Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.

SE-54 [50]. Âûõîä ïðîèçâîäíûõ 98,5%. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 5 ìêã/ë. Îðãàíè÷åñêèå

ñîåäèíåíèÿ ïðîáû òàê æå ðåàãèðóþùèå ñ íèòðèòàìè â êèñëîé ñðåäå ñ îáðàçîâàíèåì

íèòðîçîïðîèçâîäíûõ èëè ñ èîíîì äèàçîíèÿ ñ îáðàçîâàíèåì àçîêðàñèòåëåé, óäàëÿ-

þò, î÷èùàÿ ïðîáû âîäû â ïàòðîíå ñ Ñ

Ìåòîä, îñíîâàííûé íà ãèäðîãåíîëèçå ñâÿçåé C—N, èñïîëüçóþò äëÿ îïðåäåëå-

íèÿ îáùåãî îðãàíè÷åñêîãî àçîòà â âîäíûõ ñðåäàõ [51]. Îáðàçóþùèéñÿ â ðåçóëüòàòå

ðåàêöèè àììèàê äåðèâàòèçèðóþò äî ãåêñàìåòèëåíòåòðàìèíà (óðîòðîïèíà):

4NH

+ 6HCHO · (CH

)

Êîíå÷íûé ïðîáóêò àíàëèçèðîâàëè íà ñòåêëÿííîé íàñàäî÷íîé êîëîíêå ðàçìå-

ðîì 1 ì × 4 ìì (âíóòðåííþþ ïîâåðõíîñòü êîòîðîé ïðåäâàðèòåëüíî îáðàáàòûâàëè

âîäíûì ðàñòâîðîì ùåëî÷è) ñ 5% ÏÝÃ 20 Ì è 5% ÊÎÍ íà õðîìàòîíå NAW ïðè

170°Ñ. Ïðèìåíåíèå ÒÈÄ ïîçâîëÿåò îïðåäåëÿòü îðãàíè÷åñêèé àçîò íà óðîâíå 0,01

ìã/ë. Äëÿ êîíå÷íîãî îïðåäåëåíèÿ ìîæíî èñïîëüçîâàòü è òàêèå ïðîèçâîäíûå

àììèàêà, êàê îñíîâàíèÿ Øèôôà [51], êîòîðûå äåòåêòèðóþò ñ ÏÔÄ (Ñ

=1,5

ïìîëü). Îäíàêî ïî òðóäîåìêîñòè è ìíîãñòàäèéíîñòè ýòîò âàðèàíò äåðèâàòèçàöèè

óñòóïàåò ðåàêöèè ñ îáðàçîâàíèåì óðîòðîïèíà.

Â ïîñëåäíåå âðåìÿ âñå áîëåå àêòóàëüíîé ñòàíîâèòñÿ ïðîáëåìà îïðåäåëåíèÿ

â ïðèðîäíûõ âîäàõ ìåòàëëîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, îñîáåííî îðãàíè÷åñêèõ

ñîåäèíåíèé îëîâà â ìîðñêîé âîäå, êóäà îíè ïîïàäàþò (íàïðèìåð, â àêâàòîðèÿõ

ìîðñêèõ ïîðòîâ) èç êðàñêè, èñïîëüçóåìîé äëÿ ïîêðûòèÿ äíèù ñóäîâ. Ýòè ìåòîäû

îñíîâàíû, ãëàâíûì îáðàçîì, íà ýòèëèðîâàíèè îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé

(ÎÎÑ) â âîäíîé ñðåäå ñ ïîìîùüþ òåòðàýòèëáîðàòà íàòðèÿ ñ ïîñëåäóþùåé ýêñòðà-

êöèåé ïîëó÷åííûõ ïðîèçâîäíûõ ãåêñàíîì [52], ìåòèëåíõëîðèäîì [53] èëè ãåêñà-

íîì, ñîäåðæàùèì 0,2% òðîïîëîíà

[54].

Èñïîëüçóÿ ÃÕ/ÌÑ, ýòèì ìåòîäîì ìîæíî îïðåäåëèòü â îêåàíè÷åñêîé âîäå

ôåìòîðãàììîâûå (0,7—2 ôã) êîëè÷åñòâà ÎÎÑ [55]. Ðóòèííûå àíàëèçû ðåàëüíûõ

ïðîá âîäû ïîçâîëÿþò îïðåäåëÿòü â 1 ë 1—100 ïã ÎÎÑ [55].

Ìîíî-, äè-, òðè-, òåòðàáóòèëüíûå è ôåíèëüíûå ñîåäèíåíèÿ îëîâà îïðåäåëÿ-

ëè â âîäå ïîñëå ýêñòðàêöèè 0,1%-íûì ðàñòâîðîì òðîïîëîíà â áåíçîëå [56], ãåê-

ñàíå [57] èëè ïåíòàíå [58]. Â îäíîé èç ýòèõ ðóòèííûõ ìåòîäèê ïðîáó âîäû (1 ë)

ïîäêñèëÿëè 10 ìë HBr äî ðÍ = 4, ýêñòðàãèðîâàëè öåëåâûå êîìïîíåíòû 300 ìë

0,07%-íîãî ðàñòâîðà òðîïîëîíà â ãåêñàíå. Ýêñòðàêò âûïàðèâàëè äî 5 ìë è îáðàáà-

òûâàëè ðåàêòèâîì Ãðèíüÿðà (ïåíòèëìàãíèéáðîìèä), íàãðåâàëè ñìåñü ñ îáðàòíûì

õîëîäèëüíèêîì 1 ÷ ïðè 40°Ñ. Îòäåëÿëè îðãàíè÷åñêèé ñëîé, óïàðèâàëè äî 2 ìë

è ïîëó÷åííûé ðàñòâîð î÷èùàëè íà êîëîíêå ñ ôëîðèñèëîì, ïîñëå ÷åãî ýëþèðî-

âàëè ïîëó÷åííûå ïðîèçâîäíûå 5 ìë ïåíòàíà. Ê ïîëó÷åííîìó ýëþàòó äîáàâëÿëè

0,165 ìêã ìåòèëäèôåíèëîëîâà (âíóòðåííèé ñòàíäàðò), óïàðèâàëè ñìåñü äî 0,5 ìë

è àíàëèçèðîâàëè 5—10 ìêë êîíå÷íîãî ïðîäóêòà íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (15 ì

× 0,53 ìì) ñ ñèëèêîíîì SPB-1 ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû â ïðåäåëàõ

50—250°Ñ. Ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ ÎÎÑ èç âîäû îêîëî 90%. Ñ ïîìîùüþ ÏÔÄ (610

374 Ãëàâà II. Âîä

* Îáåççàðàæèâàíèå âîäîïðîâîäíîé âîäû îçîíîì ââîäèòñÿ ñ 2002 ã. íà íåêîòîðûõ âîäîî÷èñòíûõ

ñîîðóæåíèÿõ Ìîñêâû. Îçîí ïîëó÷àþò íà óñòàíîâêàõ, ãîðàçäî áîëåå ýôôåêòèâíûõ, ÷åì åâðîïåéñêèå.

íì) ìîæíî îáíàðóæèòü â âîäå 20 íã/ë áóòèëüíûõ è 40 íã/ë ôåíèëüíûõ ñîåäèíå-

íèé ðòóòè [57].

Äëÿ äåòåêòèðîâàíèÿ ïðîäóêòîâ äåðèâàòèçàöèè ÎÎÑ ÷àùå âñåãî èñïîëüçóþò

ÏÔÄ [53, 56—58], à òàêæå ÏÈÄ [58], ÌÑÄ [54, 55] èëè ÀÝÄ [52]. Ïîñëåäíèå äâà

äåòåêòîðà ïðåäïî÷òèòåëüíåå, îñîáåííî ÀÝÄ, òàê êàê ïîìèìî íèçêîãî ïðåäåëà

äåòåêòèðîâàíèÿ ýòîò ýëåìåíòñïåöèôè÷åñêèé äåòåêòîð îáåñïå÷èâàåò î÷åíü âûñî-

êóþ ñåëåêòèâíîñòü îïðåäåëåíèÿ öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ [4].

ÏÔÄ èñïîëüçóþò è â ðóòèííûõ ìåòîäèêàõ äëÿ îïðåäåëåíèÿ ÎÎÑ [59, 60] ïîñëå

ýêñòðàêöèè êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ èç âîäû ìåòèëåíõëîðèäîì è ïðåâðàùå-

íèÿ ÎÎÑ â ëåòó÷èå ãèäðèäû â ðåàêòîðå ñ NaBH

[59]. Ïîëó÷åííûå ïðîèçâîäíûå

àíàëèçèðóþò íà íàñàäî÷íûõ èëè êàïèëëÿðíûõ êîëîíêàõ ñ ïðîãðàììèðîâàíèåì òåì-

ïåðàòóðû. Îïðåäåëÿåìûå ñîäåðæàíèÿ ñîñòàâëÿþò 0,3—18 ïã îëîâà.

Ïðè îïðåäåëåíèè ÎÎÑ â ìîðñêîé âîäå, äîííûõ îòëîæåíèÿõ è ìîëëþñêàõ ýòè

òîêñè÷íûå ñîåäèíåíèÿ âûäåëÿþò èç îáðàçöà ýêñòðàêöèåé 0,3%-íûì ðàñòâîðîì

òðîïîëîíà â ìåòèëåíõëîðèäå èëè àäñîðáèðóþò ÎÎÑ èç âîäû â ïàòðîíå ñ Ñ

èëè

Êàðáîïàêîì [60]. Ñîðáöèîííûé ìåòîä óäîáåí äëÿ ïðèìåíåíèÿ â ïîëåâûõ óñëîâèÿõ.

Äëÿ êîíå÷íîãî îïðåäåëåíèÿ ÎÎÑ ïðèìåíÿþò ÃÕ/ÏÔÄ èëè ÃÕ/ÌÑ ïîñëå ñèíòåçà

àìèëüíûõ ïðîèçâîäíûõ ñîåäèíåíèé îëîâà ïî ðåàêöèè Ãðèíüÿðà. Â êà÷åñòâå àëüòåð-

íàòèâíîãî ìåòîäà ìîæíî èñïîëüçîâàòü ÀÀÑ ïîñëå ýëþèðîâàíèÿ ÎÎÑ èç òðóáêè ñ

ñîðáåíòîì, íî óæå áåç ñèíòåçà ïðîèçâîäíûõ [60]. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ ÎÎÑ â âîäå

ðàâåí 0,001 ppb ïðè S

= 0,10.

Ìåòîä ÃÕ/ÀÀÑ èñïîëüçóþò è äëÿ îïðåäåëåíèÿ â ýêîëîãè÷åñêèõ ïðîáàõ àëêèëü-

íûõ ñîåäèíåíèé ñâèíöà ïîñëå ïåðåâîäà èõ â áóòèë-ïðîèçâîäíûå ïî ðåàêöèè Ãðèíü-

ÿðà èëè ýêñòðàêöèè òðè- è äèàëêèëñâèíöà â âèäå äèòèîêàðáàìèíàòîâ ïåíòàíîì

[61]. Äëÿ îïðåäåëåíèÿ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ñâèíöà â âîäå [62], ñíåãå [63] è

äðóãèõ îáðàçöàõ [64] ïîñëå ñèíòåçà ïðîèçâîäíûõ (ðåàêöèÿ Ãðèíüÿðà) ëó÷øå äðóãèõ

äåòåêòîðîâ çàðåêîìåíäîâàë ñåáÿ ÀÝÄ (ñì. âûøå). Îí äàåò âîçìîæíîñòü îäíîçíà÷íî

èäåíòèôèöèðîâàòü ýòè ÷ðåçâû÷àéíî òîêñè÷íûå ñîåäèíåíèÿ â ñëîæíûõ ìàòðèöàõ è

îïðåäåëèòü èõ ñ Ñ

íà óðîâíå 0,2—0,3 ïã.

Ýòîò æå äåòåêòîð [64] èëè ÌÑÄ [65, 66] ïðèìåíÿþò äëÿ îáíàðóæåíèÿ â âîäå

äðóãèõ ìåòàëëîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (ÌÎÑ) — Ge, As, Se, Sn, Sb, Te, Hg è äð.

ïîñëå äåðèâàòèçàöèè öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ ïî ðåàêöèè îáðàçîâàíèÿ ãèäðèäîâ â

ðåæèìå «on-line» [65] èëè ïîñëå ýòèëèðîâàíèÿ â ýòîì æå ðåæèìå â ðåàêòîðå ñ

NaB(C

)

[66]. Â ïîñëåäíåé ìåòîäèêå ðàññìîòðåíà âîçìîæíîñòü ìîíèòîðèíãà

ìåòèëðòóòè â ðå÷íîé âîäå ñ èñïîëüçîâàíèåì ìåòîäîâ ÃÕ/ÀÔËÑ èëè ÃÕ/ÌÑ/

ÈÑÏ.

Î÷åíü îïàñíûå ñîåäèíåíèÿ ìûøüÿêà — As(3+), As(5+), ìîíîìåòèë- è äèìå-

òèëàðñåíàòû — îïðåäåëÿëè ïîñëå ýêñòðàêöèè è äåðèâàòèçàöèè êîíòðîëèðóåìûõ

êîìïîíåíòîâ â çàãðÿçíåííîé ðå÷íîé âîäå, â êîòîðóþ ïîñòóïàëè ñ/õ è ïðîìûø-

ëåííûå ñòî÷íûå âîäû [67]. Ïðîáó âîäû ïîäêèñëÿþò (HCl) äî ðÍ=2 è ýêñòðàãè-

ðóþò ñîåäèíåíèÿ ìûøüÿêà ìåòèëòèîãëèêîëÿòîì è öèêëîãåêñàíîì. Ïîëó÷åííûé

ýêñòðàêò àíàëèçèðóþò ìåòîäîì ÃÕ/ÏÈÄ íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (10 ì × 0,53

ìì) ñ ñèëèêîíîâîé ÍÆÔ. Ñîäåðæàùèåñÿ â ýòèõ æå ïðîáàõ íåîðãàíè÷åñêèå ñîå-

äèíåíèÿ ìûøüÿêà îïðåäåëÿþò ìåòîäîì ÀÀÑ ïîñëå ãåíåðàöèè ëåòó÷èõ ãèäðèäîâ

(ñì. âûøå).

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 375

Íà ïðèíöèïàõ äåðèâàòèçàöèè ïîñòðîåí àâòîìàòè÷åñêèé àíàëèçàòîð ñîäåðæà-

íèÿ îçîíà â âîäå — ÔËÞÎÐÀÒ-ÀÎ-2 (ôèðìà «Ëþìýêñ», Ñàíêò-Ïåòåðáóðã). Õëî-

ðèðîâàíèå âîäû èìååò öåëûé ðÿä íåäîñòàòêîâ, îäíèì èç êîòîðûõ ÿâëÿåòñÿ îáðàçî-

âàíèå õëîðôåíîëîâ — èñòî÷íèêîâ âîçíèêíîâåíèÿ äèîêñèíîâ. Ê ÷èñëó íàèáîëåå

ïðîãðåññèâíûõ ìåòîäîâ îáåççàðàæèâàíèÿ âîäû îòíîñèòñÿ îáðàáîòêà åå îçîíîì.

Ïîñëå ýòîé ñòàäèè âîäîïîäãîòîâêè âîäà äîëæíà ñîîòâåòñòâîâàòü îïðåäåëåííûì

ñàíèòàðíûì è òåõíîëîãè÷åñêèì òðåáîâàíèÿì, è àâòîìàòè÷åñêèé àíàëèçàòîð ïðè-

ìåíÿþò äëÿ êîíòðîëÿ êà÷åñòâà îáðàáîòàííîé âîäû

Ïðèíöèï äåéñòâèÿ àíàëèçàòîðà ÔËÞÎÐÀÒ-ÀÎ-2 îñíîâàí íà äîçèðîâàíèè

ïðîáû è ñåëåêòèâíîãî ðåàãåíòà, ïðîâåäåíèè â ïîòîêå õèìè÷åñêîé ðåàêöèè ìåæ-

äó îçîíîì è ðåàãåíòîì, èçìåðåíèè èíòåíñèâíîñòè ëþìèíèñöåíöèè ïîëó÷åííîãî

ïðîèçâîäíîãî è ñðàâíåíèè åå ñî ñòàíäàðòîì. Ýòîò àíàëèçàòîð ïðèìåíÿþò äëÿ

àâòîìàòè÷åñêîãî íåïðåðûâíîãî êîíòðîëÿ ñîäåðæàíèÿ îçîíà â âîäå, òåõíîëîãè÷å-

ñêèõ âîäíûõ ïîòîêàõ, â ñòî÷íûõ âîäàõ î÷èñòíûõ ñîîðóæåíèé, íà ïðèðîäîîõðàí-

íûõ îáúåêòàõ è íà ñòàíöèÿõ âîäîïîäãîòîâêè.

Äèàïàçîí îïðåäåëÿåìûõ ñîäåðæàíèé îçîíà ñîñòàâëÿåò 0,01—5 ìã/ë ïðè îòíî-

ñèòåëüíîé ïîãðåøíîñòè 20—50%. Ïðåäóñìîòðåíà àâòîìàòèçàöèÿ ïðîöåññà îòáîðà

ïðîáû, åå îáðàáîòêè, àíàëèçà ñîäåðæàíèÿ îçîíà è î÷èñòêè âñåé ñèñòåìû. Âðåìÿ

àíàëèçà îäíîé ïðîáû — äî 10 ìèí. Ïðèáîð èìååò öèôðîâóþ èíäèêàöèþ ðåçóëüòà-

òîâ àíàëèçà è ìîæåò óïðàâëÿòüñÿ îò âíåøíåãî êîìïüþòåðà.

Ìåòîä ïðîáîïîäãîòîâêè, îñíîâàííûé íà êîìáèíàöèè ÆÆ-ýêñòðàêöèè è

äåðèâàòèçàöèè êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ, ïðèìåíÿåòñÿ âî ìíîãèõ ñòàíäàð-

òíûõ ìåòîäèêàõ îïðåäåëåíèÿ çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ â âîäå. Íèæå ïîäðîáíî

ðàññìîòðåíû íåêîòîðûå çàðóáåæíûå ìåòîäèêè (Åâðîïà è ÑØÀ), â êîòîðûõ ïðî-

áîïîäãîòîâêà îñíîâàíà èìåííî íà ýòèõ ïðèíöèïàõ.

2.2.4.1. Àíèëèíû è íèòðîàðîìàòè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ

Ïåðå÷åíü àíèëèíîâ è íèòðîàðîìàòè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ïðåäñòàâëÿþùèõ èíòå-

ðåñ ñ òî÷êè çðåíèÿ îõðàíû îêðóæàþùåé ñðåäû, íàñ÷èòûâàåò 36 ñîåäèíåíèé, ñåìü

èç êîòîðûõ âêëþ÷åíû â ñïèñîê ïðèîðèòåòíûõ äëÿ Åâðîïåéñêîãî ñîîáùåñòâà

çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ [1].

Îïðåäåëåíèå ãàëîãåí- è àëêèëçàìåùåííûõ àíèëèíîâ è íèòðîàðîìàòè÷åñêèõ

âåùåñòâ â ïèòüåâîé, ïîâåðõíîñòíîé è ïî÷âåííûõ âîäàõ ìîæåò áûòü îñóùåñòâëå-

íî ïîñëå æèäêîñòíî-æèäêîñòíîé èëè òâåðäîôàçíîé ýêñòðàêöèè ìåòîäîì êàïèë-

ëÿðíîé ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè ñ òåðìîèîííûì äåòåêòîðîì (ÊÃÕ/ÒÈÄ), ëèáî ñ

ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêèì äåòåêòèðîâàíèåì êîìïîíåíòîâ (ÊÃÕ/ÌÑ). Îñîáàÿ

îñòîðîæíîñòü íåîáõîäèìà â òîì ñëó÷àå, åñëè ïîäîçðåâàåòñÿ íàëè÷èå â ïðîáå ïðåä-

øåñòâåííèêîâ àíèëèíîâ; íàïðèìåð, ãåðáèöèäû íà îñíîâå ìî÷åâèíû ìîãóò îáðà-

çîâûâàòü àíèëèíû ïðè òåðìè÷åñêîì ðàçëîæåíèè â ñèñòåìàõ ïðîáîïîäãîòîâêè.

11. Àíèëèí 19. 3-Íèòðîòîëóîë

12. 4-Áðîìàíèëèí 20. 4-Íèòðîòîëóîë

13. 2-Õëîðàíèëèí* 21. 2,3-Äèíèòðîòîëóîë

14. 3-Õëîðàíèëèí* 22. 2,4-Äèíèòðîòîëóîë

15. 4-Õëîðàíèëèí* 23. 2,6-Äèíèòðîòîëóîë

16. 3-Õëîð-4-ôòîðàíèëèí 24. 3,4-Äèíèòðîòîëóîë

17. 3-Õëîð-4-ìåòîêñèàíèëèí 25. 2-Ìåòèë-3-íèòðîàíèëèí

18. 3-Õëîð-4-ìåòèëàíèëèí 26. 2-Ìåòèë-4-íèòðîàíèëèí

376 Ãëàâà II. Âîä

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 377

378 Ãëàâà II. Âîä

19. 4-Õëîð-2-ìåòèëàíèëèí 27. 2-Ìåòèë-5-íèòðîàíèëèí

10. 2,4-Äèõëîðàíèëèí* 28. 2-Ìåòèë-6-íèòðîàíèëèí

11. 2,5-Äèõëîðàíèëèí* 29. 4-Ìåòèë-3-íèòðîàíèëèí

12. 2,6-Äèõëîðàíèëèí* 30. 5-Ìåòèë-2-íèòðîàíèëèí

13. 3,4-Äèõëîðàíèëèí* 31. 2,4,6-Òðèíèòðîòîëóîë

14. 2,6-Äèýòèëàíèëèí 32. 1,2-Äèíèòðîáåíçîë

15. 2,6-Äèìåòèëàíèëèí 33. 1,3-Äèíèòðîáåíçîë

16. 2-Ýòèë-6-ìåòèëàíèëèí 34. 1,4-Äèíèòðîáåíçîë

17. Íèòðîáåíçîë 35. 2-Àìèíî-4,6-äèíèòðîòîëóîë

18. 2-Íèòðîòîëóîë 36. 4-Àìèíî-2,6-äèíèòðîòîëóîë

Ïðèìå÷àíèå: çâåçäî÷êàìè îáîçíà÷åíû ñîåäèíåíèÿ, âêëþ÷åííûå â ñïèñîê Åâðîïåéñêîãî ñîîáùåñòâà

Ïðèíöèï ìåòîäà

Ïðîáó âîäû ïîäùåëà÷èâàþò äî ðÍ 9,0 ïåðåä òâåðäîôàçíîé ýêñòðàêöèåé èëè äî

ðÍ 11,0 ïåðåä æèäêîñòíî-æèäêîñòíîé ýêñòðàêöèåé. Çàòåì àíèëèíû è íèòðîàðî-

ìàòè÷åñêèå âåùåñòâà àíàëèçèðóþò ìåòîäîì êàïèëëÿðíîé õðîìàòîãðàôèè ñ òåðìî-

èîííûì äåòåêòîðîì (ÊÃÕ/ÒÈÄ), ëèáî ìåòîäîì êàïèëëÿðíîé ãàçîâîé õðîìàòîãðà-

ôèè â ñî÷åòàíèè ñ ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêèì äåòåêòèðîâàíèåì.

×óâñòâèòåëüíîñòü

0,025 ppb ïðè àíàëèçå àíèëèíîâ;

0,050 ppb ïðè àíàëèçå íèòðîàðîìàòè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé.

Ìåòîäèêà. Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ ñ ïîñëåäóþùèì àíàëèçîì

ïî ñõåìå ÊÃÕ/ÒÈÄ èëè ÊÃÕ/ÌÑ [1]

Ìàòåðèàëû

• Õèìèêàòû

— õëîðèä íàòðèÿ, ÷.ä.à.;

— áåçâîäíûé ñóëüôàò íàòðèÿ;

— òîëóîë;

— äèõëîðìåòàí, ÷èñòûé íà íàíîãðàììîâîì óðîâíå;

— íèòðèë ãåïòàäåêàíîâîé êèñëîòû (âíóòðåííèé ñòàíäàðò);

— íèòðèë îêòàäåêàíîâîé êèñëîòû (âíóòðåííèé ñòàíäàðò);

• Ðàñòâîðû

— Èñõîäíûå ðàñòâîðû âíóòðåííèõ ñòàíäàðòîâ (400 ìêã/ìë): ïî 20 ìã íèòðè-

ëà ãåïòàäåêàíîâîé êèñëîòû è íèòðèëà îêòàäåêàíîâîé êèñëîòû ðàñòâîðÿ-

þò â 50 ìã ýòèëàöåòàòà.

— Ðàñòâîðû âíóòðåííèõ ñòàíäàðòîâ (1 ìêã/ìë): 250 ìêë èñõîäíîãî ðàñòâîðà

íèòðèëà ãåïòàäåêàíîâîé êèñëîòû è íèòðèëà îêòàäåêàíîâîé êèñëîòû ðàç-

áàâëÿþò 100 ìë ýòèëàöåòàòà.

— Ãèäðîêñèä íàòðèÿ, 1,0 Ì.

• Îáîðóäîâàíèå è âñïîìîãàòåëüíûå óñòðîéñòâà

— ñêëàä÷àòûå ôèëüòðû;

— äåëèòåëüíàÿ âîðîíêà íà 2 ë;

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 379

380 Ãëàâà II. Âîä

— âîðîíêà äèàìåòðîì 15 ñì;

— ðîòàöèîííûé èñïàðèòåëü è âîäÿíàÿ áàíÿ;

— êðóãëîäîííàÿ ñòåêëÿííàÿ êîëáà íà 500 ìë.

• Ïðèáîðû

— êàïèëëÿðíûé ãàçîûé õðîìàòîãðàô ñ òåðìîèîííûì èëè ìàññ-ñåëåêòèâ-

íûì äåòåêòîðîì;

— èñïàðèòåëü äëÿ ââîäà ïðîá ñ ïðîãðàììèðîâàíèåì òåìïåðàòóðû (ñì. ïðè-

ìå÷àíèÿ);

— êàïèëëÿðíàÿ êîëîíêà ñ íåïîëÿðíîé ñòàöèîíàðíîé ôàçîé.

Ïîäãîòîâêà ïðîáû ê àíàëèçó

— Ïðîáó âîäû (> 1 ë) ôèëüòðóþò ÷åðåç äâà ñòåêëîâîëîêîííûõ ôèëüòðà.

— 1000 ìë ôèëüòðàòà ïåðåíîñÿò â äåëèòåëüíóþ âîðîíêó îáúåìîì 2 ë.

— Ïîäùåëà÷èâàþò ïðîáó äî ðÍ 11,0 ðàñòâîðîì 1,0 Ì ãèäðîêñèäà íàòðèÿ.

— Äîáàâëÿþò 30 ã õëîðèäà íàòðèÿ.

— Ïðîáó ýêñòðàãèðóþò òðåìÿ ïîðöèÿìè ïî 70 ìë äèõëîðìåòàíà.

— Îáúåäèíåííûå îðãàíè÷åñêèå ýêñòðàêòû ôèëüòðóþò ÷åðåç 15 ã áåçâîäíîãî

ñóëüôàòà íàòðèÿ.

— Îñàäîê íà ôèëüòðå äâàæäû ïðîìûâàþò ïîðöèÿìè ïî 10 ìë äèõëîðìåòà-

íà.

— Ê ýêñòðàêòó äîáàâëÿþò 1 ìë òîëóîëà â êà÷åñòâå àíòèîêñèäàíòà.

— Ðàñòâîðèòåëü âûïàðèâàþò, îñòàâëÿÿ ïðèáëèçèòåëüíî 5 ìë æèäêîé

ôàçû.

— Äîáàâëÿþò 1 ìë ðàñòâîðà âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà.

— Ïîëó÷åííûé ðàñòâîð êîíöåíòðèðóþò äî îáúåìà 1 ìë.

— Â êîëîíêó õðîìàòîãðàôà ââîäÿò 5 ìêë ðàñòâîðà.

2.2.4.2. Áåíçèäèíû

Áåíçèäèí è 3,3’-äèõëîðáåíçèäèí — ÿäîâèòûå êàíöåðîãåííûå ñîåäèíåíèÿ, îáðàçó-

þùèåñÿ â êà÷åñòâå ïðîìåæóòî÷íûõ ïðîäóêòîâ ïðè ñèíòåçå êðàñèòåëåé. Ïðèðîäî-

îõðàííîå çàêîíîäàòåëüñòâî îãðàíè÷èâàåò èõ ïîñòóïëåíèå â îáúåêòû îêðóæàþùåé

ñðåäû, è îáà ýòè âåùåñòâà âêëþ÷åíû â ïðèîðèòåòíûå ñïèñêè ÅÐÀ ÑØÀ è ÅÑ.

Íèæå îïèñàíà ïðîöåäóðà êîëè÷åñòâåííîãî àíàëèçà ýòèõ ñîåäèíåíèé â âîäå

ìåòîäîì ÂÝÆÕ ñ ýëåêòðîõèìè÷åñêèì äåòåêòèðîâàíèåì [1].

Ïðèíöèï ìåòîäà

Ïðîáó âîäû äîâîäÿò äî ðÍ 6,5—7,5 è ýêñòðàãèðóþò õëîðîôîðìîì. Áåíçèäèíû

èçâëåêàþò ïîâòîðíîé ýêñòðàêöèåé ðàñòâîðîì 1 Ì ñåðíîé êèñëîòû è ïîñëå íåé-

òðàëèçàöèè âíîâü ýêñòðàãèðóþò õëîðîôîðìîì. Àíàëèç ïðîâîäÿò íà æèäêîñòíîì

õðîìàòîãðàôå ñ ýëåêòðîõèìè÷åñêèì äåòåêòîðîì.

×óâñòâèòåëüíîñòü ìåòîäà

— 0,01 ppb.

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 381

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ è àíàëèç ìåòîäîì ÂÝÆÕ/ÝÕÄ [1]

Ìàòåðèàëû

• Õèìèêàòû

— áåíçèäèí è 3,3’-äèõëîðáåíçèäèí;

— ìåòàíîë, ÷èñòûé íà íàíîãðàììîâîì óðîâíå;

— õëîðîôîðì, ÷èñòûé íà íàíîãðàììîâîì óðîâíå;

— óêñóñíàÿ êèñëîòà, ÷.ä.à.;

— ñåðíàÿ êèñëîòà, ÷.ä.à.;

— ãèäðîêñèä íàòðèÿ, ÷.ä.à.;

— òðèãèäðàò àöåòàòà íàòðèÿ;

— äåêàãèäðàò òðèíàòðèéôîñôàòà;

— âîäà, ÷èñòàÿ äëÿ ÂÝÆÕ;

— àöåòîíèòðèë, ÷èñòûé äëÿ ÂÝÆÕ.

• Ðàñòâîðû

— ãèäðîêñèä íàòðèÿ, 5 Ì;

— ñåðíàÿ êèñëîòà, 1 Ì;

— Na

. 10 H

O, 0,4 M;

— áóôåð èç àöåòàòà íàòðèÿ, 0,1 Ì (5,8 ìë óêñóñíîé êèñëîòû è 13,6 ìë òðè-

ãèäðàòà àöåòàòà íàòðèÿ ðàñòâîðÿþò â 1 ë âîäû, ÷èñòîé äëÿ ÂÝÆÕ) è ðàñ-

òâîð 0,001 Ì Na

EDTA â âîäå.

• Âñïîìîãàòåëüíîå îáîðóäîâàíèå

— Äåëèòåëüíûå âîðîíêè íà 250 ìë è íà 2 ë;

— ðîòàöèîííûé èñïàðèòåëü.

• Ïðèáîðû

382 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.43. Âîñïðîèçâîäèìîñòü âåëè÷èí ïëîùàäåé ïèêà áåíçèäèíà íå õóæå S

=2%.

— Ïðèáîð ÂÝÆÕ (èçîêðàòè÷åñêèé) ñ àìïåðîìåòðè÷åñêèì äåòåêòîðîì.

— Êîëîíêà äëÿ ÂÝÆÕ, ïðèãîäíàÿ äëÿ ðàçäåëåíèÿ àíàëèçèðóåìûõ êîìïî-

íåíòîâ.

Ïîäãîòîâêà ïðîáû

— Ïðîáó âîäû (1 ë) ïîäêèñëÿþò ñåðíîé êèñëîòîé èëè ïîäùåëà÷èâàþò ãèä-

ðîêñèäîì íàòðèÿ äî ðÍ 6,5—7,5.

— Ïðîáó ýêñòðàãèðóþò òðåìÿ ïîðöèÿìè äèõëîðìåòàíà (100, 50 è 50 ìë).

— Áåíçèäèíû èçâëåêàþò èç ýêñòðàêòà òðåìÿ ïîðöèÿìè (ïî 25 ìë) 1 Ì ðàñ-

òâîðà ñåðíîé êèñëîòû.

— Ê ïîëó÷åííîìó êèñëîìó ðàñòâîðó äîáàâëÿþò 5 ìë 0,4 Ì ðàñòâîðà òðèíàò-

ðèéôîñôàòà, ïðèêàïûâàþò 5 Ì ðàñòâîð NaOH äî ðÍ 6—7.

— Ïîâòîðíóþ ýêñòðàêöèþ áåíçèäèíîâ ïðîâîäÿò ïîñëåäîâàòåëüíî ïîðöèÿ-

ìè õëîðîôîðìà (30, 20 è 20 ìë).

— Îáúåäèíåííûé õëîðîôîðìíûé ýêñòðàêò ïðîìûâàþò 20 ìë âîäû.

— Äîáàâëÿþò 20 ìë ìåòàíîëà è âûïàðèâàþò ðàñòâîð â ðîòàöèîííîì èñïàðè-

òåëå äî îáúåìà 5 ìë.

— Ïðîáó êîíöåíòðèðóþò äî îáúåìà 0,5 ìë â ñëàáîì òîêå àçîòà.

— Îñòàòîê ðàñòâîðÿþò â 2 ìë ìåòàíîëà, âíîâü êîíöåíòðèðóþò äî îáúåìà 1

ìë è ðàñòâîðÿþò â 5 ìë àöåòàòíîãî áóôåðà.

— Â êîëîíêó æèäêîñòíîãî õðîìàòîãðàôà ââîäÿò 20 ìë ïîëó÷åííîãî ðàñòâî-

ðà.

Óñëîâèÿ ïðîâåäåíèÿ àíàëèçà ÂÝÆÕ ñ ýëåêòðîõèìè÷åñêèì

äåòåêòîðîì (ÝÕÄ)

• Óñòàíîâî÷íûå äàííûå

• Êîíôèãóðàöèÿ óñòàíîâêè

— Æèäêîñòíûé õðîìàòîãðàô ÍÐ 1050

— Äåòåêòîð Ýëåêòðîõèìè÷åñêèé äåòåêòîð

ÍÐ 1049

• Ïàðàìåòðû ÂÝÆÕ

— Êîëîíêà 250 × 4 ìì, 5 ìêì

Ñôåðèñîðá ODS2

— Äîçàòîð Àâòîìàòè÷åñêèé äîçàòîð ïåðå-

ìåííîãî îáúåìà

— Ïîäâèæíàÿ ôàçà 0,1 Ì ðàñòâîð àöåòàòà íàòðèÿ

(+0,001 M Na

EDTA â ñìåñè

âîäû è àöåòîíèòðèëà (1:1)

— Îáúåì ïðîáû 20 ìêë

— Ðàñõîä ïîäâèæíîé ôàçû 0,8 ìë/ìèí

— Òåìïåðàòóðà êîëîíêè 40°Ñ

• Ïàðàìåòðû äåòåêòèðîâàíèÿ

— Ðàáî÷èé ýëåêòðîä îñòåêëîâàííûé óãëåðîäíûé

Æèäêîñòíî-æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 383