Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.

ÏÀÓ). Âîäó (1 ë) ñî ñêîðîñòüþ 8–10 ìë/ìèí ïðîïóñêàþò ÷åðåç ïðåäâàðèòåëüíî

êîíäèöèîíèðîâàííûé ïàòðîí (ñì. âûøå) ñ ñèëèêàãåëåì Ñ18, ñóøàò ñîðáåíò è

ýëþèðóþò ïåñòèöèäû ñìåñüþ (1:1) ãåêñàíà è àöåòîíà (4–6 ìë). Ê ýëþàòó äîáàâ-

ëÿþò 500 ìêë ìåòàíîëà, óïàðèâàþò ïîëó÷åííûé ýêñòðàêò äî îáúåìà 500 ìêë â

òîêå àçîòà ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå è äîáàâëÿþò ôåíàíòðåí (âíóòðåííèé

ñòàíäàðò). Èçâëå÷åíèå ïåñòèöèäîâ (ïàðàòèîí, ñèìàçèí, ìàëàòèîí, õëîðïèðèôîñ

è äð.) ñîñòàâëÿåò 80%. Öåëåâûå êîìïîíåíòû ðàçäåëÿþò íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå

(30 ì × 0,25 ìì, ïëåíêà 0,25 ìêì) ñ ñèëèêîíîì DB-1 ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåì-

ïåðàòóðû (50–200°Ñ) ñî ñêîðîñòüþ 5°Ñ/ìèí. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 1 íã [75].

Ñîâðåìåííûå ìåòîäèêè ïðîáîïîäãîòîâêè îñíîâàíû íà âûäåëåíèè ïåñòèöè-

äîâ èç âîäû [11] â ñîðáöèîííûõ òðóáêàõ ñ ðàçëè÷íûìè ìîäèôèöèðîâàííûìè

ñèëèêàãåëÿìè ñ ïîñëåäóþùèì îïðåäåëåíèåì öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ ìåòîäàìè

ÃÕ/ÝÇÄ èëè ÂÝÆÕ/ÓÔÄ. Òàêèì îáðàçîì îïðåäåëÿþò íåëåòó÷èå ïåñòèöèäû, òðè-

àçèíîâûå ãåðáèöèäû è õëîðñîäåðæàùèå ïåñòèöèäû â ñòîêàõ ñ îïàñíûìè îòõîäà-

ìè èëè â ïèòüåâîé âîäå [11].

Â ïîñëåäíåì ñëó÷àå ýêñòðàêöèîííóþ òðóáêó îáúåìîì 6 ìë, ñîäåðæàùóþ ìîäè-

ôèöèðîâàííûé ñèëèêàãåëü Supelclean ENVI-8 (îêòèëüíûå ãðóïïû), êîíäèöèîíè-

ðóþò ñìåñüþ 3 ìë ìåòàíîëà è 2 ìë 5%-íîãî ìåòàíîëà â âîäå. Ïðîáó âîäû (100 ìë),

çàãðÿçíåííóþ ïåñòèöèäàìè, ïîäêèñëÿþò äî ðÍ=5-7, äîáàâëÿþò 5 ìë ìåòàíîëà

è ââîäÿò â ýêñòðàêöèîííûé ïàòðîí ñî ñêîðîñòüþ 5 ìë/ìèí. Çàòåì âûñóøèâàþò

ñîðáåíò â òîêå àçîòà â òå÷åíèå 2–3 ìèí è ýëþèðóþò öåëåâûå êîìïîíåíòû ñìåñüþ

(2 × 4 ìë) ãåêñàíà è àöåòîíà (90:10), ïðèáàâëÿÿ ðàñòâîðèòåëè ïî êàïëÿì, ÷òîáû

èçáåæàòü çàñîðåíèÿ ôèëüòðîâ.

424 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.62-À. Õðîìàòîãðàììû ñìåñè ÏÀÓ íàñòè-

ðîñîðáàõ MN-100 (à) è ÌÒ-65 (á): 1 — íàô-

òàëèí, 2 — àöåíàôòèëåí, 3 — ôåíàíòðåí, 4

— õðèçåí. Êîëîíêà 64 õ 2 ìì ñ Ñèëàñîðáîì

600, ýëþåíò — í-ãåêñàí, îáúåìíàÿ ñêîðîñòü 100

ìêë/ìèí, äëèíà âîëíû 254 íì, ìàññà ñîðáåíòà

80 ìã, îáúåì ìîäåëüíîé ñìåñè 50 ìë [154].

Ïîëó÷åííûé ýëþàò (1 ìêë) ââîäÿò â èñïàðèòåëü õðîìàòîãðàôà (200°Ñ) è ðàç-

äåëÿþò ïåñòèöèäû íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (15 ì × 0,53 ìì, ïëåíêà 0,5 ìêì)

ñ ôåíèëìåòèëñèëîêñàíîì PTE-5QTM ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû

(150–275°Ñ) ñ ÝÇÄ (300°Ñ). Ãàç-íîñèòåëü He. Õðîìàòîãðàììû ñòàíäàðòíîé ñìåñè

ïåñòèöèäîâ è ýêñòðàêòà ðåàëüíîé ïðîáû ïðèâåäåíû íà ðèñ. II.59. Èäåíòèôèêà-

öèþ öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ (ñ ó÷åòîì ñïåöèôè÷íîñòè ÝÇÄ ê õëîðñîäåðæàùèì

ïåñòèöèäàì) ïðîâîäèëè ïðîñòûì ñðàâíåíèåì õðîìàòîãðàôè÷åñêîãî ñïåêòðà ñòàí-

äàðòíîãî ðàñòâîðà ïåñòèöèäîâ ñ õðîìàòîãðàììîé ïðîáû.

Ïðèìåðíî òàêàÿ æå ïðîáîïîäãîòîâêà è ïðè îïðåäåëåíèè õëîðñîäåðæàùèõ ïåñ-

òèöèäîâ â ïèòüåâîé âîäå ìåòîäîì ÃÕ/ÝÇÄ [11] ïîñëå èõ âûäåëåíèÿ èç ìàòðèöû â

ýêñòðàêöèîííîì ïàòðîíå ñ ìîäèôèöèðîâàííûì ñèëèêàãåëåì Supelclean ENVI-18

(îêòàäåöèëüíûå ãðóïïû) — õðîìàòîãðàììà íà ðèñ. II.60, à íåëåòó÷èå ïåñòèöèäû

è òðèàçèíîâûå ãåðáèöèäû îïðåäåëÿëè ìåòîäîì ÂÝÆÕ/ÓÔÄ [11]. Ïåðâàÿ èç ýòèõ

ìåòîäèê ïðåäïîëàãàåò èñïîëüçîâàíèå ýêñòðàêöèîííîé òðóáêè ñ Supelclean ENVI-

Carb è õðîìàòîãðàôè÷åñêîé êîëîíêè (25 ñì × 4,6 ìì) ñ SUPELCOSIL LC-18DB.

Ïîäâèæíàÿ ôàçà — ñìåñü âîäû è àöåòîíèòðèëà (90:10), äåòåêòîð ÓÔÄ (220 íì).

Ïðîáà âîäû 20 ìêë. Ïîëó÷åííàÿ õðîìàòîãðàììà èçîáðàæåíà íà ðèñ. II.61. Òàêîé æå

ýêñòðàêöèîííûé ïàòðîí Supelclean LC-18 ñ ìîäèôèöèðîâàííûì ñèëèêàãåëåì ïðè-

ìåíÿëè è äëÿ îáíàðóæåíèÿ òðèàçèíîâûõ ãåðáèöèäîâ â âîäîåìàõ ñ ïîñëåäóþùèì

èõ îïðåäåëåíèåì ìåòîäîì ÂÝÆÕ/ÓÔÄ (254 íì). Õðîìàòîãðàììà ïðåäñòàâëåíà íà

ðèñ. II.62.

Äëÿ ñïåêòðîôëóîðèìåòðè÷åñêîãî îïðåäåëåíèÿ ãåðáèöèäà àçóëàìà (ìåòèë-4-

àìèíîñóëüôîíèëêàðáàìèíàò) â ïðèðîäíûõ âîäàõ [194] ïðîáó (100 ìë) ïîäêèñëÿëè

(pH=–3) è ïðîïóñêàëè ÷åðåç ïàòðîí ñ ñèëàíèçèðîâàííûì ñèëèêàãåëåì è

ïîëèñòèðîëüíûì ãåëèåì, ïðîìûâàëè ïàòðîí âîäîé (20 ìë) è ýëþèðîâàëè ãåðáèöèä

ìåòàíîëîì (2 ìë). Ïîäêèñëÿëè ýëþàò äî pH=8–10, ðàçáàâëÿëè åãî äî 10 ìë è

îïðåäåëÿëè àçóëàì ïî èíòåíñèâíîñòè ôëóîðåñöåíöèè (343 íì) ñ âîçáóæäåíèåì

ïðè 252 íì. CÍ ñîñòàâèë 0,2–0,3 ìã/ë.

Ìåòîä ÒÔÝ èñïîëüçîâàëè è äëÿ áûñòðîãî îïðåäåëåíèÿ äèîêñèíîâ â âîäå ñ

ïîìîùüþ òàíäåìíîé ÃÕ/ÌÑ ñ èîííîé ëîâóøêîé [76]. Äëÿ êîíöåíòðèðîâàíèÿ ýêñ-

òðàêòà è ââîäà åãî àëèêâîòíîé ÷àñòè â ñèñòåìó ÃÕ/ÌÑ ïðèìåíÿëè èñïàðèòåëü äëÿ

ïðîá áîëüøîãî îáúåìà. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 3 ïã/ë. Ðÿä âûñîêî÷óâñòâèòåëüíûõ

ìåòîäèê (Ñ

ìåíåå 1 ïã/ã) îïðåäåëåíèÿ â âîäó, ïî÷âå è ðàñòèòåëüíîñòè

ïîëèõëîðèðîâàííûõ äèáåíçî-ï-äèîêñèíîâ è äèáåíçîôóðàíîâ [195, 196] ïðåäëîæåí

ðîññèéñêèìè õèìèêàìè (ïîäðîáíåå ñì. ãëàâó III).

Èç ãðóíòîâûõ è ïîâåðõíîñòíûõ âîä, êîòîðûå îáû÷íî èìåþò ðÍ=6–9, âñå

êèñëîòíûå ãåðáèöèäû (çà èñêëþ÷åíèåì õëîðàìáåíà) ìîæíî ýôôåêòèâíî ýêñòðà-

ãèðîâàòü (èç 1 ë âîäû) áåç ðåãóëèðîâàíèÿ ðÍ. Áîëüøèíñòâî ãóìèíîâûõ êèñëîò

ìîæíî îòäåëèòü îò ìàòðèöû ýêñòðàêöèåé 3 ìë 10% ìåòàíîëà â àöåòîíå: ïðè òàêîì

ýëþåíòå àíàëèòû ïðîõîäÿò, à ãóìèíîâûå êèñëîòû îñòàþòñÿ (ñì. ðàçäåë 2.3.1) íà

êàðòðèäæå ñ èîíîîáìåííûì ñîðáåíòîì [157]. Ýôôåêòèâíîñòü èçâëå÷åíèÿ ãåðáè-

öèäîâ èç âîäû 85–107%. Ýòîò ìåòîä ïðîáîïîäãîòîâêè (äèíàìè÷åñêàÿ èîíîîáìåí-

íàÿ ÒÔÝ) ëó÷øå òðàäèöèîííîãî ñïîñîáà ñ ñîðáåíòîì Ñ18. Îí ýôôåêòèâåí è äëÿ

êîíöåíòðèðîâàíèÿ èç âîäû æèðíûõ êèñëîò ñ áîëüøèì ÷èñëîì àòîìîâ óãëåðîäà, à

òàêæå îñíîâíûõ è íåéòðàëüíûõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé.

Òâåðäîôàçíàÿ ýêñòðàêöèÿ 425

Ïàòðîíû ñ ñîðáåíòîì òèïà ÕÀÄ ïðèìåíÿëè äëÿ èçâëå÷åíèÿ õëîðóãëåâîäîðî-

äîâ èç íåîáðàáîòàííûõ è î÷èùåííûõ ãîðîäñêèõ ñòîêîâ (íåöåëåâîé ñêðèíèíã) ñ

ïîñëåäóþùåé èäåíòèôèêàöèåé è îïðåäåëåíèåì êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ

ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ/ÀÝÄ [77]. Êîìáèíàöèÿ äâóõ ñåëåêòèâíûõ äåòåêòîðîâ ïîçâîëÿåò

ïîëó÷èòü äîñòàòî÷íî íàäåæíûå ðåçóëüòàòû. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 0,2-0,5 ìêã/ë.

Àíàëîãè÷íûì îáðàçîì âûäåëÿëè èç ïèòüåâîé âîäû è ïðîäóêòîâ ïèòàíèÿ è îïðåäå-

ëÿëè ìåòîäîì ÃÕ/ÀÀÑ ðàçëè÷íûå ôîðìû òîêñè÷íûõ ñîåäèíåíèé ìûøüÿêà [78].

Õëîðóãëåâîäîðîäû ìîæíî ñ ýôôåêòèâíîñòüþ 89–95% èçâëå÷ü èç 10 ìë

âîäû â êîðîòêîì ñòåêëÿííîì ïàòðîíå ñ Òåíàêñîì ÒÀ äëÿ ïîñëåäóþùåãî

èõ îïðåäåëåíèÿ ìåòîäîì ÃÕ/ÝÇÄ/ÏÈÄ íà óðîâíå ppt [79], à ñìåøàííûé

ñîðáåíò (Òåíàêñ, ñèëèêàãåëü è àêòèâíûé óãîëü) õîðîøî (ýôôåêòèâíîñòü

70–108%) ýêñòðàãèðóåò èç âîäû êîìïîíåíòû ñëîæíîé ìàòðèöû, ñîñòîÿ-

ùåé èç õëîðóãëåâîäîðîäîâ è ôðåîíîâ [80]. Ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ ïîñëå òàêîé

ïðîáîïîäãîòîâêè ìîæíî îïðåäåëèòü ýòè ñîåäèíåíèÿ â 100 ìë äèñòèëëè-

ðîâàííîé âîäû èëè ïðèðîäíûõ ãðóíòîâûõ âîäàõ â èíòåðâàëå ñîäåðæàíèé

1–4 íã/ë.

Ïàòðîí ñ ìîäèôèöèðîâàííûì ñèëèêàãåëåì Ñ18 õîðîøî çàðåêîìåíäîâàë ñåáÿ

ïðè ýêñòðàêöèè ôîðìàëüäåãèäà èç ðå÷íîé âîäû [81]. Ïîñëåäóþùåå îïðåäåëåíèå

ýòîãî ïðèîðèòåòíîãî çàãðÿçíèòåëÿ ìåòîäîì ñïåêòðîôîòîìåòðèè èëè ÃÕ/ÝÇÄ è

ÃÕ/ÏÈÄ (â âèäå ïðîèçâîäíûõ ñ 2,4-ÄÍÔÃ) ïîçâîëÿåò îáíàðóæèòü 0,06-0,72 ìã/ë

ôîðìàëüäåãèäà.

Íå ìåíåå ýôôåêòèâåí ìåòîä ÒÔÝ è ïðè èçâëå÷åíèè èç âîäû ïðèìåñåé òÿæå-

ëûõ ìåòàëëîâ, îñîáåííî òàêèõ òîêñè÷íûõ, êàê ðòóòü è åå ñîåäèíåíèÿ, îëîâî,

ñâèíåö, êàäìèé, íèêåëü, êîáàëüò è äð. Äëÿ âûäåëåíèÿ ÷ðåçâû÷àéíî òîêñè÷íîé

ðòóòè è åå îðãàíè÷åñêèõ è íåîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ìîæíî âîñïîëüçîâàòüñÿ

íîâûì ñîðáåíòîì íà îñíîâå ñèëèêàãåëÿ ñ èèìîáèëèçîâàííûìè ïðîèçâîäíûìè

äèòèîàöåòàëÿ, ñîäåðæàùèìè â ï-ïîëîæåíèè òàêèå çàìåñòèòåëè, êàê -CH

-OCH

, -Cl èëè -NO

[82]. Ïðè èçâëå÷åíèè Hg(2+) èç ìîðñêîé è âîäîïðîâîä-

íîé âîäû ýôôåêòèâíîñòü ìîæåò äîñòèãàòü 90–100%.

Äëÿ ýòîé æå öåëè ïðèãîäíà ìèêðîêîëîíêà, çàïîëíåííàÿ ñóëüôîãèäðèëüíûì

õëîïêîì [83]. Íåîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ ðòóòè, ìåòèë— è ýòèëðòóòü êîíöåí-

426 Ãëàâà II. Âîä

Ðèñ. II.63. Ìåõàíèçì ñîðáöèè ìîëåêóë îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé íà àìáåðëèòàõ òèïà

ÕÀÄ [11]: 1 — øàðèê ïîëèìåðà; 2 — ìèêðîñôåðû; 3 — àäñîðáèðîâàííàÿ ìîëåêóëà;

4 — ãèäðîôèëüíàÿ «ãîëîâà»; 5 — ãèäðîôîáíûé «õâîñò».

òðèðîâàëè â ïðîòî÷íîì ðåæèìå. Èç ïðîáû âîäû â 200 ìë ìîæíî ñêîíöåíòðè-

ðîâàòü ýòè ñîåäèíåíèÿ ïðè èõ ñîäåðæàíè íà óðîâíå ïã/ë. Äàëüíåéøàÿ ïðîáî-

ïîäãîòîâêà çàêëþ÷àëàñü â ýêñòðàêöèè êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ 3Ì HCl,

äåðèâàòèçàöèè (ôåíèëèðîâàíèå) ñ ïîñëåäóþùèì àíàëèçîì îðãàíè÷åñêîé ôàçû

ìåòîäîì ÃÕ/ÀÝÄ/ÈÑÏ. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 10 íã/ë äëÿ ìåòèë— è ýòèëðòóòè

è 16 íã/ë äëÿ íåîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ðòóòè.

Ïåðñïåêòèâíûì ìàòåðèàëîì äëÿ âûäåëåíèÿ èç âîäû ñëåäîâ ðòóòè (à òàêæå

ìíîãèõ äðóãèõ íåîðãàíè÷åñêèõ è îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé) ÿâëÿåòñÿ îòå÷åñò-

âåííûé ïîðèñòûé ïîëèìåðíûé ñîðáåíò — ñâåðõñøèòûé ïîëèñòèðîë [84–87].

Ýòè íîâûå ñîðáåíòû — Ñòèðîñîðáû (ñòåïåíü ñøèâêè — 40–100%) èìåþò â ñâîåé

ñòðóêòóðå êàê ìèêðîïîðû (îáåñïå÷èâàþùèå ðàçâèòóþ âíóòðåííþþ ïîâåðõíîñòü

— 1000–1500 ì

/ã è ãðîìàäíóþ ñîðáöèîííóþ åìêîñòü), òàê è ìàêðîïîðû, ðåçêî

óëó÷øàþùèå ìàññîîáìåí [84].

Ñòèðîñîðáû î÷åíü õîðîøî ñîðáèðóþò è ëåãêî «îòäàþò» ñêîíöåíòðèðîâàííûå

ïðèìåñè çàãðÿçíåíèé, íàïðèìåð, ìîãóò ïîãëîòèòü èç âîäû íå ìåíåå 40% ñîäåðæà-

ùèõñÿ â íåé ñîåäèíåíèé ðòóòè è ñàìó ìåòàëëè÷åñêóþ ðòóòü. Ïðåäïîëàãàåòñÿ [85],

÷òî ñîðáöèÿ èîíîâ ðòóòè îáóñëîâëåíà èõ êîìïëåêñîîáðàçîâàíèåì ñ ôåíèëüíûìè

ãðóïïàìè ðûõëîé ïîëèñòèðîëüíîé ñåòêè. Ñòèðîñîðáû ìîãóò ñîðáèðîâàòü èç âîäû

è äðóãèå èîíû — ñåðåáðà, ñâèíöà è âèñìóòà, íî â ìåíüøèõ êîëè÷åñòâàõ è íå òàê

ïðî÷íî. Ïîýòîìó ñ èçâåñòíûì ïðèáëèæåíèåì ìîæíî ñ÷èòàòü ýòè ñîðáåíòû ñåëåê-

òèâíûìè äëÿ èçâëå÷åíèÿ ðòóòè.

Íèæå ïðèâîäèòñÿ îðèãèíàëüíàÿ ìåòîäèêà ïðîáîïîäãîòîâêè íà îñíîâå ÒÔÝ

(ñòèðîñîðáû MN-100 è ÌÒ-65) ïðè îïðåäåëåíèè ÏÀÓ â âîäíûõ ðàñòâîðàõ [154].

Ýòè ñîðáåíòû ïîëó÷àþò ñøèâàíèåì ðàñòâîðåííûõ â îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâîðèòåëÿõ

(äèõëîðýòàí è öèêëîãåêñàí) öåïåé ëèíåéíîãî ïîëèñòèðîëà ñ áèôóíêöèîíàëüíû-

ìè ñîåäèíåíèÿìè â ïðèñóòñòâèè êàòàëèçàòîðà Ôèäåëÿ-Êðàôòñà. Èññëåäóåìûå

ñòèðîñîðáû ÿâëÿþòñÿ áèïîðèñòûìè àäñîðáåíòàìè: îíè ñîäåðæàò ìèêðîïîðû

ðàçìåðîì 0,6 íì è ìåçîïîðû ðàçìåðîì îêîëî 100 íì; óäåëüíàÿ ïîâåðõíîñòü ó

ýòèõ ñîðáåíòîâ äîñòèãàåò 1500 ì

/ã, ðàçìåð ÷àñòèö ñîñòàâëÿåò 200–600 ìêì. Îáðà-

çåö MN-100 â îòëè÷èå îò îáðàçöà ÌÒ-65 ñîäåðæèò 0,2–0,4 ìã-ýêâ/ã àìèíîãðóïï

[154].

Ñòåêëÿííóþ êîëîíêó ñ âíóòðåííèì äèàìåòðîì 3,5 ìì çàïîëíÿëè èññëåäóå-

ìûì ñîðáåíòîì è ïîìåùàëè â òåðìîñòàò, ïîääåðæèâàþùèé òåìïåðàòóðó â ïðåäå-

ëàõ îò 40 äî 100°Ñ. Ìîäåëüíûå (10

–6

—10

–5

ã/ë) ðàñòâîðû íàôòàëèíà, ôåíàíòðåíà,

àöåíàôòèëåíà è õðèçåíà ïðîïóñêàëè ÷åðåç êîëîíêó ñ çàäàííîé ñêîðîñòüþ, ñîçäà-

âàåìîé èçáûòî÷íûì äàâëåíèåì àçîòà. Çàòåì êîëîíêó ñóøèëè 20 ìèí â òîêå àçîòà.

Ïîãëîùåííûå ñîðáåíòîì ñîåäèíåíèÿ ñìûâàëè íàãðåòûì äî 60°Ñ í-ãåêñàíîì (4

ìë). Äëÿ íàõîæäåíèÿ îïòèìàëüíîé ñêîðîñòè ïîòîêà, îáåñïå÷èâàþùåé íàèáîëü-

øóþ ñêîðîñòü èçâëå÷åíèÿ, ìîäåëüíóþ ñìåñü ïðîïóñêàëè ÷åðåç êîëîíêó ñî ñêîðî-

ñòÿìè 2,5, 5,0, 8,0 ìë/ìèí. Ðåýêñòðàãåíò — ãåêñàí — òàêæå ïðîïóñêàëè ÷åðåç ñëîé

ñîðáåíòà ñî ñêîðîñòÿìè 1,0, 2,5, 4,0 ìë/ìèí. Ýêñïåðèìåíò ïðîâîäèëè ïî äâóì

íàïðàâëåíèÿì: 1) ïðè ïîñòîÿííîé ìàññå 80 ìã ñîðáåíòà (âûñîòà ñëîÿ — 1,5 ñì) è

ðàçíûõ îáúåìàõ ìîäåëüíîé ñìåñè ÏÀÓ — 50, 100, 200 ìë; 2) ïðè ðàçëè÷íûõ ìàñ-

ñàõ ñîðáåíòà — 50, 120, 180 ìã (âûñîòà ñëîÿ 1,5, 2,2, 3,2 ñì ñîîòâåòñòâåííî) — ïðè

ïîñòîÿííîì îáúåìå ìîäåëüíîé ñìåñè (100 ìë).

Òâåðäîôàçíàÿ ýêñòðàêöèÿ 427

Êîíöåíòðàöèþ ÏÀÓ â ïîëó÷åííûõ ýêñòðàêòàõ îïðåäåëÿëè ìåòîäîì æèäêî-

ñòíîé õðîìàòîãðàôèè. Àíàëèç îñóùåñòâëÿëè íà õðîìàòîãðàôå «Ìèëèõðîì 1» ñî

ñïåêòðîôîòîìåòðè÷åñêèì äåòåêòîðîì íà êîëîíêå ðàçìåðîì 64 × 2 ìì, çàïîëíåí-

íîé ñèëèêàãåëåì Ñèëàñîðá 600. Â êà÷åñòâå ïîäâèæíîé ôàçû èñïîëüçîâàëè í-ãåê-

ñàí, îáúåìíàÿ ñêîðîñòü ýëþåíòà ñîñòàâëÿëà 100 ìêë/ìèí. Äëèíà âîëíû 254 íì.

Êîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå âûïîëíÿëè ìåòîäîì àáñîëþòíîé ãðàäóèðîâ-

êè. Èñïîëüçóÿ íåñêîëüêî ðàñòâîðîâ îáðàçöîâ ñðàâíåíèÿ ýòèõ âåùåñòâ, ñòðîèëè

ãðàäóèðîâî÷íûå ãðàôèêè â êîîðäèíàòàõ âûñîòà ïèêà ÏÀÓ-êîíöåíòðàöèÿ åãî â

ðàñòâîðå.

Íà îñíîâàíèè ýêñïåðèìåíòàëüíûõ äàííûõ ðàññ÷èòûâàëè ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ

ÏÀÓ. Ðåçóëüòàòû ïðåäñòàâëåíû â òàáë. II.44-Á è II.44-Â. Îäíà èç õðîìàòîãðàìì

ñìåñè ÏÀÓ ïðèâåäåíà íà ðèñ. II.62-À.

Ñ óâåëè÷åíèåì îáúåìà âîäíîé ñìåñè, ïðîïóùåííîé ÷åðåç êîëîíêó, ñòåïåíü

èçâëå÷åíèÿ èññëåäóåìûõ âåùåñòâ ïðè äåñîðáöèè â îäíèõ è òåõ æå óñëîâèÿõ í-

ãåêñàíîì óìåíüøàåòñÿ. Ýòî ìîæåò áûòü îáóñëîâëåíî êàê ìåäëåííîé äèôôóçèåé

ìîëåêóë â ïîðû àäñîðáåíòîâ íà ñòàäèè àäñîðáöèè, òàê è íåïîëíîé äåñîðáöèåé èõ

èç ïîð ñîðáåíòîâ ãåêñàíîì íà ñòàäèè ðåãåíåðàöèè, òàê êàê åìêîñòü ìèíèìàëüíî-

ãî êîëè÷åñòâà (80 ìã) ñòèðîñîðáà íàìíîãî ïðåâûøàåò ñîäåðæàíèå àäñîðáèðóåìûõ

âåùåñòâ â ìàêñèìàëüíîì ïðîïóùåííîì îáúåìå âîäíîãî ðàñòâîðà ÏÀÓ (0,1-1 ìã).

Âèäèìî, îñíîâíàÿ ÷àñòü ìèêðîïîð âçÿòûõ ñòèðîñîðáîâ îñòàåòñÿ íåäîñòóïíîé äëÿ

áîëüøèõ ìîëåêóë àöåíàôòèëåíà è õðèçåíà.

Òàáëèöà II.44-Á. Ðåçóëüòàòû êîëè÷åñòâåííîãî àíàëèçà ìîäåëüíîé ñìåñè (n=5, P=0,95). Ñîðáåíò — ñòè-

ðîñîðá ÌÒ-65, îáúåì ìîäåëüíîé ñìåñè 100 ìë, ñêîðîñòü ïðîïóñêàíèÿ âîäíîãî ðàñòâîðà è ãåêñàíà

÷åðåç êîëîíêó 2,5 ìë/ìèí [154]

Âåùåñòâî Ìàññà ñîðáåíòà, ìã Ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ, % s

, % s

Íàôòàëèí 80 24,8±1,5 0,54 0,11

120 34,5±1,8 0,65 0,02

180 97,2±7,1 2,55 0,03

Àöåíàôòèëåí 80 21,4±5,6 2,01 0,09

120 33,5±1,0 0,36 0,01

180 34,8±2,6 0,94 0,03

Ôåíàíòðåí 80 67,5±2,8 1,01 0,01

120 92,4±1,5 0,54 0,01

180 94,2±4,3 1,55 0,02

Õðèçåí 80 10,9±1,9 0,68 0,06

120 12,3±1,5 0,54 0,04

180 16,1±1,6 0,58 0,04

Òàáëèöà II.44-B. Ðåçóëüòàòû êîëè÷åñòâåííîãî àíàëèçà ìîäåëüíîé ñìåñè (n=5, P=0,95). Ñîðáåíò — ñòè-

ðîñîðá MN-100, îáúåì ìîäåëüíîé ñìåñè 100 ìë, ñêîðîñòü ïðîïóñêàíèÿ âîäíîãî ðàñòâîðà è ãåêñàíà

÷åðåç êîëîíêó 2,5 ìë/ìèí [154]

Âåùåñòâî Ìàññà ñîðáåíòà, ìã Ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ, % s

, % s

Íàôòàëèí 80 21,5±4,1 1,48 0,07

120 57,9±1,7 0,61 0,01

180 96,3±6,6 2,37 0,02

428 Ãëàâà II. Âîä

Àöåíàôòèëåí 80 10,8±1,7 0,61 0,06

120 32,4±0,5 0,18 0,01

180 33,3±4,2 1,51 0,04

Ôåíàíòðåí 80 24,6±1,0 0,36 0,01

120 50,7±3,2 1,26 0,02

180 95,8±4,6 1,65 0,02

Õðèçåí 80 15,0±2,5 0,89 0,06

120 17,9±0,1 0,04 0,01

180 18,9±1,6 0,58 0,03

Ïðè óâåëè÷åíèè íàâåñêè è âûñîòû ñëîÿ ñîðáåíòà, ñ îäíîé ñòîðîíû, óëó÷øà-

þòñÿ óñëîâèÿ ìàññîîáìåíà, à ñ äðóãîé ñòîðîíû — óâåëè÷èâàåòñÿ äîëÿ ïîð, äîñòóï-

íûõ äëÿ àäñîðáöèè. Îá ýòîì ñâèäåòåëüñòâóåò è òîò ôàêò, ÷òî ïðè óâåëè÷åíèè

âûñîòû ñëîÿ è ìàññû ñîðáåíòà ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ èññëåäóåìûõ óãëåâîäîðîäîâ

âîçðàñòàåò (òàáë. II.44-Á). Ïðè óìåíüøåíèè îáúåìà ìîäåëüíîé ñìåñè äî 50 ìë

è íàâåñêè ñîðáåíòà äî 80 ìã íàèëó÷øåå èçâëå÷åíèå ÏÀÓ ïðè äåñîðáöèè í-ãåêñà-

íîì íàáëþäàåòñÿ íà ñòèðîñîðáå ÌÒ-65. Òàê, äëÿ ôåíàíòðåíà ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ

ðàâíà 95,6%, äëÿ íàôòàëèíà — 81,3%, äëÿ àöåíàôòèëåíà — 54,5%, à íà ñòèðîñîðáå

MN-100 ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ äëÿ ýòèõ âåùåñòâ íå ïðåâûøàåò 50%.

Òàêèì îáðàçîì, ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ çàâèñèò îò ðÿäà ôàêòîðîâ: ñêîðîñòè

ïðîïóñêàíèÿ ÷åðåç ñëîé ñîðáåíòà ìîäåëüíîãî âîäíîãî ðàñòâîðà, îïðåäåëÿþùåé

ìàññîîáìåí íà ñòàäèè àäñîðáöèè, è ñêîðîñòè ïðîòåêàíèÿ ãåêñàíà íà ñòàäèè

äåñîðáöèè. Íàëè÷èå íà ïîâåðõíîñòè ñòèðîñîðáà MN-100 íåáîëüøîãî êîëè÷åñòâà

àìèíîãðóïï, ÿâëÿþùèõñÿ äîíîðîì ýëåêòðîííîé ïàðû, óâåëè÷èâàåò âîçìîæíîñòü

îáðàçîâàíèÿ äîíîðíî-àêöåïòîðíûõ êîìïëåêñîâ ñ ìîëåêóëàìè àöåíàôòèëåíà;

âñëåäñòâèå ýòîãî îáðàçóþòñÿ ïðî÷íûå ñâÿçè ñ ñîðáåíòîì, è ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ

áóäåò ìèíüøå, ÷åì íà ñòèðîñîðáå ÌÒ-65, ïîâåðõíîñòü êîòîðîãî íå èìååò òàêèõ

ãðóïï. Ñëàáóþ àäñîðáöèþ õðèçåíà ìîæíî îáúÿñíèòü áîëüøèìè ðàçìåðàìè ìîëå-

êóë (îêîëî 0,9 íì), ïðåâûøàþùèìè ðàçìåðû ïîð àäñîðáåíòà (0,6 íì).

Òàêèì îáðàçîì, ñâåðõñøèòûå ïîëèñòèðîëû — ñòèðîñîðáû MN-100 è

ÌÒ-65 — ÿâëÿþòñÿ ïîäõîäÿùèìè àäñîðáåíòàìè äëÿ êîíöåíòðèðîâàíèÿ ôåíàíòðåíà

è íàôòàëèíà ïðè èñïîëüçîâàíèè â êà÷åñòâå ðàñòâîðèòåëÿ í-ãåêñàíà è ñîáëþäåíèè

ñëåäóþùèõ óñëîâèé êîíöåíòðèðîâàíèÿ: ìàññà àäñîðáåíòà â êîëîíêå íå ìåíåå 180

ìã, à îáúåì ñìåñè, ïðîïóùåííîé ÷åðåç êîëîíêó, íå áîëåå 100 ìë.

Ïîñëå êîíöåíòðèðîâàíèÿ èç âîäû íà ïîëèìåðíîé ñìîëå (ðåçèíå) — àìáåðëè-

òå ÕÀÄ-4 (ñì. òàêæå ãëàâó I) ìîæíî îïðåäåëèòü ìåòîäîì ÀÀÑ ñ ãðàôèòîâîé ïå÷üþ

î÷åíü íèçêèå ñîäåðæàíèÿ íèêåëÿ, ñâèíöà, êàäìèÿ, ìåäè è êîáàëüòà [88]. Âîäíûé

ðàñòâîð, ñîäåðæàùèé îïðåäåëÿåìûå ìåòàëëû â âèäå êîìïëåêñîâ ñ 1-íèòðîçî-

2-íàôòîëîì (ïðè èñïîëüçîâàíèè àöåòàòíîãî áóôåðà ñ ðÍ=6), ïðîïóñêàëè ÷åðåç

ýêñòðàêöèîííûé ïàòðîí ñî ñêîðîñòüþ 5 ìë/ìèí, ïðîìûâàëè ñîðáåíò 10 ìë âîäû,

âûïàðèâàëè ýëþåíò ïðè 35°Ñ, ðàçáàâëÿëè 1 Ì àçîòíîé êèñëîòîé è àíàëèçèðîâàëè

àëèêâîòíóþ ÷àñòü ýëþåíòà ìåòîäîì ÀÀÑ. Îïðåäåëÿåìûå ñîäåðæàíèÿ ìåòàëëîâ â

âîäå 0,7–29,9 ìã/ë.

Ïîìèìî ìåòàëëîâ ÕÀÄ-4 õîðîøî ñîðáèðóåò ãèäðîôîáíûå ñîåäèíåíèÿ, ÑÏÀÂ,

ïðîäóêòû ôàðìàöåâòè÷åñêîãî ïðîèçâîäñòâà, à òàêæå ôåíîëû, õëîð— ñîäåðæàùèå

ïåñòèöèäû è äðóãèå òîêñèêàíòû (ñì. òàêæå ãëàâó I). Ìåõàíèçì ñîðáöèè îðãàíè÷å-

ñêèõ ìîëåêóë íà àìáåðëèòàõ òèïà ÕÀÄ ÿñåí èç ðèñ. II.63, íà êîòîðîì èçîáðàæåíà

Òâåðäîôàçíàÿ ýêñòðàêöèÿ 429

ñòðóêòóðà ãèäðîôîáíîãî ìàêðîñåò÷àòîãî øàðèêà ýòîé ñìîëû (ðåçèíû).

Âñåãî 10 ìë âîäû äîñòàòî÷íî äëÿ èçâëå÷åíèÿ èç íåå è îïðåäåëåíèÿ îëîâîñî-

äåðæàùèõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (ÎÎÑ) — äèáóòèë-, òðèáóòèë-, äèôåíèë- è

òðèôåíèëîëîâî — íà óðîâíå 0,1 íã/ë [89]. Ñîåäèíåíèÿ îëîâà (ñì. òàêæå ðàçäåë

2.2.2.4) îïðåäåëÿëè â âèäå ïðîèçâîäíûõ (ýòèëèðîâàíèå â ðåàêòîðå ñ òåòðàýòèë-

áîðàòîì íàòðèÿ), êîòîðûå çàòåì êîíöåíòðèðîâàëè â ïàòðîíå ñ ñèëèêàãåëåì Ñ

ýêñòðàãèðîâàëè 200 ìêë îðãàíè÷åñêîãî ðàñòâîðèòåëÿ è ââîäèëè â õðîìàòîãðàôè-

÷åñêóþ êîëîíêó ïðè íèçêîé òåìïåðàòóðå (ðåæèì «on-line»).

Ïðè ýêîëîãè÷åñêîì ìîíèòîðèíãå ñîäåðæàíèé ìåòàëëîâ â âîäîïðîâîäíîé âîäå,

ðåêå Ìîñêâà è ñíåãå âîçëå îæèâëåííûõ àâòîìàãèñòðàëåé [152] ïðèìåíÿëè ãðóïïî-

âîå âûäåëåíèå (êîíöåíòðèðîâàíèå) òÿæåëûõ ìåòàëëîâ â ïàòðîíå ñ ïåíîïîëèóðåòà-

íîì (ÏÏÓ) — ïîðîëîíîì. Ýòîò õîðîøî èçâåñòíûé â áûòó ïîëèìåðíûé ñîðáåíò

ÿâëÿåòñÿ óíèâåðñàëüíûì, äîñòóïíûì è äåøåâûì, ïðè÷åì ñòåïåíü îáîãàùåíèÿ íà

íåì ñëåäîâûõ êîíöåíòðàöèé ìåòàëëîâ ìîæåò äîñòèãàòü 10

. Èçìåðåíèå ñîäåðæà-

íèé ìåòàëëîâ ïðîâîäèëè ìåòîäîì ðåíòãåíîôëóîðåñöåíòíîãî àíàëèçà (ÐÔÀ) ïîñëå

èõ êîíöåíòðèðîâàíèÿ íà ÏÏÓ-ñîðáåíòàõ â âèäå ðîäàíèäíûõ (æåëåçî, êîáàëüò,

ðòóòü) èëè îêñèõèíîëèíàòíûõ (ðòóòü, ñâèíåö) êîìïëåêñîâ. Îïðåäåëÿåìûå ñîäåð-

æàíèÿ ñîñòàâëÿëè 0,01–10 ìã/ë.

Ïîëèìåðíûå õåëàòíûå ñîðáåíòû, íàïðèìåð, ïîëè [3-îêñè-4-(1-àçî-2-ñóëü-

430 Ãëàâà II. Âîä

ôî-4-íèòðîôåíèë) ñòèðîë], óñïåøíî èñïîëüçîâàëè äëÿ èçâëå÷åíèÿ î÷åíü íèçêèõ

ñîäåðæàíèé ñòðîíöèÿ-90 è îïðåäåëåíèÿ åãî â ïðèðîäíûõ è ñòî÷íûõ âîäàõ [153].

Îïðåäåëåíèå îñóùåñòâëÿëè ìåòîäàìè ÀÀÑ è ðàäèîìåòðèè. Ýôôåêòèâíîñòü ñîðá-

öèè ñòðîíöèÿ íà ýòèõ ñîðáåíòàõ 87–98% ïðè ðÍ=4, 5–6, à âðåìÿ àíàëèçà êîëåáëåò-

ñÿ (âìåñòå ñ ïðîáîïîäãîòîâêîé) îò 30 äî 60 ìèí.

Òâåðäîôàçíàÿ ýêñòðàêöèÿ 431

Ðèñ. II.64. ÃÕ/ÌÑ àíàëèç èñêóññòâåííîé ñìåñè, ñîäåðæàùåé ïåðå÷èñëåííûå â ìåòîäå 525

ÅÐÀ ïðèîðèòåòíûå çàãðÿçíèòåëè.

Èäåíòèôèêàöèÿ ïèêîâ:

1. Ãåêñàõëîðöèêëîïåíòàäèåí 23. Ïèðåí

2. Äèìåòèëôòàëàò 24. ·-Õëîðäàí

3. Àöåíàôòèëåí 25. òðàíñ-Íîíàõëîð

4. 2-Õëîðáèôåíèë 26. 2,2’,4,4’,5,6-Ãåêñàõëîðáèôåíèë

5. Äèýòèëôòàëàò 27. Ýíäðèí

6. Ôëóîðåí 28. Áóòèëáåíçèëôòàëàò

7. 2,3’-Äèõëîðáèôåíèë 29. áèñ-(2-Ýòèëãåêñèë)àäèïàò

8. Ãåêñàõëîðáåíçîë 30. Áåíç(à)àíòðàöåí

9. Ñèìàçèí 31. Õðèçåí

10. Àòðàçèí 32. 2,2’,3,3’,4,4’,6-Ãåïòàõëîðáèôåíèë

11. Ïåíòàõëîðôåíîë 33. Ìåòîêñèõëîð

12. Ëèíäàí 34. 2,2’,3,3’,5,5’,6,6’-Îêòàõëîðáèôåíèë

13. Ôåíàíòðåí 35. áèñ-(2-Ýòèëãåêñèë)ôòàëàò

14. Àíòðàöåí 36. Áåíç(b)ôëóîðàíòåí

15. 2,4,5-Òðèõëîðáèôåíèë 37. Áåíç(k)ôëóîðàíòåí

16. Ãåïòàõëîð 38. Áåíç(à)ïèðåí

17à. Äè-í-áóòèëôòàëàò 39. Èíäåíî(1,2,3-c,d)ïèðåí

17á. Àëàõëîð 40. Äèáåíç(a,h)àíòðàöåí

18. 2,2’,4,4’-Òåòðàõëîðáèôåíèë 41. Áåíç(g,h, i)ïåðèëåí

19. Ýëüäðèí

20. Ãåïòàõëîðýïîêñèä

21. 2,2’,3,4,6,-Ïåíòàõëîðáèôåíèë

22. ·-Õëîðäàí

Î÷åíü ÷àñòî ïîäîáíûå ìåòîäèêè îñíîâàíû íà ïðîáîïîäãîòîâêå ñ èñïîëüçî-

âàíèåì ÒÔÝ è äåðèâàòèçàöèè (ñì. âûøå), îñîáåííî ïðè èñïîëüçîâàíèè ÂÝÆÕ

(ðàçäåëû 2.2 è 2.2.4), ïîñêîëüêó èìåííî â ðàñòâîðàõ ëåãêî ðåàëèçîâàòü ïîëó÷åíèå

ïðîèçâîäíûõ îäíîâðåìåííî ñ èõ èçâëå÷åíèåì èç ìàòðèöû, íàïðèìåð, ïðè ïðîáî-

ïîäãîòîâêå ìåòîäîì ÆÆ-ýêñòðàêöèè. Â ýòèõ ñëó÷àÿõ ðåçóëüòàòû àíàëèçîâ äîñòà-

òî÷íî íàäåæíû, òàê êàê êîìáèíàöèÿ ýôôåêòèâíîãî èçâëå÷åíèÿ (ÒÔÝ) öåëåâûõ

êîìïîíåíòîâ ñî÷åòàåòñÿ ñ èõ äåðèâàòèçàöèåé, êîòîðàÿ îáåñïå÷èâàåò ñåëåêòèâíîå

âûäåëåíèå ýòèõ êîìïîíåíòîâ èç ñëîæíîé ìàòðèöû, ñîäåðæàùåé ïðèìåñè ìíîãèõ

äðóãèõ çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ.

2.3.3. Ñòàíäàðòíûå ìåòîäèêè

Â îòëè÷èå îò çàðóáåæíûõ ñòàíäàðòíûõ ìåòîäèê [1, 6, 16] àíàëîãè÷íûå îòå÷åñòâåí-

íûå ìåòîäèêè, êàê óòâåðæäåííûå Ìèíçäàâîì ÑÑÑÐ [25], òàê è ñîâðåìåííûå [38,

90, 135] ïðàêòè÷åñêè íå èñïîëüçóþò ìåòîä ÒÔÝ â ïðîöåññå ïðîáîïîäãîòîâêè ïðè

îïðåäåëåíèè â âîäå ïðèìåñåé çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ. Èçâëå÷åíèå òîêñè÷íûõ

ïðèìåñåé èç âîäû â îòå÷åñòâåííûõ ñòàíäàðòíûõ ìåòîäèêàõ ïðåäïîëàãàåò èñïîëü-

çîâàíèå ëèøü æèäêîñòíîé ýêñòðàêöèè, ãàçîâîé ýêñòðàêöèè èëè ïàðîôàçíîãî àíà-

ëèçà [25, 38, 135]. Ïî ýòîé ïðè÷èíå â äàííîì ðàçäåëå ðàññìîòðåíû òîëüêî çàðóáåæ-

íûå ñòàíäàðòíûå ìåòîäèêè (â îñíîâíîì, ÅÐÀ, ÑØÀ), â êîòîðûõ äëÿ ýêñòðàêöèè

çàãðÿçíåíèé (îáû÷íî ýòî ìàëîëåòó÷èå ñîåäèíåíèÿ) èñïîëüçóåòñÿ ÒÔÝ.

2.3.3.1. Îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ ñðåäíåé ëåòó÷åñòè

Îòíîñèòåëüíî ìàëîëåòó÷èå îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ èçâëåêàþò èç âîäû òâåð-

äîôàçíîé ýêñòðàêöèåé (ÒÔÝ) èëè íåïðåðûâíîé æèäêîñòíî-æèäêîñòíîé ýêñòðà-

êöèåé. Àíàëèç âûïîëíÿþò íà êàïèëëÿðíîì ãàçîâîì õðîìàòîãðàôå ñ ìàññ-ñïåêò-

ðàëüíûì äåòåêòîðîì (ñì. òàêæå ðàçäåë 2.2.1.1).

×óâñòâèòåëüíîñòü

0,1-1,0 ppb

Îïèñàíèå ìåòîäèê

Ìåòîäèêà 1. Òâåðäîôàçíàÿ ýêñòðàêöèÿ è àíàëèç íà êàïèëëÿðíîì õðîìàòîãðàôå ñ

ìàññ-ñïåêòðàëüíûì äåòåêòîðîì [1]

Ìàòåðèàëû

• Õèìèêàòû:

— ÷èñòûå ýòàëîííûå âåùåñòâà èëè ñåðòèôèöèðîâàííûå ñòàíäàðòíûå ðàñ-

òâîðû;

— èçîòîïíî-ìå÷åíûå âíóòðåííèå ñòàíäàðòû: 1,4-äèõëîðáåíçîë-d4, íàô-

òàëèí-d8, àöåíàôòåí-d10, õðèçåí-d12 è ïåðèëåí-d12. Ýòè ñòàíäàðòû

ïîñòàâëÿþòñÿ ôèðìîé «Sigma Aldrich», â âèäå ÷èñòûõ âåùåñòâ èëè àòòå-

ñòîâàííûõ ñìåñåé èç øåñòè âåùåñòâ ïî 4 ìã/ìë;

— ñâèäåòåëü, ï-òåðôåíèë-d14;

432 Ãëàâà II. Âîä

— äèõëîðìåòàí, ÷èñòûé äëÿ àíàëèçà ïåñòèöèäîâ;

— ñóëüôàò íàòðèÿ, áåçâîäíûé, ÷.ä.à.;

— ñóëüôèò íàòðèÿ, áåçâîäíûé, ÷.ä.à;

— àöåòîí, ÷.ä.à.;

— ìåòàíîë, ÷.ä.à.;

— âîäà, ÷èñòàÿ äëÿ ÂÝÆÕ;

— õëîðèñòîâîäîðîäíàÿ êèñëîòà, ÷.ä.à.

• Ðàñòâîðû:

— Ñòàíäàðòíûé ðàñòâîð ýòàëîííûõ âåùåñòâ

— Ðàñòâîð âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà (2000 ìêã/ìë)

— Ðàñòâîð ï-òåðôåíèëà-d14 (1000 ìêã/ìë)

— Êàëèáðîâî÷íûå ðàñòâîðû ãîòîâÿò ðàçâåäåíèåì ýòàëîííûõ âåùåñòâ

èëè ðàçáàâëåíèåì ñòàíäàðòíîãî ðàñòâîðà ýòàëîíîâ äèõëîðìåòàíîì

ñ äîáàâëåíèåì âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà è ï-òåðôåíèëà-d14. Æåëàòåëü-

íî ïðèãîòîâëåíèå ñåðèè èç ïÿòè ðàñòâîðîâ ñ ðàçíîé êîíöåíòðàöèåé

(20, 5, 1, 0,5 è 0,1 ìêã/ìë ïî êàæäîìó àíàëèçèðóåìîìó âåùåñòâó).

Êîíöåíòðàöèÿ âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà äîëæíà áûòü îäèíàêîâà âî âñåõ

êàëèáðîâî÷íûõ ñìåñÿõ (5 ìêã/ìë). Êîíöåíòðàöèÿ ïåíòàõëîðôåíîëà

îáû÷íî â ÷åòûðå ðàçà âûøå, ÷åì äëÿ äðóãèõ âåùåñòâ (80, 20, 4, 2 è

0,4 ìêã/ìë). Êàëèáðîâî÷íûå ðàñòâîðû òîêñàôåíà ñ êîíöåíòðàöèåé 200,

100, 50, 25 è 10 ìêã/ìë, ãîòîâÿò îòäåëüíî.

— Õëîðèñòîâîäîðîäíàÿ êèñëîòà, 6N ðàñòâîð â âîäå.

• Èíñòðóìåíòû:

— ñòåêëîâîëîêîííûå ôèëüòû;

— êàðòðèäæè ÒÔÝ ñ 1 ã àäñîðáåíòà Ñ18;

— âàêóóìíîå óñòðîéñòâî äëÿ ÒÔÝ;

— íàáîð ñòåêëÿííîé ïîñóäû;

— øïðèö íà 10 ìêë.

• Ïðèáîðû:

— êàïèëëÿðíûé õðîìàòîãðàô ñ ïðîáîîòáîðíèêîì è ÌÑÄ;

— êàïèëëÿðíàÿ êîëîíêà ñ íåïîëÿðíîé æèäêîé ôàçîé.

• Ïðîáîïîäãîòîâêà

— äëÿ îòáîðà ïðîá èñïîëüçóþò ñòåêëÿííûå òåìíûå áóòûëè, ïðåäâàðèòåëü-

íî ïðîìûòûå ìåòàíîëîì è àöåòîíîì;

— ïðîáû ñòàáèëèçèðóþò äîáàâëåíèåì 40-50 ìã ñóëüôèòà íàòðèÿ íà 1 ë

âîäû;

— ïðîáû ïîäêèñëÿþò äî ðÍ<2 ñîëÿíîé êèñëîòîé (6N);

— ïðîáû ìîæíî õðàíèòü íå áîëåå ñåìè ñóòîê ïðè òåìïåðàòóðå 4°Ñ;

— êàðòðèäæ äëÿ òâåðäîôàçíîé ýêñòðàêöèè ñ 1 ã Ñ

êîíäèöèîíèðóþò ïðî-

ïóñêàíèåì 2 õ 10 ìë äèõëîðìåòàíà, à çàòåì 2 õ 10 ìë ìåòàíîëà. Êàðòðèäæ

ïðîñóøèâàþò ïîñëå êàæäîé ïðîìûâêè;

— ÷åðåç êàðòðèäæ ïðîïóñêàþò 10 ìë ÷èñòîé âîäû (êàðòðèäæ íå ñëåäóåò ïðî-

ñóøèâàòü ïåðåä âíåñåíèåì ïðîáû);

Òâåðäîôàçíàÿ ýêñòðàêöèÿ 433