Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.

304 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.15. Õðîìàòîãðàììà, ïîëó÷åííàÿ ïðè àíàëèçå ñòàíäàðòíîé ñìåñè ÏÀÓ ïðè èñïîëüçî-

âàíèè ÓÔ-äåòåêòîðà (ÂÝÆÕ/ÄÄÌ).

Ðèñ. II.16. Àíàëèç âîäíîãî ýêñòðàêòà ìåòîäîì ÂÝÆÕ/ÄÄÌ.

– ÂÝÆÕ ÍÐ 1090 Ì

– Äåòåêòîðû Äåòåêòîð íà äèîäíîé ìàòðèöå ÍÐ 1046À,

ïðîãðàììèðóåìûé ïî âðåìåíè

Ôëóîðåñöåíòíûé äåòåêòîð

• Ïàðàìåòðû ÂÝÆÕ

– Êîëîíêà 25 ñì õ 4,6 ìì, çàïîëíåííàÿ ñîðáåíòîì

Vydac 201TP-C18 (5 ìêì), èëè 25 ñì õ 2,1 ìì,

çàïîëíåííàÿ Vydac

201TP-C18

– Äîçàòîð àâòîìàòè÷åñêèé ñ èçìåíÿþùèìñÿ îáúåìîì

– Îáúåì ïðîáû 20 ìêë

– Ðàñõîä ðàñòâîðèòåëÿ 1,5 ìë/ìèí äëÿ êîëîíêè 4,6 ìì; 0,46 ìë/ìèí

äëÿ êîëîíêè 2,1 ìì.

– Ðåæèì ýëþèðîâàíèÿ 50% àöåòîíèòðèëà-50% âîäû 3 ìèí, ëèíåé-

íûé ãðàäèåíò äî 100% àöåòîíèòðèëà â òå÷å-

íèå 10 ìèí, 100% àöåòîíèòðèëà â òå÷åíèå

20 ìèí

– Òåìïåðàòóðà ïå÷è 27°Ñ

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 305

Ðèñ. II.17. Àíàëèç ýêñòðàêòà ñòî÷íîé âîäû ïðè èñïîëüçîâàíèè ÂÝÆÕ/ÔËÄ. Èäåíòèôèöè-

ðîâàííûå êîìïîíåíòû: 1 — íàôòàëèí, 2 — ôåíàíòðåí, 3 — àíòðàöåí, 4 — ôëóîðàíòåí, 5

— ïèðåí, 6 — õðèçåí, 7 — áåíç(b)ôëóîðàíòåí, 8 — áåíç(k)ôëóîðàíòàí, 9 — áåíç(à)ïèðåí.

• Ïàðàìåòðû äåòåêòîðîâ

– ÄÄÌ ñïåêòðû ñíèìàþò â èíòåðâàëå 200–400 íì

(ñ øàãîì 2 íì); ïðè êîëè÷åñòâåííîì îïðåäå-

ëåíèè ñèãíàë ðåãèñòðèðóþò íà 250 è 340 íì

ñ øèðèíîé ïîëîñû 30 íì;

– Ôëóîðåñöåíòíûé ïðîãðàììèðóåìûé ïî âðåìåíè (ñì.

òàáë. II.10); øèðèíà ïîëîñû âîçáóæäåíèÿ è

èçëó÷åíèÿ 25 è 50 íì ñîîòâåòñòâåííî

Ðåçóëüòàòû àíàëèçà

Ñòàíäàðòíóþ ñìåñü ïîëèöèêëè÷åñêèõ óãëåâîäîðîäîâ (ÏÀÓ, ñìåñü 610-Ì, Supelco

Inc.) àíàëèçèðîâàëè ìåòîäîì ÂÝÆÕ ñ ôëóîðåñöåíòíûì è ÓÔ äåòåêòîðîì íà äèîä-

íîé ìàòðèöå, ñîåäèíåííûìè ïîñëåäîâàòåëüíî. Ïîëó÷åííûå õðîìàòîãðàììû ïîêà-

306 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.18. Ïîäòâåðæäåíèå ïðèñóòñòâèÿ áåíç(à)ïèðåíà â ïðîáàõ ñòî÷íîé âîäû ïðè ñðàâíå-

íèè çàðåãèñòðèðîâàííîãî ñïåêòðà ñî ñïåêòðîì ýòàëîíà.

çàíû íà ðèñ. II.14 è II.15.

Òàáëèöà II.10. Ðåæèì ïðîãðàììèðîâàíèÿ ïðè èñïîëüçîâàíèè ôëóîðåñöåíòíîãî äåòåêòîðà [1]

Âðåìÿ Äëèíà âîëíû Äëèíà âîëíû Óñèëåíèå Îïðåäåëÿåìûå

(ìèí) âîçáóæäåíèÿ (íì) èçëó÷åíèÿ (íì) ÔÝÓ ÏÀÓ

0,0 230 330 12 1

5,0 225 314 12 3, 4

6,7 250 368 12 5, 6

8,5 237 440 12 7, 8

10,4 277 376 12 9, 10

14,2 255 420 12 11, 12, 13

18,7 230 400 12 14, 15

21,3 250 495 12 16

Êàê âèäíî, ïîëó÷åíî ïðåâîñõîäíîå ðàçäåëåíèå âñåõ 16 ÏÀÓ íà îáåèõ êîëîí-

êàõ, çàïîëíåííûõ ñîðáåíòîì Vydac 201 TP-C18 çåðíåíèåì 5 ìêì. Ýòè êîëîíêè

ñïåöèàëüíî ïðåäíàçíà÷åíû äëÿ àíàëèçà ÏÀÓ. Îäíàêî èñïîëüçîâàíèå ìèêðîíàñà-

äî÷íîé êîëîíêè îáåñïå÷èâàåò áîëåå âûñîêóþ ÷óâñòâèòåëüíîñòü (ïðèìåðíî â 5

ðàç âûøå, ÷åì â ñëó÷àå êîëîíêè ñ âíóòðåííèì äèàìåòðîì 4,6 ìì). Àíàëèç ýòîé

ñìåñè íà ñòàíäàðòíîé êîëîíêå ODS íå îáåñïå÷èâàåò ïîëíîãî ðàçäåëåíèÿ íåêîòî-

ðûõ ïàð, íàïðèìåð, èíäåíî(1,2,3-cd) ïèðåíà è áåíç(ghi)ïåðèëåíà.

Ñðàâíåíèå ðèñ. II.14 è II.15 ïîêàçûâàåò, ÷òî ïðè ïîñëåäîâàòåëüíîì (on-line) ñîå-

äèíåíèè äåòåêòîðîâ ÄÄÌ è ÔËÄ íå ïðîèñõîäèò óõóäøåíèÿ ðàçäåëåíèÿ.

Äëÿ âñåõ êîìïîíåíòîâ, èñêëþ÷àÿ àöåíàôòèëåí, áîëåå âûñîêàÿ ÷óâñòâèòåëü-

íîñòü (ëó÷øåå ñîîòíîøåíèå ñèãíàë/øóì) ïîëó÷åíà ïðè èñïîëüçîâàíèè ôëóîðåñ-

öåíòíîãî äåòåêòîðà.

Ñî÷åòàíèå ôëóîðåñöåíòíîãî äåòåêòîðà è ÓÔ/ÄÄÌ áûëî ïðèìåíåíî òàêæå

ïðè àíàëèçå ýêñòðàêòà ñòî÷íîé âîäû. Õðîìàòîãðàììà ýêñòðàêòà ïðè èñïîëüçîâà-

íèè ÓÔ-äåòåêòîðà íà äèîäíîé ìàòðèöå ïîêàçàíà íà ðèñ. II.16, à íà ðèñ. II.17 ïðè-

âåäåíà õðîìàòîãðàììà, ïîëó÷åííàÿ ñ ïîìîùüþ ôëóîðåñöåíòíîãî äåòåêòîðà.

Òàáëèöà II.11. Ðåçóëüòàò êà÷åñòâåííîãî è êîëè÷åñòâåííîãî àíàëèçà.

Âðåìÿ óäåð- Áèáëèîòå÷- Êàëèáðî- Êîíöåí- Ôàêòîð Ñîîòâåò- Íàçâàíèå

æèâàíèÿ, íîå âðåìÿ âî÷íàÿ òàá- òðàöèÿ, èíäè- ñòâèå áèá- êîìïîíåíòà

ìèí óäåðæè- ëèöà âðå- ïã/ìë âèäóàëü- ëèîòåêå

âàíèÿ, ìèí ìåí óäåð- íîñòè

æèâàíèÿ

3,25 3,162 3,22 0,56 998 982 Íàôòàëèí

4,85 4,760 4,77 0,83 583 955 Ôëóîðåí

5,78 5,625 5,69 2,51 859 994 Ôåíàíòðåí

6,84 6,699 6,67 0,47 985 987 Àíòðàöåí

7,77 7,783 7,64 1,18 998 986 Ôëóîðàíòåí

8,44 8,561 8,42 0,91 988 987 Ïèðåí

11,67 11,827 11,75 0,32 — 995 Õðèçåí

12,97 13,035 13,08 0,47 — 805x Áåíç(å)ïèðåí

13,44 13,401 13,51 0,43 — 957 Áåíç(b)ôëóîðàíòåí

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 307

15,45 15,689 15,60 0,35 884 955 Áåíç(à)ïèðåí

Ïîñëå êàæäîãî àíàëèçà ñèñòåìà ñ ïîìîùüþ ñïåöèàëüíîãî ïðîãðàììíîãî îáåñ-

ïå÷àíèÿ àâòîìàòè÷åñêè èäåíòèôèöèðóåò âåùåñòâà, âûïîëíèâ áèáëèîòå÷íûé

ïîèñê, à ïåðåä êîëè÷åñòâåííûì îïðåäåëåíèåì îíà ïðîâåðÿåò «÷èñòîòó» ïèêà. Â

òàáë. II.11 îáðàçåö îò÷åòà î êîëè÷åñòâåííîì àíàëèçå ïðîáû ñòî÷íîé âîäû.

Èç õðîìàòîãðàììû ÿñíî, ÷òî ôëóîðåñöåíòíûé äåòåêòîð áîëåå ÷óâñòâèòåëåí è

ñåëåêòèâåí ïî îòíîøåíèþ ê ÏÀÓ, íåæåëè ÓÔ-äåòåêòîð. Ñ äðóãîé ñòîðîíû, ÄÄÌ

ïîçâîëÿåò çàïèñûâàòü ýëåêòðîííûå ñïåêòðû è ñðàâíèâàòü èõ ñ áèáëèîòå÷íûìè.

Ýòî èëëþñòðèðóåòñÿ ðèñóíêîì II.18, íà êîòîðîì ïðèâåäåí ÓÔ-ñïåêòð ïèêà,

èìåþùåãî âðåìÿ óäåðæèâàíèÿ 15.450 ìèí (ðèñ. II.16), è íàèáîëåå õîðîøî ñîâïà-

äàþùèé áèáëèîòå÷íûé ñïåêòð. Òàêèì îáðàçîì áûëî ïîäòâåðæäåíî ïðèñóòñòâèå

â ñòî÷íîé âîäå áåíç(à)ïèðåíà.

Êîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå ÏÀÓ ïðîâîäèëè ìåòîäîì âíåøíåãî ñòàíäàð-

òà. Äëÿ ýòîé öåëè ìîæåò áûòü èñïîëüçîâàí ñèãíàë êàê ôëóîðåñöåíòíîãî, òàê

è ÓÔ-äåòåêòîðà. Èçìåðåíèå ÓÔ-ïîãëîùåíèÿ ïðîâîäèëè ïðè 250 íì äëÿ âñåõ

ÏÀÓ, êðîìå ôëóîðàíòåíà è ïèðåíà, êîòîðûå îïðåäåëÿëè ïðè äëèíå âîëíû 340

íì. Áûëî íàéäåíî, ÷òî îòêëèê ôëóîðåñöåíòíîãî äåòåêòîðà ëèíååí â äèàïàçîíå

îò 0,1 äî 10 íã íà êàæäîå âåùåñòâî. Ýòî ïîçâîëÿåò îáõîäèòüñÿ êàëèáðîâêîé ïî

îäíîé òî÷êå ïðè ðàáîòå â äàííîì äèàïàçîíå êîíöåíòðàöèé.

Êîýôôèöèåíò ÷óâñòâèòåëüíîñòè ðàññ÷èòûâàåòñÿ ïî õðîìàòîãðàììå ýòàëîí-

íîé ñìåñè ñëåäóþùèì îáðàçîì:

Êîíöåíòðàöèÿ (íã/ìêë)

RF = ————————————————

Ïëîùàäü ïèêà

Ïîñëå ýòîãî âû÷èñëÿþò êîíöåíòðàöèþ (ìêë/ë):

C=RF × Ïëîùàäü × V/Q,

ãäå V — îáúåì ðàñòâîðèòåëÿ (ìêë), â êîòîðîì ðàñòâîðÿëè ïðîáó ïåðåä ââåäåíèåì

â êîëîíêó õðîìàòîãðàôà (200 ìêë); Q — îáúåì èñõîäíîé ïðîáû âîäû (250 ìë).

Ïðèìå÷àíèÿ

1. Íåîáõîäèìî ñîáëþäàòü îñòîðîæíîñòü ïðè âûïàðèâàíèè ýêñòðàêòà íà ðîòà-

öèîííîì èñïàðèòåëå èëè â òîêå àçîòà, ïîñêîëüêó ìîãóò âîçíèêíóòü ïîòåðè

ëåãêèõ ÏÀÓ.

2. Ýôôåêòèâíîñòü ýêñòðàêöèè äëÿ «÷èñòûõ» îáðàçöîâ âûøå 90%. Â ñëó÷àå

ïðîá, òðåáóþùèõ äîïîëíèòåëüíîé î÷èñòêè, íåîáõîäèìî îöåíèâàòü âîçìîæ-

íûå ïîòåðè êîìïîíåíòîâ ïóòåì ââåäåíèÿ â ìàòðèöó ýòàëîíîâ.

3. Âåñüìà ðåêîìåíäóåòñÿ óñòàíîâêà ôîðêîëîíêè ïåðåä àíàëèòè÷åñêîé êîëîí-

êîé. Äëÿ ýòîé öåëè èñïîëüçóþò êàðòðèäæè (2,5 ñì × 4,6 ìì) èç òîãî æå ìàòå-

ðèàëà, ÷òî è àíàëèòè÷åñêèå êîëîíêè. Òàêæå ðåêîìåíäóåòñÿ ôèëüòðîâàíèå

«ãðÿçíûõ» ïðîá ÷åðåç ñìåííûå ôèëüòðû ñ ïîðàìè 0,45 ìêì.

4. Â ñëó÷àå ïðîá, ñîäåðæàùèõ áîëüøèå êîëè÷åñòâà ÏÀÓ, ðåêîìåíäóåòñÿ âíîâü

ðàñòâîðÿòü ãîòîâóþ ïðîáó íå â 200 ìêë, à â 1–5 ìë ïîäâèæíîé ôàçû.

5. Òâåðäîôàçíàÿ ýêñòðàêöèÿ ÿâëÿåòñÿ èíòåðåñíîé àëüòåðíàòèâîé æèäêîñòíî-

308 Ãëàâà II. Âîä

æèäêîñòíîé ýêñòðàêöèè âîäíûõ ïðîá. Îíà ïîäõîäèò, îäíàêî, òîëüêî äëÿ

«îòíîñèòåëüíî ÷èñòûõ» ïðîá; äëÿ ñëîæíûõ ìàòðèö âûõîä íåïðåäñêàçóåì.

Ìåòîäû òâåðäîôàçíîé ýêñòðàêöèè ñ èñïîëüçîâàíèåì ODS îïèñàíû Êèñèí-

ñêè è ñîàâòîðàìè â ìåòîäå 550.1 ÅÐÀ.

6. Ïðåäåë äåòåêòèðîâàíèÿ ÏÀÓ â ÷èñòûõ âîäíûõ ïðîáàõ ïðè èñïîëüçîâàíèè

îïèñàííîé âûøå ïðîöåäóðû â ñëó÷àå ôëóîðåñöåíòíîãî äåòåêòîðà ñîñòàâëÿ-

åò 0,005 ppb (5 íã/ë). Â âàðèàíòå àíàëèçà ÂÝÆÕ/ÄÄÌ ïðåäåë äåòåêòèðîâà-

íèÿ â 100 ðàç âûøå (500 íã/ë) ïðè òîì æå ìåòîäå ïðîáîïîäãîòîâêè.

7. Ïðè ôëóîðåñöåíòíîì äåòåêòèðîâàíèè âàæíî ïðîâîäèòü äåãàçèðîâàíèå ïðî-

áû, ÷òîáû èçáåæàòü ãàñÿùåãî ýôôåêòà ðàñòâîðåííîãî êèñëîðîäà.

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 309

Ìåòîäèêà 2. Îïðåäåëåíèå ÏÀÓ ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ [1]

Ìàòåðèàëû

• Õèìèêàòû:

– ñòàíäàðòíàÿ ñìåñü ÏÀÓ (Supelco Inc. ¹ 4-8905), ñîäåðæàùàÿ ïî 200 ìêã/

ìë ïåðå÷èñëåííûõ â òàáë. II.11 êîìïîíåíòîâ, ðàçáàâëåííàÿ ñìåñüþ äèõ-

ëîðìåòàí:áåíçîë (50:50);

– ñìåñü äåéòåðèðîâàííûõ âíóòðåííèõ ñòàíäàðòîâ (Supelco Inc. ¹ 4-8902),

ñîäåðæàùàÿ 2000 ìêã/ìë êàæäîãî èç ñëåäóþùèõ êîìïîíåíòîâ â äèõëîðìå-

òàíå;

ÂÑÒ 1 — äèõëîðáåíçîë-d4

ÂÑÒ 2 — íàôòàëèí-d6

ÂÑÒ 3 — àöåíàôòåí-d10

ÂÑÒ 4 — ôåíàíòðåí-d10

ÂÑÒ 5 — õðèçåí-d12

ÂÑÒ 6 — ïåðèëåí-d12

– ãåêñàí, ÷èñòûé äëÿ àíàëèçà ïåñòèöèäîâ;

– äèõëîðìåòàí, ÷èñòûé äëÿ àíàëèçà ïåñòèöèäîâ;

– ñóëüôàò íàòðèÿ áåçâîäíûé;

– ñèëèêàãåëü (ñèëèêàãåëü çåðíåíèåì 100/200 ìåø íàãðåâàþò 16 ÷àñ ïðè

130°Ñ è çàòåì äîáàâëÿþò 3% H

O).

• Ðàñòâîðû:

– ðàáî÷èé ñòàíäàðò èç ñìåñè ÏÀÓ, ïîëó÷åííûé ðàçáàâëåíèåì â äåñÿòü ðàç

ñòàíäàðòà ÏÀÓ â äèõëîðìåòàíå (êîíå÷íàÿ êîíöåíòðàöèÿ 200 íã/ìêë);

– ðàáî÷èé ðàñòâîð ñìåñè âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà â äèõëîðìåòàíå, ïðèãîòîâ-

ëåííûé òàêèì æå îáðàçîì èç ñìåñè âíóòðåííèõ ñòàíäàðòîâ (êîíå÷íàÿ

êîíöåíòðàöèÿ 200 íã/ìêë); èç ðàáî÷èõ ðàñòâîðîâ ãîòîâÿò òðè êàëèáðî-

âî÷íûå ñìåñè:

âûñîêèé óðîâåíü: 5,0 íã/ìêë äëÿ êàæäîãî ÏÀÓ + 0,5 íã/ìêë

ÂÑÒ â õëîðèñòîì ìåòèëåíå;

ñðåäíèé óðîâåíü: 0,5 íã/ìêë äëÿ êàæäîãî ÏÀÓ + 0,5 íã/ìêë

ÂÑÒ â õëîðèñòîì ìåòèëåíå;

íèçêèé óðîâåíü: 0,1 íã/ìêë äëÿ êàæäîãî ÏÀÓ + 0,5 íã/ìêë

ÂÑÒ â õëîðèñòîì ìåòèëåíå

• Èíñòðóìåíòû:

– äåëèòåëüíàÿ âîðîíêà íà 1 ë ñ òåôëîíîâûì çàïîðíûì êðàíîì;

– õðîìàòîãðàôè÷åñêèå êîëîíêè (400 õ 10 ìì) ñ ãðóáûì ñòåêëÿííûì ôèëüò-

ðîì â ôîðìå äèñêà;

– íàáîð ñòåêëÿííîé ïîñóäû.

• Ïðèáîðû:

– êàïèëëÿðíûé ãàçîâûé õðîìàòîãðàô ñ ìàññ-ñïåêòðàëüíûì äåòåêòîðîì;

310 Ãëàâà II. Âîä

– ñèñòåìà ïðÿìîãî ââîäà â êîëîíêó èëè ââîäà áåç äåëåíèÿ ïîòîêà;

– êàïèëëÿðíàÿ êîëîíêà ñ íåïîëÿðíîé èëè ñëàáîïîëÿðíîé ñòàöèîíàðíîé

ôàçîé.

Ïðîáîïîäãîòîâêà

– Ïðîáó âîäû îáúåìîì 250 ìë ïåðåíîñÿò â äåëèòåëüíóþ âîðîíêó íà 1 ë.

– Ïðîáó ýêñòðàãèðóþò òðèæäû ïîðöèÿìè ïî 30 ìë äèõëîðìåòàíà.

– Îáúåäèíåííûå ýêñòðàêòû âûñóøèâàþò áåçâîäíûì ñóëüôàòîì íàòðèÿ è

óïàðèâàþò äî îáúåìà 10 ìë â âàêóóìå âîäîñòðóéíîãî íàñîñà ïðè 40°Ñ íà

ðîòàöèîííîì èñïàðèòåëå è äàëåå äî îáúåìà 1 ìë â òîêå àçîòà.

– Äëÿ îòíîñèòåëüíî ÷èñòûõ ïðîá (ïèòüåâàÿ âîäà) íèêàêîé äîïîëíèòåëüíîé

î÷èñòêè íå òðåáóåòñÿ. Ïåðåä ââîäîì ïðîáû äîáàâëÿþò 1,5 ìêë ðàáî÷åãî

ðàñòâîðà (200 íã/ìêë) âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà (êîíå÷íàÿ êîíöåíòðàöèÿ

500 íã/ìêë).

– Äëÿ ñèëüíî çàãðÿçíåííûõ ïðîá òðåáóåòñÿ äîïîëíèòåëüíàÿ î÷èñòêà. Ïðî-

áó âûïàðèâàþò äîñóõà â òîêå àçîòà è âíîâü ðàñòâîðÿþò â 2 ìë ãåêñàíà.

– Õðîìàòîãðàôè÷åñêóþ êîëîíêó ñ âíóòðåííèì äèàìåòðîì 10 ìì íàïîëíÿ-

þò 10 ã êàøèöåîáðàçíîé ñìåñè àêòèâèðîâàííîãî ñèëèêàãåëÿ â ãåêñàíå.

Ñâåðõó íà ñèëèêàãåëü íàíîñÿò ñëîé èç 2 ã Na

. Ýêñòðàêò âíîñÿò â

êîëîíêó è ïîñòîðîííèå ïðèìåñè ýëþèðóþò 40 ìë ãåêñàíà. ÏÀÓ ýëþèðó-

þò 120 ìë ñìåñè ãåêñàí:äèõëîðìåòàí (80:20). Ýêñòðàêò êîíöåíòðèðóþò

äî îáúåìà 10 ìë íà ðîòàöèîííîì èñïàðèòåëå è äàëåå äî 1 ìë â òîêå àçîòà.

Ïåðåä ââîäîì â õðîìàòîãðàô äîáàâëÿþò 2,5 ìêë ðàáî÷åãî ðàñòâîðà (200

íã/ìêë) âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà.

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 311

Ðèñ. II.19. Õðîìàòîãðàììà ïî ïîëíîìó èîííîìó òîêó (ðåæèì ìîíèòîðèíãà èîíîâ) êàëèá-

ðîâî÷íîé ñìåñè ÏÀÓ (0,5 íã/ìêë + 0,5 íã/ìêë ÂÑÒ) ïðè èñïîëüçîâàíèè êîëîíêè ÍÐ-5MS

(30 ì õ 250 ìêì õ 0,25 ìêì).

Óñëîâèÿ ïðîâåäåíèÿ àíàëèçà

Êàïèëëÿðíàÿ ãàçîâàÿ õðîìàòîãðàôèÿ ñ ìàññ-ñïåêòðàëüíûì äåòåêòîðîì [1]

• Óñòàíîâî÷íûå äàííûå

• Êîíôèãóðàöèÿ óñòàíîâêè:

– Ãàçîâûé õðîìàòîãðàô ÍÐ 5890, ñåðèÿ II

– Äåòåêòîð ÍÐ 5972 ÌÑÄ

• Ïàðàìåòðû ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîãî àíàëèçà

– Èñïàðèòåëü ïðÿìîé ââîä â êîëîíêó èëè áåç äåëåíèÿ

ïîòîêà

– Êîëîíêà 30 ì õ 250 ìêì õ 0,25 ìêì ÍÐ 5-MS (èëè

ÍÐ 50+)

– Ðåæèì ïðîãðàììèðîâàíèÿ

òåìïåðàòóðû òåðìîñòàòà

êîëîíêè 40°Ñ — 1 ìèí, 25°Ñ/ìèí — 140°Ñ,

10°Ñ/ìèí — 320°Ñ, 2 ìèí

– Ðàñõîä ãàçà-íîñèòåëÿ ãåëèé, 1 ìë/ìèí

– Îáúåì ïðîáû 1 ìêë

• Ïàðàìåòðû ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêîãî àíàëèçà

– Ðåæèì Ñåëåêòèâíîå äåòåêòèðîâàíèå èîíîâ

– Äåòåêòèðóåìûå èîíû ÏÀÓ äåòåêòèðóþò ïî òðåì ãðóïïàì ìî-

ëåêóëÿðíûõ èîíîâ. Âðåìåííûå îêíà

äëÿ êàæäîé ãðóïïû îïðåäåëÿþò èç

ïðåäâàðèòåëüíî ïðîâåäåííûõ àíàëè-

çîâ â ðåæèìå ñêàíèðîâàíèÿ. Âåùåñòâà

è èîíû, èñïîëüçóåìûå ïðè êîëè÷åñò-

âåííîì îïðåäåëåíèè, ïðèâåäåíû â

òàáë. II.11.

– Âðåìÿ äåòåêòèðîâàíèÿ

îäíîãî èîíà 100 ìñ/èîí

– Âðåìÿ çàäåðæêè íà âûõîä

ðàñòâîðèòåëÿ 5 ìèí

Ðåçóëüòàòû àíàëèçà

ÏÀÓ ìîæíî àíàëèçèðîâàòü íà íåïîëÿðíûõ êîëîíêàõ. Õðîìàòîãðàììà ñòàí-

äàðòíîé ñìåñè ÏÀÓ íà êîëîíêå ÍÐ-5 ïîêàçàíà íà ðèñ. II.19; ïèêè áîëüøèíñòâà

êîìïîíåíòîâ õîðîøî ðàçðåøåíû. Õóæå âñåãî äåëÿòñÿ ñëåäóþùèå ïàðû: áåíç(à)àí-

òðàöåí è õðèçåí (ïèêè 9 è 10), áåíç(b)ôëóîðàíòåí è áåíç(k)ôëóîðàíòåí (ïèêè 11

è 12), äèáåíç(a,h)àíòðàöåí è èíäåíî(1,2,3-cd)ïèðåí (ïèêè 14 è 15). Äåéòåðèðîâàí-

íûå âíóòðåííèå ñòàíäàðòû íå îòäåëÿþòñÿ îò ñîîòâåòñòâóþùèõ ÏÀÓ, íî òåì íå

ìåíåå îíè ìîãóò áûòü ëåãêî ðàçëè÷èìû íà èîííûõ õðîìàòîãðàììàõ. Íàïðèìåð,

ïëîùàäü ïèêà èíòåãðèðóþò ïî èîíó ñ m/z 128, â òî âðåìÿ êàê d8-íàôòàëèí (ÂÑÒ

1) èíòåãðèðóåòñÿ ïî èîíó ñ m/z 136.

Áîëåå ïîëÿðíàÿ ñòàöèîíàðíàÿ ôàçà, íàïðèìåð, ñîäåðæàùàÿ 50% ôåíèëüíûõ

312 Ãëàâà II. Âîä

ãðóïïèðîâîê (ÍÐ 50+), äàåò ëó÷øåå ðàçðåøåíèå ïàð áåíç(à)àíòðàöåí/õðèçåí è

áåíç(b)ôëóîðàíòåí/áåíç(k)ôëóîðàíòåí, îäíàêî ïàðà ôåíàíòðåí/àíòðàöåí è òðèï-

ëåò èíäåíî-(1,2,3-cd)ïèðåí/äèáåíç(a,h)àíòðàöåí/áåíç(g,h,i)ïåðèëåí ïðè ýòîì íå

äåëÿòñÿ.

Ïîëîæèòåëüíàÿ èäåíòèôèêàöèÿ ÏÀÓ â ïðîáàõ íåèçâåñòíîãî ñîñòàâà òðåáóåò

ñîâïàäåíèÿ êàê âðåìåí óäåðæèâàíèÿ, òàê è õàðàêòåðèñòè÷íûõ èîíîâ ýòàëîíà è

íåèçâåñòíîãî âåùåñòâà. Â ïðàêòèêå, îäíàêî, â çàãðÿçíåííûõ ïðîáàõ ðåäêî ïðè-

ñóòñòâóþò îäèíî÷íûå ÏÀÓ, à â ñèëüíî çàãðÿçíåííûõ ïðîáàõ âåðîÿòíî îäíîâðå-

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 313

Ðèñ. II.20. Èîííûå õðîìàòîãðàììû ïåðèëåíà-d

(ÂÑÒ 6) (m/z 264), à òàêæå áåíç(b)ôëóî-

ðàíòåíà, áåíç(k)ôëóîðàíòåíà è áåíç(à)ïèðåíà, (m/z 252), ïîëó÷åííûå ïðè àíàëèçå êàëèá-

ðîâî÷íîé ñìåñè ñðåäíåé êîíöåíòðàöèè.

Ðèñ. II.21. Èîííûå õðîìàòîãðàììû ïåðèëåíà-d12 (m/z 264), à òàêæå áåíç(b)ôëóîðàíòåíà,

áåíç(k)ôëóîðàíòåíà è áåíç(à)ïèðåíà, (m/z 252), ïîëó÷åííûå ïðè àíàëèçå ýêñòðàêòà ñòî÷-

íîé âîäû.