Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.

— Ýëåêòðîä ñðàâíåíèÿ AgCl/KCl

— Ðåæèì Ðåæèì ñ ïðåäâàðèòåëüíîé îá-

ðàáîòêîé (ýëåêòðîõèìè÷åñêîå

ñàìîî÷èùåíèå) â òàêîé ïîñëå-

äîâàòåëüíîñòè: ðàáî÷èé ïîòåí-

öèàë 0,6 Â, îêèñëèòåëüíûé

î÷èñòèòåëüíûé ïîòåíöèàë

—0,1 Â, îêèñëèòåëüíîå î÷èùå-

íèå 400 ìñ, âîññòàíîâèòåëüíîå

î÷èùåíèå 300 ìñ, äëèòåëü-

íîñòü ôàçû èçìåðåíèÿ 300 ìñ.

Ðåçóëüòàò àíàëèçà

Ñìåñü áåíçèäèíà è 3,3’-äèõëîðáåíçèäèíà íà ïèêîãðàììîâîì óðîâíå (24

è 18,6 ïã, ñîîòâåòñòâåííî) àíàëèçèðîâàëè òðè ðàçà. Íàëîæåííûå äðóã íà äðó-

ãà õðîìàòîãðàììû ïðåäñòàâëåíû íà ðèñ. II.43. Âîñïðîèçâîäèìîñòü ëó÷øå

÷åì 2% RSD. Â ñëó÷àå áåíçèäèíà ÷óâñòâèòåëüíîñòü îïðåäåëåíèÿ ñîñòàâèëà

0,08 ppb ïðè îáîãàùåíèè ïðîáû âñåãî ëèøü ñ êîýôôèöèåíòîì 3.

2.2.4.3. Îëîâîîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ

Àíàëèç ìîíî-, äè-, òðè- è òåòðààëêèëèðîâàííûõ îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé

â îáúåêòàõ îêðóæàþùåé ñðåäû ñòàíîâèòñÿ âñå áîëåå âàæíûì.

Ñïèñîê ïðèîðèòåòíûõ äëÿ ÅÑ çàãðÿçíèòåëåé âêëþ÷àåò 8 îëîâîîðãàíè÷åñêèõ

ñîåäèíåíèé, êîòîðûå ïîñëå äåðèâàòèçàöèè ìîãóò áûòü ïðîàíàëèçèðîâàíû ïîñðåä-

ñòâîì êàïèëëÿðíîé ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè ñ àòîìíî-ýìèññèîííûì (ÀÝÄ) èëè

ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêèì äåòåêòîðîì. Îïèñàííûå ìåòîäû ïðèãîäíû äëÿ àíàëè-

çà ìèêðîïðèìåñåé è äðóãèõ ìåòàëëîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, íàïðèìåð, îðãàíè-

÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ñâèíöà, ðòóòè è ìûøüÿêà [1].

Ìåòèëîëîâîòðèõëîðèä Òðèáóòèëîëîâîîêñèä

Äèìåòèëîëîâîäèõëîðèä Ñîëè òðèáóòèëîëîâà

Òðèìåòèëîëîâîõëîðèä Òåòðàïðîïèëîëîâî

Òðèïðîïèëîëîâîõëîðèä Òåòðàáóòèëîëîâî

Äèïðîïèëîëîâîäèõëîðèä Òåòðàïåíòèëîëîâî

Áóòèëîëîâîòðèõëîðèä Òðèôåíèëîëîâîàöåòàò

Äèáóòèëîëîâîäèõëîðèä Òðèôåíèëîëîâîõëîðèä

Äèáóòèëîëîâîîêñèä Òðèôåíèëîëîâîãèäðîõëîðèä

Ñîëè äèáóòèëîëîâà

* Çâåçäî÷êîé îòìå÷åíû ñîåäèíåíèÿ, âêëþ÷åííûå â ñïèñîê ïðèîðèòåòíûõ äëÿ ÅÑ çàãðÿçíèòåëåé.

Ïðèíöèï ìåòîäà

Ïðîáó âîäû ïîäêèñëÿþò è ýêñòðàãèðóþò êîìïëåêñîîáðàçóþùèì àãåíòîì, òàêèì

êàê òðîïîëîí èëè äèòèîêàðáàìàò äèýòèëíàòðèÿ (NaDDTS). Îëîâîîðãàíè÷åñêèå

384 Ãëàâà II. Âîä

ñîåäèíåíèÿ äåðèâàòèçèðóþò äî òåòðààëêèëçàìåùåííûõ ïðîèçâîäíûõ ðåàêòè-

âàì Ãðèíüÿðà è àíàëèçèðóþò ÊÃÕ/ÀÝÄ, ðåãèñòðèðóÿ ýìèññèîííóþ ëèíèþ îëî-

âà (300,4 íì), èëè ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ â ðåæèìå ñåëåêòèâíîãî äåòåêòèðîâàíèÿ

èîíîâ.

Äëÿ îáîçíà÷åíèÿ îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, îáðàçóþùèõñÿ ïðè äåðèâà-

òèçàöèè, èñïîëüçóþò ñîêðàùåíèÿ, ïðèâåäåííûå â òàáë. II.34.

Òàáëèöà II.34. Îëîâîîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ

Âåùåñòâî Äåðèâàòèçàöèÿ ïîñðåäñòâîì Àááðåâèàòóðà*

MeMgBr(a)

1. Ìåòèëîëîâîòðèõëîðèä Òåòðàìåòèëîëîâî ÒåÌÒ

2. Äèìåòèëîëîâîäèõëîðèä Òåòðàìåòèëîëîâî ÒåÌÒ

3. Òðèìåòèëîëîâîõëîðèä Òåòðàìåòèëîëîâî ÒåÌÒ

4. Äèïðîïèëîëîâîäèõëîðèä Äèïðîïèëäèìåòèëîëîâî DPrT

5. Òðèïðîïèëîëîâîõëîðèä Òðèïðîïèëìåòèëîëîâî TPrT

6. Áóòèëîëîâîòðèõëîðèä Áóòèëòðèìåòèëîëîâî ÌÂÒ

7. Äèáóòèëîëîâîäèîêñèä Äèáóòèëäèìåòèëîëîâî DBT

8. Äèáóòèëîëîâîîêñèä Äèáóòèëäèìåòèëîëîâî DBT

9. Ñîëè äèáóòèëîëîâà Äèáóòèëäèìåòèëîëîâî DBT

10. Òðèáóòèëîëîâîîêñèä Òðèáóòèëìåòèëîëîâî ÒÂÒ

11. Òðèáóòèëîëîâî Òðèáóòèëìåòèëîëîâî ÒÂÒ

12. Òåòðàïðîïèëîëîâî Òåòðàïðîïèëîëîâî TePrT

13. Òåòðàáóòèëîëîâî Òåòðàáóòèëîëîâî ÒåÂÒ

14. Òåòðàïåíòèëîëîâî Òåòðàïåíòèëîëîâî ÒåÐÒ

15. Òðèôåíèëîëîâî Òðèôåíèëìåòèëîëîâî TPhT

16. Òðèôåíèëîëîâîõëîðèä Òðèôåíèëìåòèëîëîâî TPhT

17. Òðèôåíèëîëîâîãèäðîêñèä Òðèôåíèëìåòèëîëîâî TPhT

Âåùåñòâî Äåðèâàòèçàöèÿ ïîñðåäñòâîì Àááðåâèàòóðà

PeMgBr (á)

1. Ìåòèëîëîâîòðèõëîðèä Ìåòèëòðèïåíòèëîëîâî ÌÌÒ

2. Äèìåòèëîëîâîäèõëîðèä Äèìåòèëäèïåíòèëîëîâî DMT

3. Òðèìåòèëîëîâîõëîðèä Òðèìåòèëïåíòèëîëîâî ÒÌÒ

4. Äèïðîïèëîëîâîäèõëîðèä Äèïðîïèëäèïåíòèëîëîâî DPrT

5. Òðèïðîïèëîëîâîõëîðèä Òðèïðîïèëïåíòèëîëîâî TPrT

6. Áóòèëîëîâîòðèõëîðèä Áóòèëòðèïåíòèëîëîâî ÌÂÒ

7. Äèáóòèëîëîâîäèîêñèä Äèáóòèëäèïåíòèëîëîâî DBT

8. Äèáóòèëîëîâîîêñèä Äèáóòèëäèïåíòèëîëîâî DBT

9. Ñîëè äèáóòèëîëîâà Äèáóòèëäèïåíòèëîëîâî DBT

10. Òðèáóòèëîëîâîîêñèä Òðèáóòèëïåíòèëîëîâî ÒÂÒ

11. Òðèáóòèëîëîâî Òðèáóòèëïåíòèëîëîâî ÒÂÒ

12. Òåòðàïðîïèëîëîâî Òåòðàïðîïèëîëîâî TePrT

13. Òåòðàáóòèëîëîâî Òåòðàáóòèëîëîâî ÒåÂÒ

14. Òåòðàïåíòèëîëîâî Òåòðàïåíòèëîëîâî ÒåÐÒ

15. Òðèôåíèëîëîâî Òðèôåíèëïåíòèëîëîâî TPhT

16. Òðèôåíèëîëîâîõëîðèä Òðèôåíèëïåíòèëîëîâî TPhT

17. Òðèôåíèëîëîâîãèäðîêñèä Òðèôåíèëïåíòèëîëîâî TPhT

* Ñîêðàùåíèÿ, èñïîëüçóåìûå â ëèòåðàòóðå, îáû÷íîå íå äàþò èíôîðìàöèè î ïðèðîäå ðàäèêàëà â ðåàê-

òèâå Ãðèíüÿðà;

(à) ìåòèëìàãíèéáðîìèä (á) ïåíòèëìàãíèéáðîìèä

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 385

386 Ãëàâà II. Âîä

×óâñòâèòåëüíîñòü

— íà óðîâíå 1 ppb è ìåíåå ïðè ðóòèííûõ àíàëèçàõ

Îïèñàíèå ìåòîäèê

Ìåòîäèêà 1. Ýêñòðàêöèÿ òðîïîëîíîì ñ ïîñëåäóþùèì àíàëèçîì ïî ñõåìå

ÊÃÕ/ÀÝÄ èëè ÊÃÕ/ÌÑ [1]

Ìàòåðèàëû

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 387

Ðèñ. II.44. ÊÃÕ/ÀÝÄ àíàëèç ñòàíäàðòíîé ñìåñè îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé. Äåðèâàòè-

çàöèÿ ïåíòèëìàãíèéáðîìèäîì.

Ðèñ. II.45. ÊÃÕ/ÀÝÄ àíàëèç ðåàëüíîé ïðîáû âîäû. Äåðèâàòèçàöèÿ ìåòèëìàãíèéáðîìè-

äîì.

• Õèìèêàòû

— ýòàëîíû îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (ôèðìû Janssen Chimica è

Aldrich);

— ãåêñàí, ÷.ä.à.;

— ìåòàíîë, ÷.ä.à.;

— ðåàêòèâ Ãðèíüÿðà,

ìåòèëìàãíèéáðîìèä, ðàñòâîð 3,0 Ì â äèýòèëîâîì ýôèðå (Aldrich)

ïåíòèëìàãíèéáðîìèä, ðàñòâîð 2,0 Ì â äèýòèëîâîì ýôèðå (Aldrich)

— õëîðèä àììîíèÿ, ÷.ä.à., 37%;

— òðîïîëîí, 98% (Janssen Chimica).

• Ðàñòâîðû

— ñòàíäàðòíûé ðàñòâîð îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé â ìåòàíîëå (25

388 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.46. «Ìîìåíòàëüíûé ñíèìîê ïèêà» òðèáóòèëìåòèëîëîâà ñ âðåìåíåì óäåðæèâàíèÿ

7,273 ìèí (ñì. ðèñ. II.45).

Ðèñ. II.47. «Ìîìåíòàëüíûé ñíèìîê ïèêà» ñ âðåìåíåì óäåðæèâàíèÿ 9,127 ìèí (ñì. ðèñ.

II.45).

ìã/ë);

— 0,05% òðîïîëîíà â ãåêñàíå;

— 20% âîäíûé ðàñòâîð õëîðèäà àììîíèÿ.

• Âñïîìîãàòåëüíûå óñòðîéñòâà è îáîðóäîâàíèå

— øïðèö íà 10 ìêë;

— ïëàñòèêîâûå øïðèöû íà 5 ìë ñ èãëàìè òèïà «ìèêðîñêàëüïåëü»;

— ïðîáèðêè äëÿ ïðîâåäåíèÿ ðåàêöèè;

— íàáîð ïèïåòîê;

— äåëèòåëüíàÿ âîðîíêà íà 500 ìë;

— íàáîð ëàáîðàòîðíîé ïîñóäû;

— ðîòàöèîííûé èñïàðèòåëü.

• Ïðèáîðû

— êàïèëëÿðíûé ãàçîâûé õðîìàòîãðàô ñ àòîìíî-ýìèññèîííûì èëè ìàññ-

ñåëåêòèâíûì äåòåêòîðîì;

— èñïàðèòåëü áåç äåëåíèÿ ïîòîêà èëè äîçàòîð äëÿ ïðÿìîãî ââîäà ïðîáû â

êîëîíêó;

— êàïèëëÿðíàÿ êîëîíêà ñ íåïîëÿðíîé ñòàöèîíàðíîé ôàçîé.

Ïîäãîòîâêà ïðîáû ê àíàëèçó

— 25 ìë ñîëÿíîé êèñëîòû äîáàâëÿþò ê 250 ìë àíàëèçèðóåìîé âîäû.

— Ïðîáó âîäû ýêñòðàãèðóþò äâàæäû ïîðöèÿìè ïî 25 ìë 0,05% ðàñòâîðà

òðîïîëîíà.

— Ãåêñàí óäàëÿþò íà ðîòàöèîííîì èñïàðèòåëå, îñàäîê âíîâü ðàñòâîðÿþò â

1 ìë ãåêñàíà.

— 0,5 ìë ðåàêòèâà Ãðèíüÿðà (ìåòèëìàãíèéáðîìèä èëè ïåíòèëìàãíèéáðî-

ìèä) äîáàâëÿþò ê ðàñòâîðó è ïîñëå çàâåðøåíèÿ ðåàêöèè, ïðîõîäÿùåé

ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå â òå÷åíèå 15 ìèí, èçáûòîê ðåàêòèâà ðàçëàãà-

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 389

Ðèñ. II.48. Ïîëíûé

ìàññ- ñïåêòð òðèáóòèë-

ìåòèëîëîâà, ïîëó÷åí-

íûé â ðåæèìå ñêàíè-

ðîâàíèÿ.

þò äîáàâëåíèåì 2 ìë 20%-íîãî âîäíîãî ðàñòâîðà õëîðèäà àììîíèÿ.

— Åñëè âåðõíèé ñëîé ãåêñàíà ïîìóòíåë, åãî îñâåòëÿþò öåíòðèôóãèðîâàíè-

åì.

— Â êîëîíêó õðîìàòîãðàôà ââîäÿò 1 ìêë ïîëó÷åííîãî ðàñòâîðà.

Óñëîâèÿ ïðîâåäåíèÿ àíàëèçà

ÊÃÕ ñ àòîìíî-ýìèññèîííûì äåòåêòèðîâàíèåì

• Óñòàíîâî÷íûå äàííûå

• Êîíôèãóðàöèÿ óñòàíîâêè

— Ãàçîâûé õðîìàòîãðàô ÍÐ 5890À, ñåðèÿ II

— Àâòîñàìïëåð ÍÐ 7673À

— Äåòåêòîð ÍÐ 5921À

• Ïàðàìåòðû ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîãî ðàçäåëåíèÿ

— Òèï èñïàðèòåëÿ ñ äåëåíèåì/áåç äåëåíèÿ

ïîòîêà

— Òåìïåðàòóðà èñïàðèòåëÿ 320°Ñ;

— Êîëîíêà 25 ì õ 320 ìêì õ 0,17 ìêì

ÍÐ-1

390 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.49. Àíàëèç ðåàëüíîé ïðîáû âîäû ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ. Ïèê òðèáóòèëîëîâà îáîçíà÷åí

çâåçäî÷êîé.

— Ñîåäèíåíèå êîëîíêè ñ ïðÿìîå (êîíåö êîëîíêè ââîäÿò

äåòåêòîðîì â ÿ÷åéêó äåòåêòîðà)

— Ðåæèì ïðîãðàììèðîâàíèÿ 50°Ñ â òå÷åíèå

òåðìîñòàòà êîëîíêè 1 ìèí, 15°Ñ/ìèí

äî 260°Ñ

— Ðàñõîä ãàçà-íîñèòåëÿ ÷åðåç ãåëèé, 10 êÏà (1 àòì)

êîëîíêó

— Ñîîòíîøåíèå äåëåíèÿ ïîòîêà áåç äåëåíèÿ

— Îáúåì ïðîáû 1 ìêë

• Ïàðàìåòðû ÀÝÄ

— Òèï èñïàðèòåëÿ ñ äåëåíèåì/áåç äåëåíèÿ

ïîòîêà

— Ýëåìåíò îëîâî

— Äëèíà âîëíû 303,4 íì

— Ãàç äëÿ ïðîäóâêè O

— Ïîòîê ãàçà íà ïðîäóâêó 250 ìë/ìèí

— Ïîòîê íà î÷èñòêó ñïåêòðîìåòðà àçîò, 2 ë/ìèí

— Èñïîëüçóåìûé îáðàòíûé ïîòîê âêëþ÷åíèå: 0,1 ìèí, âûêëþ÷å-

ðàñòâîðèòåëÿ íèå: 0,3 ìèí

— Òåìïåðàòóðà ïåðåõîäíîé ëèíèè 330°Ñ

— Òåìïåðàòóðà ÿ÷åéêè 330°Ñ

— Òåìïåðàòóðà âîäû 63°Ñ

Ðåçóëüòàòû àíàëèçà

Ðåçóëüòàòû àíàëèçà ìåòîäîì ÊÃÕ/ÀÝÄ íåñêîëüêèõ îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäè-

íåíèé ïîêàçàíû íà ðèñ. II.44.

ÀÝÄ îáëàäàåò âûñîêîé ÷óâñòâèòåëüíîñòüþ è ñåëåêòèâíîñòüþ. Íà ðèñ. II.45

ïîêàçàíà õðîìàòîãðàììà ìåòèëïðîèçâîäíûõ, ýêñòðàãèðîâàííûõ èç ðåàëüíîé

ïðîáû âîäû îïèñàííûì âûøå ìåòîäîì. Áûëî îáíàðóæåíî íåñêîëüêî îëîâîîðãà-

íè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé; íàèáîëüøàÿ êîíöåíòðàöèÿ ïðèõîäèëàñü íà òðèáóòèëìåòè-

ëîëîâî, êîòîðîå îáðàçóåòñÿ â ïðîöåññå äåðèâàòèçàöèè èç ñîëåé òðèáóòèëîëîâà.

Ïðåèìóùåñòâî ÀÝÄ çàêëþ÷àåòñÿ â òîì, ÷òî îëîâîñîäåðæàùèå âåùåñòâà ìîãóò

áûòü ëåãêî èäåíòèôèöèðîâàíû ïðè âçãëÿäå íà «ôîòîãðàôèè» (ýìèññèîííûå ñïåê-

òðû, âçÿòûå èç ôàéëà äèîäíî-ìàòðè÷íîãî ñêàíèðîâàíèÿ, çàïèñàííîãî âî âðåìÿ

àíàëèçà) âûõîäÿùèõ ïèêîâ.

Ðèñ. II.46 è II.47 ïîêàçûâàþò «ìîìåíòàëüíûå ñíèìêè ïèêîâ», âûõîäÿùèõ çà

7,3 è 9,1 ìèí ñîîòâåòñòâåííî. Ïÿòü ýìèññèîííûõ ëèíèé (270,7, 284,0, 286,3, 300,9

è 303,4 íì) ïîäòâåðæäàþò íàëè÷èå îëîâà â áîëüøîì è ìàëîì ïèêàõ.

Êîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå îñóùåñòâëÿþò èíòåãðèðîâàíèåì ñèãíàëà

ýìèññèîííîé ëèíèè ñ äëèíîé âîëíû 303,4 íì. Äëÿ ðóòèííûõ àíàëèçîâ äîñòàòî÷íî

ïðîâåñòè êàëèáðîâêó ïî îäíîìó âíåøíåìó ñòàíäàðòó, ïîñêîëüêó ôàêòîð îòêëèêà

ÀÝÄ äëÿ âñåõ îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ðàâåí ±1. Ìíîãîóðîâíåâàÿ êàëèáðîâ-

êà òðåáóåòñÿ òîëüêî äëÿ îïðåäåëåíèÿ êîíöåíòðàöèé íèæå 1 ppb. Ïîñêîëüêó ÀÝÄ

îáåñïå÷èâàåò ïðåäåë äåòåêòèðîâàíèÿ ïðèáëèçèòåëüíî 10 ïã íà âåùåñòâî, ÷óâñòâè-

òåëüíîñòü ïðè àíàëèçå âîäíûõ ïðîá äîñòèæèìà íà óðîâíå íèæå 50 ppt.

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 391

Óñëîâèÿ ïðîâåäåíèÿ àíàëèçà ìåòîäîì êàïèëëÿðíîé

õðîìàòîãðàôèè ñ ÌÑÄ

• Óñòàíîâî÷íûå äàííûå

• Êîíôèãóðàöèÿ óñòàíîâêè

— Ãàçîâûé õðîìàòîãðàô ÍÐ 5890

— Àâòîñàìïëåð ÍÐ 7673À

— Äåòåêòîð ÍÐ 5971 ÌÑÄ

• Ïàðàìåòðû ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîãî ðàçäåëåíèÿ

— Òèï èñïàðèòåëÿ ñ äåëåíèåì-áåç äåëåíèÿ ïîòîêà

— Òåìïåðàòóðà èñïàðèòåëÿ 320°Ñ

— Êîëîíêà 25 ì × 250 ìêì × 0,25 ìêì SE-54

— Ðåæèì ïðîãðàììèðîâàíèÿ 50°Ñ äî 300°Ñ ïðè 10°Ñ/ìèí äî

òåìïåðàòóðû òåðìîñòàòà êîëîíîê 260°Ñ

— Ðàñõîä ãàçà-íîñèòåëÿ ÷åðåç ãåëèé, 100 êÏà (1 àòì)

êîëîíêó

— Ñîîòíîøåíèå äåëåíèÿ ïîòîêà áåç äåëåíèÿ

— Îáúåì ïðîáû 1 ìêë

• Ïàðàìåòðû ÌÑÄ

— Ðåæèì ðàáîòû ñåëåêòèâíîå äåòåêòèðîâàíèå

èîíîâ (ÑÄÈ)

— Äåòåêòèðóåìûå èîíû, m/z 191, 193, 247, 249

— Âðåìÿ ðåãèñòðàöèè îäíîãî èîíà 100 ìñ/èîí

Ðåçóëüòàòû àíàëèçà

Îëîâîîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ ëåãêî îïðåäåëÿþòñÿ ìåòîäîì ÊÃÕ/ÌÑ. Ïðè

èñïîëüçîâàíèè ðåæèìà ñêàíèðîâàíèÿ ïîëó÷åíû ñïåêòðû ÷èñòûõ âåùåñòâ. Íà

ðèñ. II.48 ïðèâåäåí ïîëíûé ìàññ-ñïåêòð òðèáóòèëìåòèëîëîâà ñ õàðàêòåðíûìè

êëàñòåðàìè èîíîâ, ñîîòâåòñòâóþùèìè ðàçëè÷íûì èçîòîïàì îëîâà. Äëÿ ñåëåêòèâ-

íîãî è ÷óâñòâèòåëüíîãî îïðåäåëåíèÿ ñïåöèôè÷åñêèõ îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäè-

íåíèé íåîáõîäèìî ðàáîòàòü â ðåæèìå ìíîæåñòâåííîãî äåòåêòèðîâàíèÿ èîíîâ

(ÌÄÈ). Ïîñëå äåðèâàòèçàöèè ñ ïîìîùüþ MeMgBr ñîåäèíåíèÿ òðèáóòèëîëîâà

ìîãóò íàáëþäàòüñÿ â ðåæèìå ÌÄÈ ïðè èñïîëüçîâàíèè ñëåäóþùèõ èîíîâ: m/z

191, 193, 247 è 249. Ïðèìåð ÊÃÕ/ÌÑ àíàëèçà èçâëå÷åííûõ ýêñòðàêöèåé èç âîäû

ñîåäèíåíèé òðèáóòèëìåòèëîëîâà ïðèâåäåí íà ðèñ. II.49.

Äëÿ îäíîçíà÷íîé èäåíòèôèêàöèè âåùåñòâ íåîáõîäèìî íàáëþäàòü ïî êðàéíåé

ìåðå òðè èîíà. Êàê âðåìÿ óäåðæèâàíèÿ, òàê è îòíîøåíèå èíòåíñèâíîñòè èîíîâ

ïðè àíàëèçå ñòàíäàðòíîé ñìåñè è íåèçâåñòíûõ ïðîá äîëæíû ñîâïàäàòü.

Êîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå ïðîâîäÿò òàêèì æå îáðàçîì, êàê è ïðè àíàëèçå

ìåòîäîì ÊÃÕ/ÀÝÄ. Èíòåãðèðîâàíèå ñèãíàëà èîíà ñ m/z 193 â ïðîáå, ñîäåðæà-

ùåé âíåøíèé ñòàíäàðò, è â àíàëèçèðóåìîé ïðîáå ïîçâîëÿåò îïðåäåëèòü êîíöåí-

òðàöèþ êîìïîíåíòà. Åñëè íà îñíîâàíèè íåõàðàêòåðíîãî ñîîòíîøåíèÿ èíòåíñèâ-

íîñòåé èîíîâ ïîäîçðåâàåòñÿ íàëîæåíèå ïèêîâ, òî êîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå

ïðîâîäÿò ïî íåñêîëüêèì èîíàì (íàïðèìåð, ñ m/z 249 è 191), ïîñëå ÷åãî äàííûå

ñðàâíèâàþò.

Ïðèìå÷àíèÿ.

392 Ãëàâà II. Âîä

1. Ýòîò ìåòîä ïðèìåíèì òàêæå è äëÿ àíàëèçà ïðîá äîííûõ îòëîæåíèé (äëÿ

àíàëèçà áåðóò 1 ã äîííûõ îòëîæåíèé è ñóñïåíäèðóþò èõ â 50 ìë âîäû).

Ïîñëå äîáàâëåíèÿ 5 ìë ñîëÿíîé êèñëîòû è îáðàáîòêè â óëüòðàçâóêîâîé

áàíå ñëåäóåò òà æå ïðîöåäóðà ïîäãîòîâêè ïðîáû, ÷òî è äëÿ âîäíûõ ïðîá.

2. Åñëè îäíîâðåìåííî îïðåäåëÿþò è äðóãèå îëîâîîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ

ñ èñïîëüçîâàíèåì ìåòîäà ÊÃÕ/ÌÑ, òî äëÿ ðåæèìà ÌÄÈ äîëæíû áûòü

âûáðàíû èîíû ñ ðàçëè÷íûìè âåëè÷èíàìè m/z. Ãîòîâÿò ñòàíäàðòíóþ ñìåñü

ñ âûñîêèìè êîíöåíòðàöèÿìè (10 ppm) è àíàëèçèðóþò åå â ðåæèìå ñêàíè-

ðîâàíèÿ; òðè èëè ÷åòûðå èîíà ñ íàèáîëüøèìè èíòåíñèâíîñòÿìè îòáèðàþò

äëÿ êàæäîãî îïðåäåëÿåìîãî êîìïîíåíòà.

3. Êîýôôèöèåíò ÷óâñòâèòåëüíîñòè ÀÝÄ äëÿ îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé

ìåíåå çàâèñèì îò ñòðóêòóðû âåùåñòâà, íåæåëè ó ÌÑÄ. Ýòî ïîçâîëÿåò ïðî-

âîäèòü êàëèáðîâêó íåçàâèñèìî îò âåùåñòâà, ÷òî ïðîèëëþñòðèðîâàíî òàáëè-

öàìè II.35 è II.36.

Òàáëèöà II.35. Êîýôôèöèåíò ÷óâñòâèòåëüíîñòè äëÿ ðàçëè÷íûõ îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ïðè

èñïîëüçîâàíèè ÊÃÕ/ÀÝÄ

Ñîåäèíåíèå Óðîâåíü 1 Óðîâåíü 2 Óðîâåíü 3 Ïîïðà- Êîýô-

âî÷íûé ôèöè-

êîýôôè- åíò S/C

öèåíò

C S C S C S

Äèìåòèëïåíòèëîëîâî 1805 10049 181 1173 18 67 0,9998 5,5371

Òåòðàáóòèëîëîâî 2100 13003 210 1505 21 90 0,9998 6,1594

Ìåòèëòðèïåíòèëîëîâî 2458 14295 246 1598 25 100 0,9999 5,7961

Òðèáóòèëïåíòèëîëîâî 1855 12831 185 1399 18 88 0,9999 6,8998

Äèáóòèëïåíòèëîëîâî 1995 13660 199 1456 20 119 1,0000 6,8314

Áóòèëïåíòèëîëîâî 1785 12569 178 1306 18 88 1,0000 7,0412

Òåòðàïåíòèëîëîâî 1483 10742 148 1067 15 63 1,0000 7,2634

Ñðåäíåå çíà÷åíèå 6,5041

Ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå 0,6688

Îòíîñèòåëüíîå ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå 10,3%

Äëÿ ñîåäèíåíèÿ áóòèëîëîâà:

Ñðåäíåå çíà÷åíèå 0,7330

Ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå 0,3922

Îòíîñèòåëüíîå ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå 5,8%

Ïðèìå÷àíèå: Ñ — êîíöåíòðàöèÿ; S — ïëîùàäü.

Â òàáë. II.35 ñîîòâåòñòâóþùèå ïëîùàäè ïèêîâ è êîíöåíòðàöèè ðàçëè÷íûõ îëî-

âîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, îïðåäåëÿåìûõ ìåòîäîì ÃÊÕ/ÀÝÄ, äàíû ñ êîýôôèöè-

åíòàìè ÷óâñòâèòåëüíîñòè, çàâèñÿùèìè îò êîíöåíòðàöèè è ñòðóêòóðû ñîåäèíåíèÿ.

Èç ýòèõ äàííûõ âèäíî, ÷òî îòêëèê ÀÝÄ ëèíååí â äèàïàçîíå 10–2000 ïã ñ îòíîñè-

òåëüíûì ñòàíäàðòíûì îòêëîíåíèåì âåëè÷èíû êîýôôèöèåíòà ÷óâñòâèòåëüíîñòè

äëÿ áîëüøèíñòâà îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé îêîëî 10% è ìåíåå 6% äëÿ ñîåäè-

íåíèé áóòèëîëîâà. Â òàáë. II.36 ïðèâåäåíû êîýôôèöèåíòû ÷óâñòâèòåëüíîñòè äëÿ

îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, âû÷èñëåííûå ïî ðåçóëüòàòàì ÊÃÕ/ÌÑ-àíàëèçà.

Îòíîñèòåëüíîå ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå â ýòîì âàðèàíòå àíàëèçà ðàâíî 20% äëÿ

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 393