Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.

4. Äåèîíèçèðîâàííóþ âîäó ïîëó÷àþò, ïðîïóñêàÿ äèñòèëëèðîâàííóþ âîäó

ïîñëåäîâàòåëüíî ÷åðåç àíèîíèò è êàòèîíèò.

Î÷èñòêà ðàñòâîðà äèýòèëäèòèîêàðáàìàòà íàòðèÿ

Ïîäãîòîâëåííûé ðàñòâîð ÍÄÄÊ ôèëüòðóþò ÷åðåç áóìàæíûé ôèëüòð â äåëèòåëü-

íóþ âîðîíêó, äîáàâëÿþò â íåå 10 ìë òåòðàõëîðìåòàíà è ýíåðãè÷íî âñòðÿõèâàþò.

Ýêñòðàêöèþ ïðîâîäÿò òðèæäû, ïðè÷åì ïîñëåäíÿÿ ïîðöèÿ òåòðàõëîðìåòàíà êîí-

òðîëèðóåòñÿ íà àòîìíî-àáñîðáöèîííîì ñïåêòðôîòîìåòðå. Ðàñòâîð äèýòèëäèòèî-

êàðáàìàòà íàòðèÿ óñòîé÷èâ íåïðîäîëæèòåëüíîå âðåìÿ, ïîýòîìó íå ðåêîìåíäóåò-

ñÿ ãîòîâèòü ñðàçó áîëüøèå îáúåìû êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ.

Ïîäãîòîâêà ïîñóäû

Âñþ ïîñóäó, ïðèìåíÿåìóþ â àíàëèçå, ìîþò ñëåäóþùèì îáðàçîì. Óäÿëÿþò æèðî-

âûå ïÿòíà, ïðîìûâàþò êîíöåíòðèðîâàííîé àçîòíîé êèñëîòîé, îïîëàñêèâàþò

íåñêîëüêî ðàç äåèîíèçèðîâàííîé âîäîé. Ñìûâíûå âîäû êîíòðîëèðóþò íà ñîäåðæà-

íèå ìåòàëëîâ íà àòîìíî-àáñîðáöèîííîì ñïåêòðîôîòîìåòðå. Àíàëèç äîëæåí ïîêà-

çàòü îòñóòñòâèå ìåòàëëîâ. Ïîñóäà äëÿ õðàíåíèÿ ðåýêñòðàêòîâ ãîòîâèòñÿ ê àíàëèçó è

ïðîâåðÿåòñÿ íà ÷èñòîòó â áåðåãîâîé ëàáîðàòîðèè.

Ïðîâåäåíèå àíàëèçà

Ôèëüòðîâàííóþ ìîðñêóþ âîäó ïîäêèñëÿþò ðàçáàâëåííîé àçîòíîé êèñëî-

òîé (1:1) äî ðÍ-4,0 (êîíòðîëü íà ðÍ-ìåòðå). 500 ìë ïîäêèñëåííîé ïðîáû

ïîìåùàþò â äåëèòåëüíóþ âîðîíêó, â êîòîðóþ âíîñÿò 3 ìë 2%-íîãî ðàñòâîðà

ÍÄÄÊ è 20 ìë òåòðàõëîðìåòàíà. Ñìåñü ýíåðãè÷íî âñòðÿõèâàþò 3 ìèí; ïîñëå

ðàçäåëåíèÿ ôàç îðãàíè÷åñêèé ñëîé ñëèâàþò â ïîëèýòèëåíîâûå ôëàêîíû; ê

âîäíîé ôàçå äîáàâëÿþò 10 ìë òåòðàõëîðìåòàíà è ýêñòðàêöèþ ïîâòîðÿþò â

òå÷åíèå 1 ìèí. Îðãàíè÷åñêèå ôàçû îáúåäèíÿþò. Äëÿ ðàçðóøåíèÿ êîìïëåêñ-

íûõ ñîåäèíåíèé ìåòàëëîâ ñ ÍÄÄÊ îðãàíè÷åñêóþ ôàçó âñòðÿõèâàþò â òå÷åíèå

30 ñ ñ 0,2 ìë êîíöåíòðèðîâàííîé àçîòíîé êèñëîòû è îñòàâëÿþò ñòîÿòü 5 ìèí.

Çàòåì âî ôëàêîíû äîáàâëÿþò 4,8 ìë äåèîíèçèðîâàííîé âîäû è ïîâòîðíî âñòðÿõè-

âàþò ñìåñü 30 ñ. Â òàêîì âèäå ïðîáó ìîæíî õðàíèòü ïðè ïîíèæåííîé òåìïåðàòó-

ðå (â õîëîäèëüíèêå) íå ìåíåå 3 ìåñ. Àíàëèçó ïîäâåðãàþò âåðõíèé àçîòíîêèñëûé

ñëîé (ðåýêñòðàêò) áåç îòäåëåíèÿ èëè ñ îòäåëåíèåì îò îðãàíè÷åñêîé ôàçû.

Õîëîñòîå îïðåäåëåíèå

Îäíîâðåìåííî ñ îáðàáîòêîé ïðîá ïðîâîäÿò õîëîñòîé îïûò. Äëÿ ýòîãî ê îñòàâøåé-

ñÿ ïîñëå ýêñòðàêöèè â äåëèòåëüíîé âîðîíêå ìîðñêîé âîäå äîáàâëÿþò òî êîëè÷åñò-

âî ðàçáàâëåííîé àçîòíîé êèñëîòû (1:1), êîòîðîå ïîøëî íà ïîäêèñëåíèå ïðîáû äî

ðÍ = 4,0, à òàêæå 3 ìë 2%-íîãî ðàñòâîðà ÍÄÄÊ, 30 ìë òåòðàõëîðìåòàíà è ñìåñü

âñòðÿõèâàþò 3 ìèí. Ïîñëå ðàçäåëåíèÿ ôàç îðãàíè÷åñêèé ñëîé ñëèâàþò â ïîëè-

ýòèëåíîâûé ôëàêîí è çàòåì ïðîâîäÿò ðåýêñòðàêöèþ, êàê îïèñàíî âûøå. Îïûò

ïîêàçûâàåò, ÷òî äîïîëíèòåëüíîå ââåäåíèå êèñëîòû â ìîðñêóþ âîäó ïðàêòè÷åñêè

íå ïðèâîäèò ê èçìåíåíèþ ðÍ ïî ñðàâíåíèþ ñ îïðåäåëåííûì ïåðåä ïåðâîé ýêñòðà-

364 Ãëàâà II. Âîä

êöèåé çíà÷åíèåì. Ýòî ñâÿçàíî ñ òåì, ÷òî âîäíûé ðàñòâîð ÍÄÄÊ èìååò ùåëî÷íóþ

ðåàêöèþ è â ïðîöåññå ïåðâîé ýêñòðàêöèè ïîâûøàåò ðÍ ïîäêèñëåííîé ïðîáû

âîäû.

Õîëîñòîé îïûò ïðîâîäÿò íå ìåíåå òðåõ ðàç, à òàêæå êàæäûé ðàç ïðè çàìåíå

îäíîãî èëè íåñêîëüêèõ ðåàêòèâîâ.

Ïðèãîòîâëåíèå ãðàäóèðîâî÷íûõ ðàñòâîðîâ

1) Ïðèãîòîâëåíèå ñìåøàííîãî ïðîìåæóòî÷íîãî ñòàíäàðòíîãî ðàñòâîðà ìåòàë-

ëîâ

Ñìåøàííûé ïðîìåæóòî÷íûé ñòàíäàðòíûé ðàñòâîð ìåòàëëîâ ãîòîâÿò ðàçáàâëå-

íèåì ñòàíäàðòíûõ îáðàçöîâ ÑÎÂ-3 ñëåäóþùèì îáðàçîì.

Â ìåðíóþ êîëáó íà 1 ë îòáèðàþò 1 ìë ñòàíäàðòíîãî îáðàçöà ÑÎÂ-3, ïîäêèñ-

ëÿþò 20 ìë êîíöåíòðèðîâàííîé àçîòíîé êèñëîòû è äîâîäÿò äî ìåòêè äåèîíèçè-

ðîâàííîé âîäîé. 1 ìë ñìåøàííîãî ïðîìåæóòî÷íîãî ñòàíäàðòíîãî ðàñòâîðà ñîäåð-

æèò ïî 1 ìêã êàäìèÿ, ìåäè, êîáàëüòà, íèêåëÿ è 4 ìêã ñâèíöà.

2) Ïðèãîòîâëåíèå ðàáî÷èõ ãðàäóèðîâî÷íûõ ðàñòâîðîâ ìåòàëëîâ

Â ìåðíûå êîëáû íà 0,1 ë îòáèðàþò 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 è 10,0 ìë ñìå-

øàííîãî ïðîìåæóòî÷íîãî ñòàíäàðòíîãî ðàñòâîðà, ïîäêèñëÿþò êàæäûé ðàñòâîð

0,5 ìë êîíöåíòðèðîâàííîé àçîòíîé êèñëîòû è äîâîäÿò äî ìåòêè äåèîíèçèðîâàí-

íîé âîäîé (òàáë. II.28).

Îäíîâðåìåííî ïðîâîäÿò ïðîâåðêó íà ÷èñòîòó äåèîíèçèðîâàííîé âîäû. Äëÿ

ýòîãî â ìåðíóþ êîëáó íà 0,1 ë âíîñÿò 0,5 ìë êîíöåíòðèðîâàííîé àçîòíîé êèñëîòû

è äîâîäÿò äî ìåñòêè äåèîíèçèðîâàííîé âîäîé. Ïîëó÷åííàÿ âåëè÷èíà àáñîðáöèè

ñîîòâåòñòâóåò ïîïðàâêå íà çàãðÿçíåííîñòü äåèîíèçèðîâàííîé âîäû.

Òàáëèöà II.28. Êîíöåíòðàöèÿ ìåòàëëîâ â ãðàäóèðîâî÷íûõ ðàñòâîðàõ, ìêã/ë

Ìåòàëë Îáúåì ñìåøàííîãî ñòàíäàðòíîãî ðàñòâîðà, ìë

0,1 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 10,0

Êàäìèé 1,0 5,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 100,0

Ñâèíåö 4,0 20,0 40,0 80,0 120,0 160,0 200,0 400,0

Ìåäü 1,0 5,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 100,0

Êîáàëüò 1,0 5,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 100,0

Íèêåëü 1,0 5,0 10,.0 20,0 30,0 40,0 50,0 100,0

¹ ïï. ðàñòâîðà 1 2 3 4 5 6 7 8

Óñòàíîâëåíèå ãðàäóèðîâî÷íûõ õàðàêòåðèñòèê

Ãðàäóèðîâî÷íûå ðàñòâîðû àíàëèçèðóþò íà àòîìíî-àáñîðáöèîííîì ñïåêòðîôîòî-

ìåòðå ñ ãðàôèòîâîé êþâåòîé. Äëÿ îïðåäåëåíèÿ êàäìèÿ, ìåäè è ñâèíöà â ãðàôèòî-

âóþ êþâåòó ââîäÿò ïî 20 ìêë ñîîòâåòñòâóþùèõ ãðàäóèðîâî÷íûõ ðàñòâîðîâ è ïî 50

ìêë äëÿ îïðåäåëåíèÿ íèêåëÿ è êîáàëüòà (òàáë. II.29).

Òàáëèöà II.29. Ìàññà ìåòàëëîâ â ãðàäóèðîâî÷íûõ ðàñòâîðàõ, ââîäèìûõ â ãðàôèòîâóþ êþâåòó ñïåêòðî-

ôîòîìåòðà

Ìåòàëë Îáúåì Ìàññà ìåòàëëà, íã

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 365

ãðàäóèðî-

âî÷íîãî

ðàñòâîðà, ìêë

Êàäìèé 20 0,02 0,10 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 2,00

Ìåäü 20 0,02 0,10 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 2,00

Ñâèíåö 20 0,08 0,40 0,80 1,60 2,40 3,20 4,00 8,00

Êîáàëüò 50 0,05 0,25 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 5,00

Íèêåëü 50 0,05 0,25 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 5,00

¹ ïï. ðàñòâîðà 1 2 3 4 5 6 7 8

Ãðàäóèðîâî÷íûå ãðàôèêè ñòðîÿò ïî ðàçíîñòè àáñîðáöèé ãðàäóèðîâî÷íûõ

ðàñòâîðîâ è ïîïðàâêè íà çàãðÿçíåííîñòü äåèîíèçèðîâàííîé âîäû â êîîðäèíàòàõ

«àáñîðáöèÿ — ìàññà ìåòàëëà â 20 (50) ìêë».

Âûïîëíåíèå èçìåðåíèé

Àíàëèç âåäóò â ðåæèìå àáñîðáöèè. Àíàëèçèðóåìûå ðåýêñòðàêòû ââîäÿò â ãðàôèòî-

âóþ êþâåòó ñïåêòðîôîòîìåòðà ñ ïîìîùüþ ìèêðîøïðèöà. Îñíîâíûå ïàðàìåòðû

366 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.39. Ýêñòðàêöèîííûå êàðò-

ðèäæè ñ âîäíîé ìàòðèöåé Chem

elut, ïðèìåíÿåìûå äëÿ ÆÆ-ýêñò-

ðàêöèè çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ èç

âîäû è èñïîëüçóåìûå â ãàçîâîé

õðîìàòîãðàôèè, ÂÝÆÕ è ÓÔ-ñïåê-

òðîôîòîìåòðèè [3].

Ðèñ. II.40. Ìåõàíèçì ýêñò-

ðàêöèè çàãðÿçíåíèé âîäû â

òðóáêå ñ âîäíîé ìàòðèöåé

Chem elut [3]: 1 — äîáàâëå-

íèå ïðîáû, 2 — âûäåðæèâà-

íèå â òå÷åíèå 3—5 ìèí; 3

— äîáàâëåíèå îðãàíè÷åñêîãî

ðàñòâîðèòåëÿ è ñáîð ÷èñòîãî

ýêñòðàêòà.

àòîìíî-àáñîðáöèîííîãî àíàëèçà ìåòàëëîâ â ðåýêñòðàêòàõ ñ ïðèìåíåíèåì ïðèáî-

ðà «Ïåðêèí — Ýëìåð», ìîäåëü 503, ïðèâåäåíû â òàáë. II.30.

Òàáëèöà II.30. Îñíîâíûå ôèçè÷åñêèå ïàðàìåòðû àòîìíî-àáñîðáöèîííîãî àíàëèçà òîêñè÷íûõ ìåòàë-

ëîâ

Ïàðàìåòðû Ìåòàëë

Êàäìèé Ñâèíåö Ìåäü Êîáàëüò Íèêåëü

Òåìïåðàòóðà, °Ñ

ñóøêè 100 100 100 100 100

îáæèãà 300 700 900 1100 1200

àòîìèçàöèè 1900 2100 2550 2600 2650

ïðîãðåâà 2650 2650 2650 2650 2650

Âðåìÿ, ñ

ñóøêè 45 45 45 60 60

îáæèãà 25 25 25 25 25

àòîìèçàöèè 10 10 10 10 15

ïðîãðåâà 5 5 5 5 5

Äëèíà âîëíû, íì 228,8 283,3 324,7 240,7 232,0

Øèðèíà ùåëè, íì 0,7 0,7 0,7 0,2 0,2

Îáúåì îáðàçöà, ìêë 20 20 20 50 50

Ïðè èñïîëüçîâàíèè äðóãèõ ïðèáîðîâ îïòèìàëüíûå òåìïåðàòóðíî-âðåìåííûå

ðåæèìû àíàëèçà ìîãóò íåñêîëüêî îòëè÷àòüñÿ.

Îáðàáîòêà ðåçóëüòàòîâ

Ïî ðàçíîñòè àáñîðáöèè àíàëèçèðóåìîé è õîëîñòîé ïðîáû íàõîäÿò ïî ãðàäóèðî-

âî÷íîìó ãðàôèêó ìàññó ìåòàëëà (íã) â 20 (50) ìêë ðåýêñòðàêòà è äàëåå ðàñ÷åòíûì

ïóòåì îïðåäåëÿþò êîíöåíòðàöèþ ìåòàëëà â ïðîáå âîäû (ñì. ïðèìåð).

Ïðèìåð. Äîïóñòèì, ÷òî ïî ãðàäóèðîâî÷íîìó ãðàôèêó íàéäåíî: â 20 ìêë (0,02

ìë) ðåýêñòðàêòà ñîäåðæèòñÿ 10 íã ñâèíöà. Îáùåå êîëè÷åñòâî ðåýêñòðàêòà 5 ìë,

îáúåì ïðîáû ìîðñêîé âîäû 500 ìë. Êîíöåíòðàöèÿ ñâèíöà â ïðîáå ñîñòàâëÿåò

10 íã × 5 ìë/0,02 ìë × 500 ìë = 5 íã/ìë, èëè 5 ìêã/ë.

2.2.3. Êàðòðèäæè äëÿ æèäêîñòíîé ýêñòðàêöèè

Îäíèì èç âàðèàíòîâ ÆÆ-ýêñòðàêöèè ÿâëÿåòñÿ ïðîöåññ èçâëå÷åíèÿ ïðèìåñåé

çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ èç âîäû ñ èñïîëüçîâàíèåì íîâîé òåõíîëîãèè — êàðòðèä-

æåé ñ âîäíîé ìàòðèöåé (Hydromatrix). Ôèðèà «Âàðèàíò» âûïóñêàåò ñïåöèàëüíûå

ïàòðîíû (êàðòðèäæè) äëÿ ÆÆ-ýêñòðàêöèè, ïîçâîëÿþùèå ñóùåñòâåííî óïðî-

ñòèòü è óñêîðèòü ïðîöåññ èçâëå÷åíèÿ ïðèìåñåé èç âîäû è î÷èñòêó ñëîæíûõ áèî-

ëîãè÷åñêèõ æèäêîñòåé [3].

Ýòè ïàòðîíû (Chem elut è Tox elut) çàïîëíÿþòñÿ âîäíîé ìàòðèöåé (ñîäåðæà-

ùåé ñïåöèàëüíûì îáðàçîì ïðîêàëåííóþ âûñîêî÷èñòóþ è èíåðòíóþ äèàòîìèòî-

âóþ çåìëþ), óïàêîâàííîé â ïîëèïðîïèëåíîâóþ òðóáêó (ðèñ. II.39). Â êàðòðèäæè

ïîìåùàåòñÿ ôèëüòðóþùèé ìàòåðèàë, ðàçäåëÿþùèé âîäíóþ ìàòðèöó è îðãàíè÷å-

ñêèé ðàñòâîðèòåëü-ýêñòðàãåíò. Áîëüøàÿ ïîâåðõíîñòü âîäíîé ìàòðèöû (äèàòîìè-

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 367

òà) ñïîñîáñòâóåò ýôôåêòèâíîìó âçàèìîäåéñòâèþ âîäíîé ïðîáû ñ ýêñòðàãåíòîì

è ïðåäîòâðàùàåò îáðàçîâàíèå ýìóëüñèè (÷òî ìîæåò ïðîèñõîäèòü ïðè èñïîëüçîâà-

íèè òðàäèöèîííûõ ñïîñîáîâ ÆÆ-ýêñòðàêöèè). Ïðîöåññ ýêñòðàêöèè îñóùåñòâëÿ-

åòñÿ ëèøü çà ñ÷åò ãðàâèòàöèîííîãî ïîëÿ è íå òðåáóåò ïðèìåíåíèÿ âàêóóìà.

Ôèðìà «Âàðèàí» ïðîèçâîäèò äâà âèäà ãèäðîìàòðè÷íîãî íàïîëíèòåëÿ äëÿ êàð-

òðèäæåé — íåáóôåðíûå è ïðåäáóôåðíûå. Ïîñëåäíèå èñêëþ÷àþò íåîáõîäèìîñòü

ïðåäâàðèòåëüíîãî ðåãóëèðîâàíèÿ ðÍ âîäíîé ïðîáû äî ýêñòðàêöèè è ñîäåéñòâóþò

óïðîùåíèþ ïðîöåññà ýêñòðàêöèè. Êèñëîòíûå ñîåäèíåíèÿ ýëþèðóþòñÿ ñ ïðåäáó-

ôåðíûõ êàðòðèäæåé ïðè ðÍ = 4,5 â òî âðåìÿ êàê îñíîâíûå ñîåäèíåíèÿ ýëþèðó-

þòñÿ ïðè ðÍ = 9,0.

Ðàçìåðû êàðòðèäæà, íåîáõîäèìîãî äëÿ ýêñòðàêöèè çàãðÿçíåíèé èç âîäíîé

ïðîáû, îïðåäåëÿþòñÿ îáúåìîì ñàìîé ïðîáû. Êàê ïðàâèëî, îáû÷íî èñïîëüçóþò

êàðòðèäæè íåñêîëüêî áîëüøåãî îáúåìà, ÷åì îáúåì ïðîáû àíàëèçèðóåìîé âîäû

(èëè áèîëîãè÷åñêîé æèäêîñòè).

Ïðè äîáàâëåíèè âîäíîé ïðîáû â êàðòðèäæ ñ ãèäðîìàòðèöåé îíà ðàñïðåäåëÿ-

åòñÿ íà áîëüøîé ïîâåðõíîñòè ãèäðîìàòðèöû (äèàòîìèòà) â âèäå òîíêîé ïëåíêè

(ðèñ. II.40). Åñëè òåïåðü äîáàâèòü îðãàíè÷åñêèé ðàñòâîðèòåëü-ýêñòðàãåíò (íå

ñìåøèâàþùèéñÿ ñ âîäîé), ïðîöåññ ýêñòðàêöèè áóäåò ïðîòåêàòü áûñòðî è ýôôåê-

òèâíî.

Òàêèå êàðòðèäæè, ñîäåðæàùèå îêîëî 200 ìã ãèäðîìàòðèöû, ìîæíî èñïîëüçî-

âàòü äëÿ èçâëå÷åíèÿ èç âîäíûõ ñðåä çàãðÿçíåíèé ðàçëè÷íîé ïðèðîäû è ìîëåêóëÿð-

íîé ìàññû, à òàêæå äëÿ î÷èñòêè ôàðìàöåâòè÷åñêèõ ïðåïàðàòîâ è áèîëîãè÷åñêèõ

æèäêîñòåé (ñì. ãëàâó IV).

368 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.41. Ïîñòêîëîíî÷íàÿ ðåàêöèîííàÿ ñèñòåìà äëÿ àíàëèçà âîä ìåòîäîì ÂÝÆÕ [11]: 1

— èíæåêòîð; 2 — àíàëèòè÷åñêàÿ êîëîíêà; 3 — íàñîñ äëÿ ðåàãåíòà; 4 — òðîéíèê ñ íåáîëü-

øèì ìåðòâûì îáúåìîì äëÿ äîáàâëåíèÿ ðåàãåíòà â êîëîíêó ñ ýëþåíòîì; 5 — áóôåðíàÿ

åìêîñòü äëÿ îáåñïå÷åíèÿ ñòàáèëüíîñòè íóëåâîé ëèíèè; 6 — ñìåñèòåëü (ñìåøåíèå ýëþåíòà

ñ ðåàãåíòîì); 7 — «çàìåäëèòåëü» (òðóáêà äëÿ ïðîëîíãèðîâàíèÿ âðåìåíè ðåàêöèè); 8 — âîäÿ-

íàÿ ðóáàøêà òåðìîñòàòà; 9 — ïðèíòåð; 10 — êîíòåéíåð ñ îòõîäàìè ðåàêöèè; 11 — äåòåêòîð;

12 — ðåçåðâóàð ñ ðåàãåíòîì.

2.2.4. Äåðèâàòèçàöèÿ

Äåðèâàòèçàöèÿ (ïîëó÷åíèå ïðîèçâîäíûõ êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ) ÿâëÿåò-

ñÿ ÷ðåçâû÷àéíî ýôôåêòèâíûì ïðèåìîì ïðîáîïîäãîòîâêè â àíàëèçå âîä, òàê êàê

ïîçâîëÿåò ñóùåñòâåííî óëó÷øèòü âñå ìåòðîëîãè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè ìåòîäèê

(à ÷àñòî ñäåëàòü âîçìîæíûì è ñàìî àíàëèòè÷åñêîå îïðåäåëåíèå) è çíà÷èòåëüíî

ïîâûñèòü íàäåæíîñòü èäåíòèôèêàöèè öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ [4].

Äåðèâàòèçàöèÿ îñîáåííî óäîáíà â àíàëèçå âîä ïðè èçâëå÷åíèè çàãðÿçíåíèé

ìåòîäîì ÆÆ-ýêñòðàêöèè (ïðîöåññ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ ìîæíî îñóùåñòâèòü

íåïîñðåäñòâåííî â ñðåäå ýëþåíòà-ýêñòðàãåíòà), à ñàìî îïðåäåëåíèå öåëåâûõ êîì-

ïîíåíòîâ ìîæåò áûòü âûïîëíåíî â ðåæèìå «on-line». Àíàëîãè÷íûì îáðàçîì äåðè-

âàòèçàöèþ óñïåøíî ïðèìåíÿþò è â àíàëèçå çàãðÿçíåííîãî âîçäóõà ïðè îòáîðå

ïðîá â æèäêèå ïîãëîòèòåëüíûå ñðåäû (ñì. ãëàâó I).

Äåðèâàòèçàöèÿ çàìåíÿåò äîïîëíèòåëüíóþ î÷èñòêó ñëîæíîé ïðîáû, ïðåäïðè-

íèìàåìóþ äëÿ óñòðàíåíèÿ ïîìåõ, êîòîðûå ìîãóò ïðåïÿòñòâîâàòü ïðîâåäåíèþ

àíàëèçà èíòåðåñóþùèõ êîìïîíåíòîâ. Ïðè ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîì àíàëèçå

âûñîêîïîëÿðíûõ êîìïîíåíòîâ îíè ëåãêî ìîãóò áûòü ïåðåâåäåíû â ëåòó÷èå

íåïîëÿðíûå ïðîèçâîäíûå; ïðèìåðîì ìîæåò ñëóæèòü ìåòèëèðîâàíèå ôåíîêñèóê-

ñóñíûõ êèñëîò. Èäåàëüíûå àãåíòû äëÿ äåðèâàòèçàöèè ñåëåêòèâíû, íåòîêñè÷íû,

îáðàçóþò ïðîèçâîäíûå ñ âûñîêîé ñêîðîñòüþ, îáåñïå÷èâàÿ âûñîêèé âûõîä ïðîäóê-

òà ðåàêöèè, è íå ìåøàþò ïðîâåäåíèþ àíàëèçà. Îáû÷íî ïðîäóêòû äåðèâàòèçàöèè

òåðìè÷åñêè áîëåå ñòàáèëüíû, áîëåå ëåòó÷è è ëåã÷å äåòåêòèðóþòñÿ. Íàïðèìåð, ïðå-

âðàùåíèå õëîðôåíîëîâ â ïðîèçâîäíûå ïåíòàôòîðáåíçîèëà îáåñïå÷èâàåò áîëåå

âûñîêóþ ÷óâñòâèòåëüíîñòü è ñåëåêòèâíîñòü ïðè ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîì àíàëè-

çå íà êàïèëëÿðíûõ êîëîíêàõ ñ ýëåêòðîííî-çàõâàòíûì äåòåêòîðîì, à äâóõñòóïåí-

÷àòàÿ ïîñëåêîëîíî÷íàÿ ðåàêöèîííàÿ äåðèâàòèçàöèÿ îáåñïå÷èâàåò áîëåå âûñîêóþ

÷óâñòâèòåëüíîñòü ïðè àíàëèçå ìåòîäîì ÂÝÆÕ ñ ôëóîðåñöåíòíûì äåòåêòîðîì.

Â ñàìîå ïîñëåäíåå âðåìÿ íàáëþäàåòñÿ òåíäåíöèÿ ïîëíîé àâòîìàòèçàöèè ïðî-

öåññà äåðèâàòèçàöèè êàê ïðè ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîì àíàëèçå, òàê è ïðè ÂÝÆÕ;

ïðè ýòîì óìåíüøàåòñÿ ðèñê âîçíèêíîâåíèÿ àðòåôàêòîâ è óëó÷øàåòñÿ âîñïðîèçâî-

äèìîñòü àíàëèçîâ [1].

Ïðèìåðîì òàêîé àâòîìàòè÷åñêîé ñèñòåìû äëÿ äåðèâàòèçàöèè ïðîá âîäû

ìîæåò ñëóæèòü ïîñòêîëîíî÷íàÿ ðåàêöèîííàÿ ñèñòåìà äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîä-

íûõ â ðåæèìå «on-line» ïðè îïðåäåëåíèè çàãðÿçíåíèé ìåòîäîì ÂÝÆÕ [11]. Ýòà

ñèñòåìà ñíèæàåò Ñ

àìèíîêèñëîò, ïðîòåèíîâ è óãëåâîäîâ (ñì. òàêæå ãëàâó IV), à

òàêæå íåîðãàíè÷åñêèõ èîíîâ, ïåñòèöèäîâ è äðóãèõ ñîåäèíåíèé.

Â ïîñòêîëîíî÷íîé äåðèâàòèçàöèè ýëþåíò (ýêñòðàãåíò) ñìåøèâàåòñÿ ñ ðåà-

ãåíòîì äî ïîïàäàíèÿ â äåòåêòîð (ðèñ. II.41). Ýòè ðåàêöèè ñíèæàþò ïðåäåë äåòåê-

òèðîâàíèÿ è óâåëè÷èâàþò ñåëåêòèâíîñòü îïðåäåëåíèÿ öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ,

íàïðèìåð, ïðè ÓÔ-äåòåêòèðîâàíèè (èçìåíåíèå äëèíû âîëíû). Ïîäîáíûå ðåàê-

öèè ìîãóò áûòü äîñòàòî÷íî ïðîñòûìè (èçìåíåíèå ðÍ ýëþåíòà), íî ïîëó÷àåìûå

ðåçóëüòàòû ìîãóò îêàçàòüñÿ çíà÷èòåëüíûìè, â ÷àñòíîñòè, ïðè îïðåäåëåíèè áàðáè-

òóðàòîâ (ñì. ãëàâó IV).

Ïîñòêîëîíî÷íûå ðåàêöèîííûå ñèñòåìû ïðèìåíÿþò êàê äëÿ äåðèâàòèçàöèè,

òàê è äëÿ ïðîâåäåíèÿ äðóãèõ ðåàêöèé â ïðîöåññå ïðîáîïîäãîòîâêè. Ïðè ýòîì

èñïîëüçóþòñÿ òàêèå äåòåêòîðû, êàê ÔËÄ, ÓÔÄ, êîíäóêòîìåòðè÷åñêèé èëè ýëåêò-

Âîçäóõ 369

ðîõèìè÷åñêèå äåòåêòîðû. Ïîäîáíûå ñèñòåìû (ðèñ. II.41) ÿâëÿþòñÿ êîììåð÷åñêè-

ìè, íî ìîãóò áûòü ñîáðàíû è â õèìè÷åñêîé ëàáîðàòîðèè [11].

Åùå ÷àùå â ïðîöåññå ïðîáîïîäãîòîâêè èñïîëüçóþò ïðèåì ïðåäêîëîíî÷íîé

äåðèâàòèçàöèè, êîãäà ïðîèçâîäíûå öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ ïîëó÷àþò äî õðîìàòîã-

ðàôè÷åñêîãî ðàçäåëåíèÿ ñîåäèíåíèé ïðîáû (ñì. òàêæå ãëàâó I). Ýòè ðåàãåíòû è

òåõíèêà âûïîëíåíèÿ ñîîòâåòñòâóþùèõ ðåàêöèé ïîäðîáíî îïèñàíû â ìîíîãðà-

ôèè [4]. Â òàáë. II.31 ïðèâåäåíû íåêîòîðûå ðåàãåíòû äëÿ ïðåäêîëîíî÷íîé äåðè-

âàòèçàöèè â ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè ïðè îïðåäåëåíèè çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ â

âîäå. Àíàëîãè÷íûå ðåàãåíòû, èñïîëüçóåìûå â àíàëèçå âîä ìåòîäîì ÂÝÆÕ, ïåðå-

÷èñëåíû â òàáë. II.32.

Ïðè îïðåäåëåíèè çàãðÿçíåíèé âîäû è âîçäóõà, à òàêæå â àíàëèçå áèîëîãè-

÷åñêèõ ïðîá ìåòîäîì ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè äëÿ äåðèâàòèçàöèè öåëåâûõ êîì-

ïîíåíòîâ ïðèìåíÿþò íåñêîëüêî äåñÿòêîâ îðãàíè÷åñêèõ ðåàãåíòîâ, ìíîãèå èç

êîòîðûõ ñîäåðæàò àòîìû ãàëîãåíîâ è îñîáåííî ýôôåêòèâíû ïðè äåòåêòèðîâàíèè

ñïîìîùüþ ÝÇÄ. Â ýòîì ñëó÷àå ñåëåêòèâíîñòü îïðåäåëåíèÿ î÷åíü âûñîêà, à Ñ

ëåæèò â èíòåðâàëå ppb—ppt [4].

Òàáëèöà II.31. Ïðåäêîëîíî÷íàÿ äåðèâàòèçàöèÿ â ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè

Ñîåäèíåíèÿ Ðåàãåíò Ïðîèçâîäíûå Äåòåêòîð Ëèòåðàòóðà

Ïåíòàõëîðôåíîëû Óêñóñíûé àíãèäðèä Àöåòàòû ÝÇÄ 44

Ôîðìàëüäåãèä 2,4-Äèíèòðîôåíèë- Ãèäðàçîí ÏÈÄ 69

ãèäðàçèí ôîðìàëüäåãèäà

Ìåòèëðòóòü Òåòðàýòèëáîðàò Ýòèëïðîèçâîä- ÀÔËÑ 66

íàòðèÿ íûå ÌÑ/ÈÑÏ

Àëêèëüíûå ñîåäè- Òî æå Òî æå ÌÑ, ÀÝÄ, 52—55,

íåíèÿ ñâèíöà ÏÔÄ 62

è îëîâà

Àëêèëüíûå ñîåäè- Áîðîãèäðèä Ãèäðèäû ÌÑ, ÏÈÄ 59, 65

íåíèÿ îëîâà, íàòðèÿ

ãåðìàíèÿ, ìûøüÿêà,

ñåëåíà, ñóðüìû,

òåëëóðà

Àêèëüíûå ñîåäè- Ðåàêòèâ Ãðèíüÿðà Òåòðàýòèëñâèíåö ÀÀÑ 61

íåíèÿ ñâèíöà

Àëêèëüíûå ñîåäè- Òî æå Ïðîïèëïðîèç- ÀÝÄ 63, 64

íåíèÿ ñâèíöà, âîäíûå

îëîâà è ðòóòè

Òàáëèöà II.32. Ïðåäêîëîíî÷íàÿ äåðèâàòèçàöèÿ â ÂÝÆÕ [43]

Ñîåäèíåíèÿ Ðåàãåíò Ïðîèçâîäíûå Äåòåêòîð

Àëèôàòè÷åñêèå 3,5-Äèíèòðîáåíçîèë- Ñëîæíûå ýôèðû ÓÔÄ

ñïèðòû, ôåíîëû õëîðèä ñïèðòîâ, ôåíîëîâ è

3,5-äèíèòðîáåíçîéíîé

êèñëîòû

Êàðáîíîâûå êèñëîòû N-Áðîìàöèëáðîìèä Ôåíàöèëîâûå ýôèðû ÓÔÄ

êàðáîíîâûõ êèñëîò

Êàðáîíîâûå êèñëîòû n-Àìèíîôåíîë n-Ãèäðîêñèôåíèëàìèäû ÔËÄ

êèñëîò

Àëüäåãèäû è êåòîíû 2,4-Äèíèòðîôåíèë- 2,4-Äèíèòðîôåíèë- ÓÔÄ

370 Ãëàâà II. Âîä

ãèäðàçèí ãèäðàçîíû êàðáîíèëüíûõ

ñîåäèíåíèé

Ôåíîëû Äàíñèëõëîðèä — 5-(N,N-äèìåòèàìèíî- ÔËÄ

5-(N,N-äèìåòèëàìèíî- íàôòàëèí)-1-ñóëüôî-

íàôòàëèí)-1-ñóëüôî- àêèëîâûå ýôèðû

õëîðèä

Àìèíû 2,4-Äèíèòðîõëîðáåíçîë Àëêèëàìèíû ÓÔÄ

2.2.4.1. Äåðèâàòèçàöèÿ â ðóòèííîì àíèëèçå

Õîðîøèì ïðèìåðîì ïðîáîïîäãîòîâêè ñ èñïîëüçîâàíèåì äåðèâàòèçàöèè ïîñëå

ÆÆ-ýêñòðàêöèè öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ ÿâëÿåòñÿ ïîëó÷åíèå àöåòàòîâ ïîñëå âçàè-

ìîäåéñòâèÿ ôåíîëîâ ñ óêñóñíûì àíãèäðèäîì (ñì. ðàçäåë 2.2.1.3). Àíàëîãè÷íûì

îáðàçîì îïðåäåëÿþò è õëîðôåíîëû. Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ñëåäîâûõ êîëè÷åñòâ ïåí-

òàõëîðôåíîëà ê ïðîáå âîäû (15 ìë) äîáàâëÿþò óêñóñíûé àíãèäðèä, ýêñòðàãèðóþò

îáðàçîâàâøèåñÿ ïðîèçâîäíûå (àöåòàòû) ãåêñàíîì è àíàëèçèðóþò ýêñòðàêò ìåòî-

äîì ÃÕ/ÝÇÄ [44]. Ìåòîäèêó èñïîëüçîâàëè äëÿ îïðåäåëåíèÿ ïåíòàõëîðôåíîëà â

ïèòüåâîé âîäå (Ñ

ðàâåí 0,1 ìêã/ë) è ñòî÷íûõ âîäàõ ìåòàëëóðãè÷åñêèõ çàâîäîâ.

Èçó÷åíî áðîìèðîâàíèå ôåíîëà, ï-êðåçîëà è õëîðôåíîëîâ â âîäíûõ ðàñòâîðàõ

äëÿ èõ ïîñëåäóþùåãî îïðåäåëåíèÿ ìåòîäîì ÃÕ/ÝÇÄ [45]. Ýòèì ñïîñîáîì ìîæíî

íàäåæíî èäåíòèôèöèðîâàòü ôåíîëû è îïðåäåëèòü èõ â ïèòüåâîé âîäå â èíòåðâàëå

ñîäåðæàíèé 5 . 10

–5

— 0,1 ìã/ë ñ ïîãðåøíîñòüþ 5—25% â òå÷åíèå 40 ìèí.

Äëÿ èäåíòèôèêàöèè è êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ ñëåäîâûõ êîëè÷åñòâ

õëîðôåíîëîâ (2- è 4-õëîðôåíîëû; 2,4- è 2,6-äèõëîðôåíîëû; 2,4,6-òðèõëîðôåíîë

è ôåíîë) â ïèòüåâîé âîäå ìîæíî èñïîëüçîâàòü êèíåòè÷åñêèé ãàçîõðîìàòîãðàôè-

÷åñêèé ìåòîä [148]. Ìåòîäèêà îñíîâàíà íà îêèñëåíèè áðîìïðîèçâîäíûõ õëîðôå-

íîëîâ â èçáûòêå ìîëåêóëÿðíîãî áðîìà. Ê 3 ë âîäû (ðÍ=4—8) äîáàâëÿþò áðîìíóþ

âîäó è áðîìèðóþò îáðàçåö â òå÷åíèå 3—12 ìèí. Ðåàêöèþ ïðåêðàùàþò, äîáàâëÿÿ

ðàñòâîð òèîñóëüôàòà íàòðèÿ. Ïîäêèñëÿþò ðàñòâîð HCl äî ðÍ=2—3 è ýêñòðàãèðó-

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 371

Ðèñ. II. 42. Ðåàêöèîííî-õðîìàòîãðàôè÷åñêîå îïðå-

äåëåíèå ôîðìàëüäåãèäà â ðåêå Øàðüÿ (Êîñòðîìñêàÿ

îáëàñòü). Óñëîâèÿ â òåñòå [69]. 1 — òîëóîë (ýêñòðàãåíò);

2,3 — ïðèìåñè â òîëóîëå; 4 — 2,4-äèíèòðîôåíèëãèä-

ðàçîí ôîðìàëüäåãèäà (ñîäåðæàíèå ôîðìàëüäåãèäà

0,2 ìã/ë).

þò áðîìïðîèçâîäíûå ôåíîëîâ 1 ìë òîëóîëà. Ýêñòðàêò (1—10 ìêë) àíàëèçèðóþò

ìåòîäîì ÃÕ/ÝÇÄ.

Ðåàêöèîííî-õðîìàòîãðàôè÷åñêîå îïðåäåëåíèå àëüäåãèäîâ Ñ

—Ñ

(ôîðìàëü-

äåãèä, àöåòàëüäåãèä, ïðîïàíàëü, áóòàíàëü, ïåíòàíàëü, ãåêñàíàëü, ãåïòàíàëü, îêòà-

íàëü, äåêàíàëü è êðîòîíîâûé àëüäåãèä) [46] îñíîâàíî íà ïîëó÷åíèè èõ ïðîèçâîä-

íûõ ñ Î-áåíçèëãèäðîêñèëàìèíîì â âîäíîì ðàñòâîðå ïðè îáû÷íîé òåìïåðàòóðå

â òå÷åíèå 2 ÷, ýêñòðàêöèè îáðàçîâàâøèõñÿ ñîåäèíåíèé 1 ìë ãåêñàíà, óäàëåíèè

èçáûòêà ðåàãåíòà è òðèýòàíîëàìèíà. Ïîñëå äîáàâëåíèÿ ê ýêñòðàêòó 0,15 ìë ñåð-

íîé êèñëîòû ïîëó÷åííûé ðàñòâîð àíàëèçèðóþò ìåòîäîì ÃÕ/ÏÈÄ íà êàïèëëÿð-

íîé êîëîíêå (30 ì × 0,25 ìì) ñ ñèëèêîíîì DB-210 (0,25 ìêì) ïðè ïîâûøåíèè

òåìïåðàòóðû â èíòåðâàëå 50—200°Ñ ñî ñêîðîñòüþ 25°Ñ/ìèí. Ñ

ñîñòàâëÿåò 1 ìã/ë

ïðè S

= 0,03.

Æèäêîñòíóþ ýêñòðàêöèþ è äåðèâàòèçàöèþ ïðèìåíÿþò è äëÿ îïðåäåëåíèÿ â

ïðèðîäíûõ âîäàõ òàêîãî ïðèîðèòåòíîãî çàãðÿçíèòåëÿ, êàê ôîðìàëüäåãèä.

Îäèí èç âàðèàíòîâ ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîãî îïðåäåëåíèÿ ôîðìàëüäåãèäà

â âîäå è ïî÷âå â âèäå ïðîèçâîäíîãî ñ 2,4-ÄÍÔÃ ïðèâîäèòñÿ â ðàáîòå [69]. Äëÿ

èçâëå÷åíèÿ ïðèìåñåé ÑÍ

Î èç âîäû 1 ìë âîäû ïîìåùàþò â ïåíèöèëëèíîâûé

ôëàêîí, ïðèëèâàþò 1 ìë 0,02%-íîãî ðàñòâîðà 2,4-ÄÍÔÃ â 2 Ì HCl è 1 ìë òîëó-

îëà. Ïîëó÷åííóþ ñìåñü âñòðÿõèâàþò â òå÷åíèå 30 ìèí íà ìåõàíè÷åñêîì âèáðàòî-

ðå, ïîñëå ÷åãî ïåðåëèâàþò åå â êîëáî÷êó ñ îòòÿíóòûì äíîì, ïèïåòêîé îòáèðàþò

âîäíûé (íèæíèé) ñëîé è îòáðàñûâàþò. Âåðõíèé, òîëóîëüíûé ñëîé, ñîäåðæàùèé

2,4-äèíèòðîôåíèëãèäðàçîí ôîðìàëüäåãèäà, ïîìåùàþò â íåáîëüøóþ êîíè÷åñêóþ

êîëáî÷êó è äîáàâëÿäò ìèêðîøïðèöåì 50 ìêë òîëóîëà, ïåðåìåøèâàÿ ñìåñü äî ïîë-

íîãî ðàñòâîðåíèÿ îñàäêà. Ïîëó÷åííûé ðàñòâîð (2 ìêë) àíàëèçèðóþò íà õðîìàòîã-

ðàôå ñ ÏÈÄ.

Äëÿ èçâëå÷åíèÿ ïðèìåñåé ôîðìàëüäåãèäà èç ïî÷âû (ñì. òàêæå ãëàâó III)

îáðàçåö (100—150 ìã ïî÷âû) ïîìåùàþò â êîëáó Ýðëåíìåéåðà åìêîñòüþ 1 ë ñ ïðè-

òåðòîé ïðîáêîé, ïðèëèâàþò 250 ìë äèñòèëëèðîâàííîé âîäû è âñòðÿõèâàþò íà

ìåõàíè÷åñêîì âèáðàòîðå â òå÷åíèå 1 ÷. Ïîñëå îòñòàèâàíèÿ æèäêîñòè è îñåäàíèÿ

òâåðäûõ ÷àñòèö îòáèðàþò ïèïåòêîé 1 ìë ïðîçðà÷íîãî âîäíîãî ðàñòâîðà, èç êîòî-

ðîãî èçâëåêàþò ôîðìàëüäåãèä, êàê îïèñàíî âûøå. Êîìïîíåíòû ñìåñè ðàçäåëÿþò

íà êîëîíêå èç íåðæàâåþùåé ñòàëè (3 ì ×3 ìì) ñ 5% ñèëèêîíà SE-30 íà õðîìàòîíå

N ïðè 200°Ñ ñ ÏÈÄ. Ïîëó÷åííàÿ â ýòèõ óñëîâèÿõ õðîìàòîãðàììà ïðèâåäåíà íà

ðèñ. II.42.

Ïðîâåðêó ïðàâèëüíîñòè è âîñïðîèçâîäèìîñòè àíàëèçà ïðè îïðåäåëåíèè ôîð-

ìàëüäåãèäà â âîäå îñóùåñòâëÿëè ñ ïîìîùüþ ñòàíäàðòíûõ ðàñòâîðîâ ÑÍ

Î â äèñ-

òèëëèðîâàííîé âîäå, ïðèãîòîâëåííûõ ãðàâèìåòðè÷åñêèì ìåòîäîì (òàáë. II.33).

Äëÿ àíàëîãè÷íîé öåëè èñïîëüçîâàëè íàñûùåíèå îáðàçöîâ ïî÷âû ðàñòâîðîì ôîð-

ìàëüäåãèäà ñ êîíöåíòðàöèåé 0,1 ìã/ë.

Òàáëèöà II.33. Ïðîâåðêà ïðàâèëüíîñòè àíàëèçà ïðè îïðåäåëåíèè ôîðìàëüäåãèäà â âîäå è ïî÷âå

(Ñ â ìã/ë; Ð = 0,95) [69]

m C

Ââåäåíî Ñ

·C ·C ± ·

·C

ôîðìàëüäåãèäà

Âîäà (n = 5)

372 Ãëàâà II. Âîä

0,11 0,11 0,36 0,51 0,02 0,07 0,40 0,40 ± 0,08

0,33 0,38 0,71 1,10 0,09 0,29 0,72 0,72 ± 0,30

0,52 0,56 1,20 1,72 0,09 0,11 1,20 1,20 ± 0,16

1,20 1,30 2,08 3,14 0,20 0,46 1,84 1,84 ± 0,60

Ïî÷âà (n = 6)

0,8 0,9 2,2 2,7 0,15 0,50 1,8 1,8 ± 0,6

0,6 0,7 2,0 3,0 0,10 0,40 2,3 2,3 ± 0,5

1,0 0,9 2,7 3,4 0,20 0,70 2,5 2,5 ± 0,8

1,0 1,2 3,2 4,7 0,20 0,85 3,5 3,5 ± 0,9

Èñïîëüçîâàíèå ÏÈÄ âìåñòî ÝÇÄ â ýòîé ìåòîäèêå èìååò ñâîè ïðåèìóùåñòâà,

ïîñêîëüêó ÏÈÄ ãîðàçäî áîëåå íàäåæåí è ïðîñò â îáðàùåíèè, à èíòåðâàë îïðå-

äåëÿåìûõ ñîäåðæàíèé äîñòàòî÷íî øèðîê (0,02—10,0 ìã/ë), ÷òîáû èñïîëüçîâàòü

ìåòîäèêó íå òîëüêî äëÿ àíàëèçà ïèòüåâîé è ïðèðîäíîé âîäû, íî è ñòî÷íûõ âîä ñ

âûñîêèì ñîäåðæàíèåì çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ [69].

Ýòà ìåòîäèêà áûëà óòâåðæäåíà â êà÷åñòâå ñòàíäàðòíîé Ìèíçäðàâîì Ðîññèè

[38] äëÿ îïðåäåëåíèÿ ôîðìàëüäåãèäà â âîäå öåíòðàëèçîâàííîãî õîçÿéñòâåííî-

ïèòüåâîãî âîäîñíàáæåíèÿ.

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ñëåäîâûõ êîëè÷åñòâ òðèôòîðóêñóñíîé êèñëîòû ìåòîäîì ÃÕ/

ÏÔÀ/ÝÇÄ â âîäå, ïî÷âå è ðàñòèòåëüíîñòè [47] öåëåâûå êîìïîíåíòû èçâëåêàëè èç

âîäû ýêñòðàêöèåé ñìåñüþ ñåðíîé êèñëîòû ñ ìåòàíîëîì ñ îäíîâðåìåííûì ïîëó-

÷åíèåì ïðîèçâîäíîãî — ìåòèëîâîãî ýôèðà êèñëîòû. Äàëåå àíàëèç íà êàïèëëÿð-

íîé êîëîíêå (25 ì × 0,32 ìì) ñ Ïîðàïëîòîì QHT ïðè ïîâûøåíèè òåìïåðàòóðû

êîëîíêè â èíòåðâàëå 110—250°Ñ ñî ñêîðîñòüþ 40°Ñ/ìèí. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ â

âîäå ñîñòàâèë 6,5 íã/ë, â ïî÷âå — 0,20 íã/ã, à â ðàñòèòåëüíîñòè (ñóõîé ìàòåðèàë)

— 0,34 íã/ã.

Ïðè îïðåäåëåíèè àíèîíîâ (öèàíèä-, éîäèä-, íèòðàò-, ñóëüôèä- è ðîäàíèä-

èîíû) â âèäå ëåòó÷èõ îðãàíè÷åñêèõ ïðîèçâîäíûõ èõ ýêñòðàãèðîâàëè èç âîäû

ðàñòâîðîì ïåíòàôòîðáåíçèëáðîìèäà â ìåòèëåíõëîðèäå è àíàëèçèðîâàëè ïîëó-

÷åííûé ðàñòâîð ôòîðïðîèçâîäíûõ ñ ÝÇÄ íà íàñàäî÷íîé êîëîíêå ñ ñèëèêîíîì

ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû â èíòåðâàëå 140—220°Ñ [48]. Ïðè S

= 0,029

ñîñòàâëÿåò 0,01—0,4 íìîëü/ìë. Äëÿ îáíàðóæåíèÿ íèòðèòîâ â ïðèðîäíûõ âîäàõ

[49] ê 150 ìë âîäû äîáàâëÿëè ðàñòâîð, ñîäåðæàùèé ñóëüôàò öèíêà, ãèäðîêñèä

íàòðèÿ, ñåðíóþ êèñëîòó è éîäèä êàëèÿ â ãåêñàíå. Ïðîèçâîäíîå ðåàêöèè — ìîíîé-

îäàöåòîí — îïðåäåëÿëè ìåòîäîì ÃÕ/ÝÇÄ ïîñëå ðàçäåëåíèÿ ïðîäóêòîâ ðåàêöèè

íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (30 ì × 0,75 ìì) ñ ñèëèêîíîì SPB-35 ïðè 110°Ñ. Ïî

ýòîé ìåòîäèêå îïðåäåëÿëè 0,008 ìã/ë íèòðèòîâ ïðè S

= 0,08 â äîæäåâîé, îçåð-

íîé, áîëîòíîé è ïèòüåâîé (íåõëîðèðîâàííîé) âîäàõ. Îïðåäåëåíèþ ìîãóò ìåøàòü

ëèøü î÷åíü áîëüøèå êîëè÷åñòâà ñóëüôèò-, ñóëüôàò- è õëîðàò-èîíîâ.

Çíà÷èòåëüíûå ñîäåðæàíèÿ íåêîòîðûõ èîíîâ (ñóëüôèä-, õëîðèä-, áðîìèä- è

éîäèä-èîíû) ìîãóò ïîìåøàòü è îïðåäåëåíèþ íèòðèòîâ â âîäîïðîâîäíîé è ïðè-

ðîäíûõ âîäàõ ìåòîäîì ÃÕ/ÏÈÄ ïîñëå ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ ïî ðåàêöèè äèàçî-

òèðîâàíèÿ ñ 2-àìèíîáèôåíèë (2-ôåíèëàíèëèíîì) â êèñëîé ñðåäå, òåðìîãèäðîëèçà

äèàçîñîåäèíåíèÿ ñ îáðàçîâàíèåì 2-ôåíèëôåíîëà, ýêñòðàêöèè åãî ãåêñàíîì è àíà-

ëèçà ïîëó÷åííûõ ïðîäóêòîâ íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (30 ì × 0,32 ìì) ñ ñèëèêîíîì

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 373

Öèêëè÷åñêèé êåòîí (2-ãèäðîêñèöèêëîãåïòàòðèåíîí).