») íå îòäåëÿþò; ïðîáó ëèøü ïîäêèñëÿþò äî
pH<2, è ïðîäîëæàþò ýêñòðàêöèþ. Ïîñëå çàâåðøåíèÿ îïåðàöèè êðàí ìåæäó
ýêñòðàêòîðîì è ïðèåìíûì ñîñóäîì ïåðåêðûâàþò è ýêñòðàêò êîíöåíòðèðó-
þò äî îáúåìà 1 ìë ïî òîé æå ïðîöåäóðå.
• Â êàæäûé èç ýêñòðàêòîâ (îòäåëüíî â «îñíîâíî-íåéòðàëüíûé» è «êèñëûé»)
èëè â îáúåäèíåííûé ýêñòðàêò äîáàâëÿþò ïî 2,5 ìêë ðàñòâîðà âíóòðåííåãî
ñòàíäàðòà.
Óñëîâèÿ ïðîâåäåíèÿ àíàëèçà
Êàïèëëÿðíàÿ ãàçîâàÿ õðîìàòîãðàôèÿ ñ ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêèì äåòåêòèðîâàíè-
åì
Óñòàíîâî÷íûå äàííûå
• Êîíôèãóðàöèÿ óñòàíîâêè
– Ãàçîâûé õðîìàòîãðàô ÍÐ 5890, ñåðèÿ II
– Àâòîìàòè÷åñêèé ïðîáîîòáîðíèê ÍÐ 7673
– Äåòåêòîð ÍÐ 5971À ÌÑÄ
• Ïàðàìåòðû ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîãî àíàëèçà
– Ñèñòåìà ââîäà ïðîáû áåç äåëåíèÿ èëè õîëîäíûé ïðÿ-
ìîé ââîä â êîëîíêó
– Äîçèðóåìûé îáúåì 1 ìêë
– Êîëîíêà 30 ì õ 250 ìêì õ 0,25 ìêì ÍÐ5-MS
– Ðàñõîä ãàçà-íîñèòåëÿ ãåëèé, 1 ìë/ìèí
– Ðåæèì ïðîãðàììèðîâàíèÿ 80°Ñ â òå÷åíèå 4 ìèí; íàãðåâ äî
òåìïåðàòóðû òåðìîñòàòà 310°Ñ ñ ãðàäèåíòîì 7°Ñ/ìèí, êîëî-
íîê 310°Ñ â òå÷åíèå 5 ìèí
– Òåìïåðàòóðà ïåðåõîäíèêà 280°Ñ
• Ïàðàìåòðû ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêîãî àíàëèçà
– Èîíèçàöèÿ ýëåêòðîííûé óäàð
– Ðåæèì ñêàíèðîâàíèå
– Äèàïàçîí 35–500 à.å.ì.
– Ïîðîã 500
298 Ãëàâà II. Âîä
– Çàäåðæêà íà âûõîä ðàñòâîðèòåëÿ 3 ìèí
Ðåçóëüòàòû
Ïèêè âñåõ êîìïîíåíòîâ «îñíîâíî-íåéòðàëüíîé» ôðàêöèè, êàê ýòî ìîæíî
âèäåòü èç ðèñ. II.9 èìåþò õîðîøóþ ôîðìó. Íåèçáåæíîå îáðàçîâàíèå «õâîñòîâ»
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 299
Ðèñ. II.13. Ìîëåêóëÿðíûå ìàññû è ñòðóêòóðíûå ôîðìóëû ïðèîðèòåòíûõ çàãðÿçíèòåëåé
ãðóïïû ÏÀÓ [1].
1. Íàôòàëèí. 2. Àöåíàôòèëåí. 3. Àöåíàôòåí. 4. Ôëóîðåí. 5. Ôåíàíòðåí. 6. Àíòðàöåí.
7. Ôëóîðàíòåí. 8. Ïèðåí. 9. Áåíç(à)àíòðàöåí. 10. Õðèçåí. 11. Áåíç(b)ôëóîðàíòåí.
12. Áåíç(k)ôëóîðàíòåí. 13. Áåíç(à)ïèðåí. 14. Äèáåíç(a,h)àíòðàöåí. 15. Áåíç(g,h,i)ïåðèëåí.
16. Èíäåíî(1,2,3-cd)ïèðåí.
íàáëþäàåòñÿ íà õðîìàòîãðàììå «êèñëîòíîé» ôðàêöèè èñêóññòâåííîé ñìåñè,
ñîäåðæàùåé ôåíîëû (ðèñ. II.10), ÷òî ÿñíî äåìîíñòðèðóåò òðóäíîñòè àíàëèçà ýòèõ
êîìïîíåíòîâ. Ïðè îïðåäåëåíèè î÷åíü ìàëûõ êîëè÷åñòâ ôåíîëîâ ðåêîìåíäóåòñÿ
ïðèáåãàòü ê èõ äåðèâàòèçàöèè (ñì. ðàçäåë 2.2.4).
Íà ðèñ. II.11 ïðèâåäåíà õðîìàòîãðàììà, ïîëó÷åííàÿ ïðè àíàëèçå ýêñòðàêòà
ïðîìûøëåííûõ ñòîêîâ, ïðèãîòîâëåííîãî ìåòîäîì íåïðåðûâíîé æèäêîñòíî-æèä-
êîñòíîé ýêñòðàêöèè, ñëîæíîñòü êîòîðîãî èëëþñòðèðóåò êîëè÷åñòâî ðàçëè÷íûõ
îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ñîäåðæàùèõñÿ â òàêîé ïðîáå. Õîòÿ áîëüøèíñòâî ýòèõ
ñîåäèíåíèé (íàïðèìåð, ïðîèçâîäíûå áåíçîòèàçîëà) íå âêëþ÷åíî â ïðèîðèòåòíûé
ñïèñîê, îíè âñå æå ðàññìàòðèâàþòñÿ â êà÷åñòâå âàæíûõ çàãðÿçíèòåëåé. Ïðèñóòñò-
âèå â âûñîêèõ êîíöåíòðàöèÿõ 2-ìåðêàïòîáåíçîòèàçîëà (ïèê 4) ïðåäñòàâëÿåò îñîáåí-
íûé èíòåðåñ, ïîñêîëüêó ýòî âåùåñòâî èñïîëüçóåòñÿ äëÿ óñêîðåíèÿ âóëêàíèçàöèè
ðåçèíû, â òî âðåìÿ êàê åãî ñîëè ïðèìåíÿþò â êà÷åñòâå ôóíãèöèäîâ (êîììåð÷åñêèå
íàçâàíèÿ Êàïòàêñ è Äåðìàöèä).
Òîò æå ýêñòðàêò àíàëèçèðîâàëè íà ïðåäìåò ïðèñóòñòâèÿ ïðèîðèòåòíûõ çàãðÿç-
íèòåëåé èç ñïèñêà, ïðèâåäåííîãî â ìåòîäå 625 ÅÐÀ. Ïîñêîëüêó ñîñòàâ ýêñòðàêòà
î÷åíü ñëîæåí, äëÿ êàæäîãî àíàëèçèðóåìîãî âåùåñòâà áûëè çàïèñàíû èîííûå
õðîìàòîãðàììû ñ ÷åòêî îïðåäåëåííûìè âðåìåííûìè îêíàìè, êàê äëÿ êà÷åñòâåí-
íîãî, òàê è äëÿ êîëè÷åñòâåííîãî àíàëèçà. Ýòî ïîçâîëèëî èäåíòèôèöèðîâàòü áèñ-
2-õëîðýòèëîâûé ýôèð (m/z 93, 95 è 63) è 1,2-äèõëîðáåíçîë (m/z 146, 148 è 111).
Èîííûå õðîìàòîãðàììû ýòèõ ñîåäèíåíèé (ðèñ. II.12) ïîêàçûâàþò, ÷òî ïèêè
èçáðàííûõ èîíîâ èìåþò òî æå ñàìîå âðåìÿ óäåðæèâàíèÿ, ÷òî è âåùåñòâà ãðàäó-
èðîâî÷íîé ñìåñè, è ýòî ÿâëÿåòñÿ äîñòàòî÷íûì êðèòåðèåì äëÿ ïîëîæèòåëüíîé
èäåíòèôèêàöèè. Ïðèìåð ÿñíî äåìîíñòðèðóåò ïîëåçíîñòü ìåòîäà êàê äëÿ îáùåãî
ñêðèíèíãà îáðàçöà, òàê è äëÿ äåòåêòèðîâàíèÿ èñêîìûõ ñîåäèíåíèé ïðè èñïîëüçî-
âàíèè èîííûõ õðîìàòîãðàìì.
Êîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå ïðîâîäèëè ìåòîäîì âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà ïî
ïëîùàäÿì ïèêîâ èîííûõ õðîìàòîãðàìì. Ïðåäåë îïðåäåëåíèÿ 0,1–1 ppb.
2.2.1.2. Ïîëèöèêëè÷åñêèå àðîìàòè÷åñêèå óãëåâîäîðîäû
Ïîëèöèêëè÷åñêèå àðîìàòè÷åñêèå óãëåâîäîðîäû îáðàçóþòñÿ ïðè íåïîëíîì ñãîðà-
íèè îðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ. Áóäó÷è øèðîêî ðàñïðîñòðàíåííûìè â îêðóæàþùåé
ñðåäå, ÏÀÓ ÿâëÿþòñÿ ïðèîðèòåòíûìè çàãðÿçíèòåëÿìè êàê â ñïèñêå ÅÑ, òàê è â
ñïèñêå ÅÐÀ. Íåêîòîðûå ÏÀÓ îáëàäàþò êàíöåðîãåííûìè ñâîéñòâàìè, ïîýòîìó
òðåáóþòñÿ ÷óâñòâèòåëüíûå è ñåëåêòèâíûå ìåòîäû äëÿ èõ îïðåäåëåíèÿ. Ñ÷èòàåòñÿ,
÷òî â ïèòüåâîé, ïîâåðõíîñòíîé è ñòî÷íûõ âîäàõ íåîáõîäèìî îïðåäåëÿòü ãëàâíûì
îáðàçîì 16 ñîåäèíåíèé, âõîäÿùèõ â ýòó ãðóïïó. Äëÿ ýòîãî îáû÷íî èñïîëüçóþò ñëå-
äóþùèå ìåòîäû: ÊÃÕ/ÌÑ, ÂÝÆÕ/ÓÔ ñ äåòåêòîðîì íà äèîäíîé ìàòðèöå, ÂÝÆÕ
ñ ôëóîðåñöåíòíûì äåòåêòèðîâàíèåì, à òàêæå ÂÝÆÕ/ÓÔ ñ äåòåêòîðîì íà äèîä-
íîé ìàòðèöå è ôëóîðåñöåíòíûì äåòåêòîðîì, ñîåäèíåííûìè ïîñëåäîâàòåëüíî.
Âåùåñòâà. Íàçâàíèÿ âåùåñòâ, ìîëåêóëÿðíûå ìàññû è ñòðóêòóðíûå ôîðìóëû
ÏÀÓ ïðèâåäåíû íà ðèñ. II.13.
Ïðèíöèï ìåòîäà. Èç âîäíûõ ïðîá ÏÀÓ èçâëåêàþò ëèáî ïîñðåäñòâîì òâåðäî-
ôàçíîé ýêñòðàêöèè (ÒÔÝ), ëèáî ìåòîäîì æèäêîñòíî-æèäêîñòíîé ýêñòðàêöèè.
300 Ãëàâà II. Âîä
Ïîëó÷åííûå ýêñòðàêòû î÷èùàþò ñ èñïîëüçîâàíèåì ïðåïàðàòèâíîé õðîìàòîãðà-
ôèè íà ñèëèêàãåëå. Àíàëèç ýêñòðàêòîâ ìîæåò âûïîëíÿòüñÿ ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ â
ðåæèìå ñåëåêòèâíîãî äåòåêòèðîâàíèÿ èîíîâ (ÑÄÈ) èëè ñ ïîìîùüþ ÂÝÆÕ. Ïðè
àíàëèçå ìåòîäîì ÂÝÆÕ ÓÔ-äåòåêòîð ïîçâîëÿåò ïðîâîäèòü äåòåêòèðîâàíèå íà
íàíîãðàììîâîì óðîâíå; äåòåêòîð íà äèîäíîé ìàòðèöå äàåò äîïîëíèòåëüíóþ êà÷å-
ñòâåííóþ èíôîðìàöèþ. Ôëóîðåñöåíòíûé äåòåêòîð áîëåå ñïåöèôè÷åí è ïðèìåð-
íî â 100 ðàç áîëåå ÷óâñòâèòåëåí ÷åì óëüòðàôèîëåòîâûé, ÷òî ïîçâîëÿåò îïðåäåëÿòü
ÏÀÓ íà ïèêîãðàììîâîì óðîâíå (<0,1 ppb â ðóòèííûõ àíàëèçàõ).
Ìåòîäèêà 1. Îïðåäåëåíèå ÏÀÓ ïðè èñïîëüçîâàíèè ÂÝÆÕ [1]
Ìàòåðèàëû
• Õèìèêàòû:
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 301
– ãåêñàí, ÷èñòûé äëÿ àíàëèçà ïåñòèöèäîâ;
– äèõëîðìåòàí, ÷èñòûé äëÿ àíàëèçà ïåñòèöèäîâ;
– ñóëüôàò íàòðèÿ, áåçâîäíûé, ÷.ä.à.;
– ñèëèêàãåëü, 3% H
2
O (ñèëèêàãåëü 100/200 ìåø íàãðåâàþò â òå÷åíèå 16 ÷
ïðè 130°Ñ è çàòåì äîáàâëÿþò 3% H
2
O).
– âîäà, ÷èñòàÿ äëÿ ÂÝÆÕ;
– àöåòîíèòðèë, ÷èñòûé äëÿ ÓÔ;
– ñìåñü, ñîäåðæàùàÿ 16 ÏÀÓ â àöåòîíèòðèëå â êîíöåíòðàöèÿõ 10 íã/ìêë
êàæäûé (Dr. Ehrenstorfen GmbH, Àóñáóðã, Ãåðìàíèÿ);
– ñòàíäàðòíàÿ ñìåñü ÏÀÓ (610 Ì, Supelo Inc. ¹ 4-8743), ñîäåðæàùàÿ êîì-
ïîíåíòû 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13 è 16 â êîíöåíòðàöèÿõ 100 ìêã/ìë, êîìïî-
íåíòû 4, 7, 11, 14 è 15 â êîíöåíòðàöèÿõ 200 ìêã/ìë, êîìïîíåíòû 1 è 3 â
êîíöåíòðàöèÿõ 1000 ìêã/ìë è àöåíàôòèëåí â êîíöåíòðàöèè 2000 ìêã/ìë
(íóìåðàöèÿ ïðèâåäåíà â ñîîòâåòñòâèè ñ ðèñ. II.13).
• Ðàñòâîðû:
– ðàáî÷èé ðàñòâîð ãîòîâÿò ðàçâåäåíèåì 10 ìêë ñìåñè ÏÀÓ (610 Ì Supelco
Inc. ¹ 4-8743) â 6 ìë ñìåñè àöåòîíèòðèë: âîäà (50:50);
– èç ñòàíäàðòíîé ñìåñè ÏÀÓ ôèðìû Dr. Ehrenstorfen GmbH ãîòîâÿò òðè
ðàáî÷èõ ðàñòâîðà (500, 50 è 5 ïã/ìêë) ðàçâåäåíèåì â ñìåñè àöåòîíèòðèë:
âîäà (50:50).
• Èíñòðóìåíòû:
– äåëèòåëüíàÿ âîðîíêà åìêîñòüþ 1 ë ñ òåôëîíîâûì çàïîðíûì êðàíîì;
– õðîìàòîãðàôè÷åñêàÿ êîëîíêà (400 õ 10 ìì) ñ ãðóáûì ñòåêëÿííûì ôèëüò-
ðîì â ôîðìå äèñêà;
– íàáîð ñòåêëÿííîé ïîñóäû.
• Ïðèáîðû:
– âûñîêîýôôåêòèâíûé æèäêîñòíûé õðîìàòîãðàô ñ ãðàäèåíòíîé ñèñòåìîé
ýëþèðîâàíèÿ, ñíàáæåííûé äåòåêòîðîì íà äèîäíîé ìàòðèöå è/èëè ôëóî-
ðåñöåíòíûì äåòåêòîðîì;
– êîëîíêè äëÿ ÂÝÆÕ, ïðèãîäíûå äëÿ ðàçäåëåíèÿ ïåðå÷èñëåííûõ íà ðèñ.
II.13 ÏÀÓ.
Ïðîáîïîäãîòîâêà
– Ïðîáó âîäû îáúåìîì 250 ìë ïåðåíîñÿò â äåëèòåëüíóþ âîðîíêó íà 1 ë.
– Ïðîáó ýêñòðàãèðóþò òðè ðàçà ïîðöèÿìè ïî 30 ìë äèõëîðìåòàíà.
– Îáúåäèíåííûå ýêñòðàêòû âûñóøèâàþò áåçâîäíûì ñóëüôàòîì íàòðèÿ.
– Äèõëîðìåòàí óïàðèâàþò äî îáúåìà 10 ìë ïðè ïîíèæåííîì äàâëåíèè ïðè
40°Ñ íà ðîòàöèîííîì èñïàðèòåëå è äàëåå ïîëíîñòüþ îòãîíÿþò â òîêå
àçîòà.
– Äëÿ îòíîñèòåëüíî ÷èñòûõ ïðîá (ïèòüåâàÿ âîäà) íèêàêîé äîïîëíèòåëüíîé
î÷èñòêè íå òðåáóåòñÿ. Îñòàòîê âíîâü ðàñòâîðÿþò, äîáàâëÿÿ 200 ìêë ñìå-
ñè àöåòîíèòðèë:âîäà (50:50).
302 Ãëàâà II. Âîä
– Äëÿ ñèëüíî çàãðÿçíåííûõ ïðîá òðåáóåòñÿ äîïîëíèòåëüíàÿ î÷èñòêà. Ïðî-
áó ðàñòâîðÿþò â 2 ìë ãåêñàíà.
– Õðîìàòîãðàôè÷åñêóþ êîëîíêó ñ âíóòðåííèì äèàìåòðîì 10 ìì íàïîëíÿ-
þò 10 ã ãóñòîé ñóñïåíçèè àêòèâèðîâàííîãî ñèëèêàãåëÿ â ãåêñàíå. Ñâåðõó
íàä ñèëèêàãåëåì ïîìåùàþò ñëîé èç 2 ã Na
2
SO
4
. Ýêñòðàêò âíîñÿò â êîëîí-
êó è ýëþèðóþò íåïîëÿðíûå ïðèìåñè 40 ìë ãåêñàíà. ÏÀÓ ýëþèðóþò 120
ìë ñìåñè ãåêñàí:äèõëîðìåòàí (80:20). Ýêñòðàêò óïàðèâàþò äî îáúåìà 10
ìë â ðîòàöèîííîì èñïàðèòåëå è äàëåå äî ñóõîãî îñòàòêà â òîêå àçîòà.
– Ñóõîé îñòàòîê ðàñòâîðÿþò â 200 ìêë ñìåñè àöåòîíèòðèë:âîäà (50:50).
ÂÝÆÕ ñ äåòåêòîðîì íà äèîäíîé ìàòðèöå è ôëóîðåñöåíòíûì äåòåêòîðîì
• Óñòàíîâî÷íûå äàííûå
• Êîíôèãóðàöèÿ óñòàíîâêè:
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 303
Ðèñ. II.14. Ðàçäåëåíèå ñòàíäàðòíîé ñìåñè ÏÀÓ ïðè àíàëèçå ÂÝÆÕ/ÔËÄ; (à) êîëîíêà 4,6
ìì; (á) êîëîíêà 2,1 ìì (íóìåðàöèÿ ïèêîâ ñîîòâåòñòâóåò ïðèâåäåííîé íà ðèñ. II.13).
à
á