Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе
Подождите немного. Документ загружается.
ìåííîå ïðèñóòñòâèå ìíîãèõ ïðåäñòàâèòåëåé ýòîãî êëàññà. Îáû÷íî â íàèáîëüøèõ
êîíöåíòðàöèÿõ ïðèñóòñòâóþò ôëóîðàíòåí è ïèðåí.
Êîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå ÏÀÓ ïðîèçâîäÿò ìåòîäîì âíóòðåííåãî ñòàíäàð-
òà. Äëÿ êàæäîãî âåùåñòâà îñóùåñòâëÿþò èíòåãðèðîâàíèå èîííîé õðîìàòîãðàììû
ïî èîíó, âûáðàííîìó äëÿ êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ. Ïðè ýòîì èñïîëüçóþò
âíóòðåííèé ñòàíäàðò, âûõîäÿùèé áëèæå âñåãî ê îïðåäåëÿåìîìó êîìïîíåíòó.
Ñîîòâåòñòâóþùèå âíóòðåííèå ñòàíäàðòû ïåðå÷èñëåíû â òàáë. II.12.
Òàáëèöà II.12. Óñëîâèÿ ÊÃÕ/ÌÑ àíàëèçà ÏÀÓ â ðåæèìå ÑÄÈ
Ãðóïïà (âðåìÿ Âåùåñòâî Èîí, èñïîëüçóåìûé
íà÷àëà âûõîäà äëÿ êîëè÷åñò-
èç êîëîíêè) âåííîãî îïðåäåëåíèÿ
Ãðóïïà 1 ÂÑÒ 1-Äèõëîðáåíçîë-d4 152
====== ÂÑÒ 2-Íàôòàëèí-d6 136
(5 ìèí) 1-Íàôòàëèí 128
2-Àöåíàôòèëåí 152
ÂÑÒ 3-àöåíàôòåí-d10 164
3-Àöåíàôòåí 154
4-Ôëóîðåí 166
Ãðóïïà 2 ÂÑÒ 4-Ôåíàíòðåí-d10 188
====== 5-Ôåíàíòðåí 178
(10 ìèí) 6-Àíòðàöåí 178
7-Ôëóîðàíòåí 202
8-Ïèðåí 202
Ãðóïïà 3 9-Áåíç(à)àíòðàöåí 228
====== ÂÑÒ 5-Õðèçåí-d12 240
(16 ìèí) 10-Õðèçåí 228
11-Áåíç(b)ôëóîðàíòåí 252
12-Áåíç(k)ôëóîðàíòåí 252
314 Ãëàâà II. Âîä
Ðèñ. II.22. Îò÷åò ÝÂÌ î ðåçóëüòàòå êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ áåíç(à)ïèðåíà â ýêñòðàê-
òå ñòî÷íîé âîäû.
13-Áåíç(à)ïèðåí 252
ÂÑÒ 6-Ïåðèëåí-d12 264
14-Äèáåíç(a,h)àíòðàöåí 276
15-Áåíç(g,h,i)ïåðèëåí 278
16-Èíäåíî(1,2,3-cd)ïèðåí 276
Àíàëèçó ïîäâåðãàþò òðè êàëèáðîâî÷íûå ñìåñè è ïî åãî ðåçóëüòàòàì ñòðîÿò
êàëèáðîâî÷íûé ãðàôèê. Êîýôôèöèåíòû ÷óâñòâèòåëüíîñòè âû÷èñëÿþò ïî ôîðìó-
ëå:
S
âñò
C
x
RF = ——— · ————
S
x
C
âñò
,
ãäå S
âñò
— ïëîùàäü ïèêà ÂÑÒ â êàëèáðîâî÷íîé ñìåñè; S
x
— ïëîùàäü ïèêà ñòàíäàð-
òà ÏÀÓ; C
âñò
— êîíöåíòðàöèÿ ÂÑÒ â êàëèáðîâî÷íîé ñìåñè (0,5 íã/ìêë); C
x
— êîí-
öåíòðàöèÿ ñòàíäàðòà ÏÀÓ â êàëèáðîâî÷íîé ñìåñè (5, 0,5 èëè 0,1 íã/ìêë).
Êîíöåíòðàöèþ ÏÀÓ ìêë/ë â àíàëèçèðóåìîé ïðîáå âû÷èñëÿþò ïî ôîðìóëå:
S
y
V
C
y
(ìêë/ë) = ——— · C
âñò
· RF · ———,
S
âñò
Q
ãäå S
âñò
— ïëîùàäü ïèêà ÂÑÒ â êàëèáðîâî÷íîé ñìåñè; S
y
— ïëîùàäü ïèêà îïðåäå-
ëÿåìîãî ÏÀÓ; C
âñò
— êîíöåíòðàöèÿ ÂÑÒ â ïðîáå (0,5 íã/ìêë); RF — êîýôôèöè-
åíò ÷óâñòâèòåëüíîñòè; V — îáúåì ðàñòâîðèòåëÿ (ìêë), â êîòîðîì ïðîáà ðàçáàâëÿ-
ëàñü ïåðåä äîçèðîâàíèåì â êîëîíêó; Q — îáúåì èñõîäíîé ïðîáû âîäû (250 ìë).
Ïðèíöèï êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ ïðîèëëþñòðèðîâàí ðèñ. II.20 è II.21.
Íà ðèñ. II.20 ïîêàçàíû èîííûå õðîìàòîãðàììû ïåðèëåíà-d
12
(ÂÑÒ 6) (m/z 264), à
òàêæå áåíç(b)ôëóîðàíòåíà, áåíç(k)ôëóîðàíòåíà è áåíç(à)ïèðåíà (m/z 252), ïîëó-
÷åííûå ïðè àíàëèçå êàëèáðîâî÷íîé ñìåñè ñðåäíåé êîíöåíòðàöèè. Ýòè èîííûå
õðîìàòîãðàììû èñïîëüçóþò äëÿ îïðåäåëåíèÿ îòíîñèòåëüíûõ ïëîùàäåé ïèêîâ è
äëÿ ïîñòðîåíèÿ êàëèáðîâî÷íûõ ãðàôèêîâ äëÿ êàæäîãî ÏÀÓ. Ïî ýòìì ãðàôèêàì
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 315
Ðèñ. II.23. Õðîìàòîãðàììà ÏÀÓ â
ðå÷íîé âîäå [36]. Êîíöåíòðàöèÿ
êàæäîãî êîìïîíåíòà îêîëî 1 ppb.
Ïîÿñíåíèÿ â òåêñòå. 1 — ÓÔ-
äåòåêòîð; 2 — ôëóîðåñöåíòíûé
äåòåêòîð.
îïðåäåëÿþò êîýôôèöèåíòû ÷óâñòâèòåëüíîñòè. Íà ðèñ. II.21 ïîêàçàíû èîííûå
õðîìàòîãðàììû ïåðèëåíà-d12 (ÂÑÒ 6), à òàêæå áåíç(b)ôëóîðàíòåíà, áåíç(k)ôëóî-
ðàíòåíà è áåíç(à)ïèðåíà, ïîëó÷åííûå ïðè àíàëèçå ýêñòðàêòà ñòî÷íîé âîäû.
Èñïîëüçóÿ ïðåäâàðèòåëüíî ðàññ÷èòàííûå êîýôôèöèåíòû ÷óâñòâèòåëüíîñòè è
èçìåðåííûå ïëîùàäè ïèêîâ, ìîæíî îïðåäåëèòü êîíöåíòðàöèè àíàëèçèðóåìûõ
êîìïîíåíòîâ.
Ýòî ìîæåò áûòü ñäåëàíî ïîëíîñòüþ àâòîìàòè÷åñêè ïðè ïîìîùè ïðîãðàììíî-
ãî îáåñïå÷åíèÿ ÌÑÄ. Íà ðèñ. II.22 ïðèâåäåí ïðèìåð îò÷åòà ÝÂÌ î ðåçóëüòàòàõ
òàêîãî êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ. Ïðåæäå âñåãî äàåòñÿ íàçâàíèå âåùåñòâà,
âðåìÿ óäåðæèâàíèÿ è êîíöåíòðàöèÿ, íèæå ïðèâîäèòñÿ èîííàÿ õðîìàòîãðàììà
ïî èîíó ñ m/z 252. Îäíîñòðàíè÷íîå ñîîáùåíèå ñîäåðæèò äàííûå êàëèáðîâêè â
ôîðìå èíòåðïîëÿöèîííîãî ãðàôèêà, ÷òî ïîçâîëÿåò ïðîâåðèòü, ïîïàäàåò ëè êîí-
öåíòðàöèÿ âåùåñòâà â êàëèáðîâî÷íûé äèàïàçîí.
Èç ðèñ. II.21 âèäíî, ÷òî ïðîáà ñîäåðæèò òàêæå ðÿä äðóãèõ âåùåñòâ, êîòîðûå íà
îñíîâàíèè îòíîñèòåëüíûõ âðåìåí óäåðæèâàíèÿ ìîãóò áûòü èäåíòèôèöèðîâàíû
êàê áåíç(å)ïèðåí (ïèê À) è ïåðèëåí (ïèê Â).
Ïðèìå÷àíèÿ
1. Ïðåäåë äåòåêòèðîâàíèÿ ïðè ðóòèííîì îïðåäåëåíèè ÏÀÓ ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ
ñîñòàâëÿåò 0,1 ppb (100 íã/ìêë) äëÿ ïðîáû îáúåìîì 250 ìë, ñêîíöåíòðèðî-
âàííîé äî 1 ìë, ïðè ââåäåíèè â êîëîíêó 1 ìêë ðàñòâîðà (25 ïã âåùåñòâà).
Ñíèæåíèå ïðåäåëà äåòåêòèðîâàíèÿ âîçìîæíî â ñëó÷àå, åñëè ýêñòðàãèðóåòñÿ
ïðîáà áîëüøåãî îáúåìà, â áîëüøåé ñòåïåíè êîíöåíòðèðóåòñÿ ýêñòðàêò, èëè
åñëè â õðîìàòîãðàô ââîäèòñÿ ïðîáà áîëüøåãî îáúåìà (5 ìêë).
2. Êîíöåíòðàöèÿ íà óðîâíå 0,5 íã/ìë ìîæåò áûòü îïðåäåëåíà ìåòîäîì ÊÃÕ/
ÌÑ â ðåæèìå ïîëíîãî èîííîãî ñêàíèðîâàíèÿ. Ðåæèì ÑÄÈ, îäíàêî, ïðåä-
ïî÷òèòåëüíåå äëÿ ñåëåêòèâíîãî äåòåêòèðîâàíèÿ è êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäå-
ëåíèÿ ÏÀÓ.
Ìåòîäèêà 3. Îïðåäåëåíèå ÏÀÓ ìåòîäîì ÂÝÆÕ ñ äâóìÿ äåòåêòîðàìè
Ýòà ìåòîäèêà (ÅÐÀ-610, ÑØÀ) ïîçâîëÿåò â àâòîìàòè÷åñêîì ðåæèìå î÷èùàòü ïðî-
áó âîäû, ïðîâîäèòü ïðåäâàðèòåëüíîå êîíöåíòðèðîâàíèå öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ è
àíàëèçèðîâàòü øèðîêèé êðóã îáðàçöîâ (â òîì ÷èñëå îïðåäåëÿòü ÏÀÓ â òâåðäûõ
îáðàçöàõ).
 ñèñòåìà ÂÝÆÕ èñïîëüçóþòñÿ âûñîêîêà÷åñòâåíûå ìîäóëè, òàêèå êàê ãðàäè-
åíòíûé íàñîñ, àâòîìàòè÷åñêèé ââîä ïðîáû, íàãðåâ è ïåðåêëþ÷åíèå êîëîíîê è
òàíäåì äåòåêòîðîì — ÓÔÄ è ÔËÄ.
Ýêñòðàêò ÏÀÓ ââîäèòñÿ â æèäêîñòíûé õðîìàòîãðàô è êîíöåíòðèðóåòñÿ íà
âûñîêîñåëåêòèâíîé ôîðêîëîíêå, êîòîðóþ çàòåì ïðîìûâàþò îðãàíè÷åñêèì ðàñ-
òâîðèòåëåì äëÿ óäàëåíèÿ ìàòðè÷íûõ êîìïîíåíòîâ. ÏÀÓ äåñîðáèðóþò ïðîìûâ-
êîé ôîðêîëîíêè ðàñòâîðèòåëåì, ïîñëå ÷åãî öåëåâûå êîìïîíåíòû ðàçäåëÿþò íà
êîðîòêîé êîëîíêå ñ âûñîêîñåëåêòèâíûì ñîðáåíòîì — Õðîìîñôåð ÏÀÓ. Ìîæíî
îñóùåñòâëÿòü òàêæå ïðÿìîé ââîä ïðîá (äî 1 ìë) è äðóãèõ æèäêèõ ìàòðèö.
Òàêàÿ õðîìàòîãðàôè÷åñêàÿ ñèñòåìà ïîçâîëÿåò î÷èùàòü ïðîáû è îïðåäåëÿòü
âñå 16 ïðèîðèòåòíûõ ÏÀÓ ìåíåå, ÷åì çà 30 ìèí. Èçâëå÷åíèå è âîñïðîèçâîäè-
ìîñòü ñóùåñòâåííî óëó÷øàþòñÿ ïî ñðàâíåíèþ ñ òðàäèöèîííûìè ìåòîäàìè, òàê
316 Ãëàâà II. Âîä
êàê ïðîáà î÷èùàåòñÿ â ðåæèìå «on-line». Òàíäåì äåòåêòîðîâ ÓÔÄ è ÔËÄ îáåñïå-
÷èâàåò äîñòàòî÷íî âûñîêóþ ñåëåêòèâíîñòü è ÷óâñòâèòåëüíîñòü ïðè îïðåäåëåíèè
ÏÀÓ.
Ïîñëå ÆÆ-ýêñòàêöèè âîäíûõ ïðîá ÏÀÓ îíè î÷èùàþòñÿ îò ñîïóòñòâóþùèõ
ïðèìåñåé äðóãèõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ìåòîäîì ÂÝÆÕ â ðåæèìå «on-line» â
òîêå ðàñòâîðèòåëÿ — 2-ïðîïàíîë — âîäà (1:1) â òå÷åíèå 60 ñ (ðàñõîä ðàñòâîðèòåëÿ
0,5 ìë/ìèí). Ïîëó÷åííûé ðàñòâîð (250 ìêë) àíàëèçèðóþò íà æèäêîñòíîì õðîìà-
òîãðàôå îäíîâðåìåííî ñ äâóìÿ äåòåêòîðàìè. Ýòî ïîçâîëÿåò íàäåæíî èäåíòèôèöè-
ðîâàòü öåëåâûå êîìïîíåíòû â ñëîæíûõ ìàòðèöàõ.
Ïîëó÷åíàÿ â ýòèõ óñëîâèÿõ õðîìàòîãðàììà ÏÀÓ ïðèâåäåíà íà ðèñ. II.23.
2.2.1.3. Ôåíîëû
Ýêîëîíè÷åñêèå àñïåêòû ïðèìåíåíèÿ ôåíîëüíûõ ñîåäèíåíèé ñòàëè îñîáåííî
âàæíûìè â ïîñëåäíåå âðåìÿ, ïîòîìó êàê ÅÐÀ ÑØÀ, òàê è ÅÑ âêëþ÷èëè ôåíîëû
â ñïèñêè ïðèîðèòåòíûõ çàãðÿçíèòåëåé. Ôåíîëû â âîäå îáû÷íî îïðåäåëÿþò ëèáî
ïðè èñïîëüçîâàíèè ÂÝÆÕ, ëèáî ñî÷åòàíèåì ÊÃÕ/ÌÑ [1].
Âåùåñòâà
11. 2-Õëîðôåíîë (ÅÑ)
12. 3-Õëîðôåíîë (ÅÑ)
13. 4-Õëîðôåíîë (ÅÑ)
14. 2,3-Äèõëîðôåíîë
15. 2,4-Äèõëîðôåíîë
16. 2,6-Äèõëîðôåíîë
17. 3,4-Äèõëîðôåíîë
18. 3,5-Äèõëîðôåíîë
19. 2,3,4-Òðèõëîðôåíîë (ÅÑ)
10. 2,3,5-Òðèõëîðôåíîë (ÅÑ)
11. 2,3,6-Òðèõëîðôåíîë (ÅÑ)
12. 2,4,5-Òðèõëîðôåíîë (ÅÑ)
13. 2,4,6-Òðèõëîðôåíîë (ÅÑ)
14. 4,6-Äèõëîððåçîðöèí
15. 2,3,4,5-Òåòðàõëîðôåíîë
16. Ïåíòàõëîðôåíîë (ÅÑ)
17. 2-Ýòèëôåíîë
18. 3-Ýòèëôåíîë
19. 2,3-Äèìåòèëôåíîë
20. 2,5-Äèìåòèëôåíîë
21. 2,6-Äèìåòèëôåíîë
22. 3,4-Äèìåòèëôåíîë
23. 3,5-Äèìåòèëôåíîë
24. 2-Õëîð-5-ìåòèëôåíîë
25. 4-Õëîð-2-ìåòèëôåíîë
26. 4-Õëîð-3-ìåòèëôåíîë (ÅÑ)
27. 2,4-Äèáðîìôåíîë
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 317
28. 2,6-Äèáðîìôåíîë
29. 2,4,6-Òðèáðîìôåíîë
30. 2,3,5,6-Òåòðàõëîðôåíîë
(ÅÑ) — âêëþ÷åí â ñïèñîê ïðèîðèòåòíûõ çàãðÿçíèòåëåé Åâðîïåéñêîãî Ñîîá-
ùåñòâà.
Ïðèíöèï ìåòîäà
Ôåíîëû ýêñòðàãèðóþò ïîñðåäñòâîì æèäêîñòíî-æèäêîñòíîé èëè òâåðäîôàçíîé
ýêñòðàêöèè ïîñëå ïåðåâîäà èõ â àöåòàòû è àíàëèçèðóþò ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ. Àëü-
òåðíàòèâíûì ñïîñîáîì ÿâëÿåòñÿ ýêñòðàêöèÿ áåç ïðåäâàðèòåëüíîé äåðèâàòèçàöèè
è àíàëèç ìåòîäîì ÂÝÆÕ ñ ÓÔ-äåòåêòîðîì íà äèîäíîé ìàòðèöå [1].
×óâñòâèòåëüíîñòü
5-20 ppt ïðè ðóòèííîì àíàëèçå ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ;
318 Ãëàâà II. Âîä
Ðèñ. II.24. Èîííûå õðîìàòîãðàììû, äåìîíñòðèðóþùèå íàëè÷èå äèõëîðôåíîëîâ è òðèõëîð-
ôåíîëîâ â ýêñòðàêòå ïîâåðõíîñòíîé âîäû.
· 1 ppb ïðè àíàëèçå ìåòîäîì ÂÝÆÕ.
Ìåòîäèêà 1. Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ ñ ïîñëåäóþùèì àíàëèçîì ìåòî-
äîì ÊÃÕ/ÌÑ
Ìàòåðèàëû
• Õèìèêàòû
– ýòàëîíû ôåíîëîâ;
– 2,4,6-òðèõëîðôåíîë-
13
Ñ
6
;
– óêñóñíûé àíãèäðèä, 99%;
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 319
– êàðáîíàò êàëèÿ, ÷.ä.à.;
– õëîðèä íàòðèÿ;
– ñóëüôàò íàòðèÿ, áåçâîäíûé (ïðîêàëåííûé â òå÷åíèå 5 ÷àñ ïðè 400°Ñ);
– ïåíòàãèäðàò òèîñóëüôàòà íàòðèÿ, ÷.ä.à.;
– àöåòîí, ÷.ä.à.;
– ìåòàíîë, ÷.ä.à.;
– äèõëîðìåòàí, ÷.ä.à.;
– âîäà, ÷èñòàÿ äëÿ ÂÝÆÕ.
• Ðàñòâîðû
– ïåíòàãèäðàò òèîñóëüôàòà íàòðèÿ â âîäå (50 ã/ë);
– èñõîäíûé ðàñòâîð ýòàëîííûõ âåùåñòâ (ïî 20 ìã) êàæäîãî êîìïîíåíòà â
50 ìë àöåòîíà);
– ðàáî÷èå ðàñòâîðû I è II ñ êîíöåíòðàöèåé ôåíîëîâ 10 è 1 ìã/ìë, ñîîòâåòñò-
âåííî, ãîòîâÿò ðàçâåäåíèåì èñõîäíîãî ðàñòâîðà â àöåòîíå;
– ðàñòâîð âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà (2,4,6-òðèõëîðôåíîë-
13
Ñ
6
) â àöåòîíå ñ êîí-
öåíòðàöèåé 1 ìã/ë.
• Èíñòðóìåíòû
– ñêëàä÷àòûå ôèëüòðû äèàìåòðîì 25 ñì;
– äåëèòåëüíàÿ âîðîíêà íà 2 ë;
– õèìè÷åñêàÿ âîðîíêà äèàìåòðîì 15 ñì;
– êðóãëîäîííàÿ êîëáà íà 250 ìë.
• Ïðèáîðû
– êàïèëëÿðíûé ãàçîâûé õðîìàòîãðàô ñ àâòîñàìïëåðîì è ìàññ-ñåëåêòèâ-
íûì äåòåêòîðîì;
– êàïèëëÿðíûå êîëîíêè ñ íåïîëÿðíîé (ÍÐ-5) è ïîëÿðíîé (íàïðèìåð, OV-
1701) ñòàöèîíàðíîé ôàçîé.
• Ïðîáîïîäãîòîâêà
– Ïðîáû âîäû (5 ë) îòáèðàþò â ñòåêëÿííûå áóòûëè, ïðåäâàðèòåëüíî ïðîìû-
òûå ìåòàíîëîì è àöåíîíîì.
– Ïðîáû ñòàáèëèçèðóþò äîáàâëåíèåì 10 ìë ðàñòâîðà òèîñóëüôàòà íàòðèÿ
íà 5 ë âîäû.
– Ïðîáû ìîæíî õðàíèòü íå áîëåå äâóõ ñóòîê ïðè òåìïåðàòóðå 4°Ñ.
– Â ïðîáó îáúåìîì 1 ë âíîñÿò 10 ìêë ðàñòâîðà âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà.
– Äîáàâëÿþò 10 ã K
2
CO
3
.
– Ôåíîëû ïåðåâîäÿò â ïðîèçâîäíûå äîáàâëåíèåì 5 ìë óêñóñíîãî àíãèäðèäà
è ïåðåìåøèâàíèåì â òå÷åíèå 15 ìèí.
– Ê ïîëó÷åííîìó ðàñòâîðó äîáàâëÿþò 30 ã NaCl.
– Ïðîáó ýêñòðàãèðóþò òðèæäû ïîðöèÿìè ïî 70 ìë äèõëîðìåòàíà.
– Îáúåäèíåííûå ýêñòðàêòû ôèëüòðóþò ÷åðåç 20 ã áåçâîäíîãî ñóëüôàòà
íàòðèÿ, è îñóøèòåëü ïðîìûâàþò äâàæäû ïîðöèÿìè ïî 10 ìë äèõëîðìåòà-
íà. Ñìûâû ïðèñîåäèíÿþò ê ýêñòðàêòó.
320 Ãëàâà II. Âîä
– Ýêñòðàêò êîíöåíòðèðóþò äî îáúåìà 0,5 ìë.
– Ñòàíäàðòíûå ðàñòâîðû ãîòîâÿò ðàçáàâëåíèåì ðàáî÷èõ ðàñòâîðîâ.
Àíàëèç ïðîâîäèëè ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ (ñì. ðàçäåë 2.3.3.3 è ðèñ. II.24).
Ìåòîäèêà 2. Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ è àíàëèç ìåòîäîì ÂÝÆÕ ñ
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 321
äåòåêòîðîì íà äèîäíîé ìàòðèöå [1]
Ìàòåðèàëû
• Õèìèêàòû:
– ñåðíàÿ êèñëîòà;
– äèõëîðìåòàí, ÷.ä.à.;
– áåçâîäíûé ñóëüôàò íàòðèÿ;
– ãèäðîêñèä íàòðèÿ.
• Ðàñòâîðû:
– ãèäðîêñèä íàòðèÿ, 0,2 Ì;
– ñåðíàÿ êèñëîòà (1,84 ã/ìë), îäèí îáúåì êîíöåíòðèðîâàííîé ñåðíîé êèñ-
ëîòû îñòîðîæíî äîáàâëÿþò ê òðåì îáúåìàì âîäû;
• Èíñòðóìåíòû:
– äåëèòåëüíûå âîðîíêè íà 250 ìë è 2 ë;
– ñêëàä÷àòûå ôèëüòðû;
– âîðîíêà;
322 Ãëàâà II. Âîä
Ðèñ. II.25. Ðàçäåëåíèå ôåíîëîâ ìåòîäîì ÂÝÆÕ ñ äåòåêòèðîâàíèåì ïîãëîùåíèÿ íà äëèíå
âîëíû 260 íì.
(1) — Ôåíîë (11) — 3,4-Äèõëîðôåíîë
(2) — î-Õëîðôåíîë (12) — 3,5-Äèõëîðôåíîë
(3) — n-Õëîðôåíîë (13) — 2,4,6-Òðèõëîðôåíîë
(4) — ì-Õëîðôåíîë (14) — 2,3,4-Òðèõëîðôåíîë
(5) — 2,6-Äèõëîðôåíîë (15) — 2,4,5-Òðèõëîðôåíîë
(6) — 4-Õëîð-2-íèòðîôåíîë (16) — 2,3,5-Òðèõëîðôåíîë
(7) — 1-Õëîð-2-íèòðîáåíçîë (17) — 2,3,5,6-Òåòðàõëîðôåíîë
(8) — 2,3-Äèõëîðôåíîë (18) — 2,3,4,5-Òåòðàõëîðôåíîë
(9) — 2,5-Äèõëîðôåíîë (19) — Ïåíòàõëîðôåíîë
(10) — 2,4-Äèõëîðôåíîë
– ðîòàöèîííûé èñïàðèòåëü è âîäíàÿ áàíÿ íà 40°Ñ;
– êðóãëîäîííàÿ êîëáà.
• Ïðèáîðû:
– ÂÝÆÕ ñ äåòåêòîðîì íà äèîäíîé ìàòðèöå (ÄÌÄ).
Ïðîáîïîäãîòîâêà
– Ïðîáó âîäû îáúåìîì 1 ë ïîäêèñëÿþò ñåðíîé êèñëîòîé äî ðÍ<2.
– Ïðîáó òðèæäû ýêñòðàãèðóþò ïîðöèÿìè ïî 60 ìë CH
2
Cl
2
.
– Îáúåäèíåííûå ýêñòðàêòû âíîâü ýêñòðàãèðóþò äâàæäû ïîðöèÿìè ïî 35
ìë 0,2 Ì ðàñòâîðîì ãèäðîêñèäà íàòðèÿ. Îáúåäèíåííûå âîäíûå ñëîè ïîä-
êèñëÿþò 2 ìë ðàñòâîðà ñåðíîé êèñëîòû.
– Ïîäêèñëåíûé âîäíûé ðàñòâîð ýêñòðàãèðóþò äâàæäû ïî 15 ìë äèõëîðìå-
òàíà.
– Ýêñòðàêò ôèëüòðóþò ÷åðåç 10 ã áåçâîäíîãî ñóëüôàòà íàòðèÿ, è îñóøèòåëü
äâàæäû ïðîìûâàþò ïîðöèÿìè ïî 10 ìë äèõëîðìåòàíà. Ñìûâû îáúåäèíÿ-
þò ñ ýêñòðàêòîì.
– Ïîëó÷åííûé ðàñòâîð îñòàòêà ðàñòâîðèòåëÿ óäàëÿþò èñïàðåíèåì â òîêå
àçîòà, êîíöåíòðèðóþò äî îáúåìà 2 ìë â ðîòàöèîííîì èñïàðèòåëå.
– Îñòàòîê âíîâü ðàñòâîðÿþò â ñìåñè ôîñôàòíîãî áóôåðà è ìåòàíîëà (80:
20 îá.).
ÂÝÆÕ ñ äåòåêòîðîì íà äèîäíîé ìàòðèöå
• Óñòàíîâî÷íûå äèííûå
Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 323
Ðèñ. II.26. Ðàçäåëåíèå ôåíîëîâ ìåòîäîì ÂÝÆÕ ïðè èñïîëüçîâàíèè ðàñòâîðîâ ôîñôîðíîé
êèñëîòû â êà÷åñòâå ýëþåíòà. Íóìåðàöèÿ ïèêîâ ñîîòâåòñòâóåò ïðèâåäåííîé íà ðèñ. II.25;
ïèêè NN 20 è 21 îòíîñÿòñÿ ê 4-õëîð-3-ìåòèëôåíîëó è 2,3,6-òðèìåòèëôåíîëó.