Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.

êàöèè ýòèõ ÷ðåçâû÷àéíî îïàñíûõ ñîåäèíåíèé [138]. Ïðè 250°Ñ è äàâëåíèè 39,5

ìÏà (ïðîäîëæèòåëüíîñòü ýêñòðàêöèè 15 ìèí) ÏÕÄ ýêñòðàãèðóþòñÿ íà 83–100%,

à ÏÀÓ íå ýêñòðàãèðóþòñÿ âîâñå. Â òî æå âðåìÿ ïðè äàâëåíèè 62 ìÏà â òå÷åíèå 80

ìèí èç àäñîðáåíòîâ èçâëåêàåòñÿ áîëåå 82% âñåõ ÏÀÓ è ëèøü 0,4–1,7% ÏÕÄ.

Äèîêñèíû âûäåëÿëè èç íèçêî- è âûñîêîóãëåðîäíîé çîëû, îáðàçóþùåéñÿ ïðè

ñæèãàíèè áûòîâûõ îòõîäîâ, ñ ïîìîùüþ ÑÔÝ ïðè èñïîëüçîâàíèè â êà÷åñòâå ôëþè-

äà ñìåñè ÑÎ

ñ äîáàâêîé 10% òîëóîëà èëè àëüòåðíàòèâíûé ìåòîä óñêîðåííîé ýêñò-

ðàêöèè òîëóîëîì ïðè ïîâûøåííûõ äàâëåíèè è òåìïåðàòóðå [141].

Äëÿ èçâëå÷åíèÿ ÏÕÁ è õëîðñîäåðæàùèõ îðãàíè÷åñêèõ ïåñòèöèäîâ èç ìîð-

êñèõ äîííûõ îòëîæåíèé ëó÷øèì ìåòîäîì îêàçàëàñü ÑÔÝ ñ ïîñëåäóþùèì àíà-

ëèçîì ýêñòðàêòà ñ ïîìîùüþ ÃÕ/ÝÇÄ [142]. Îïòèìàëüíûå óñëîâèÿ ýêñòðàêöèè

(80°Ñ è äàâëåíèå 3,5 ìÏà) ïîçâîëèëè äîñòè÷ü ãîðàçäî áîëåå ïîëíîãî èçâëå÷åíèÿ

òîêñèêàíòîâ, ÷åì ýêñòðàêöèÿ â àïïàðàòå Ñîêñëåòà. Óñêîðåííóþ ýêñòðàêöèþ îðãà-

íè÷åñêèìè ðàñòâîðèòåëÿìè (âìåñòî ÑÎ

) ïðîâîäèëè â óñòàíîâêå äëÿ ÑÔÝ (150°Ñ

è ïîâûøåííîå äàâëåíèå) äëÿ èçâëå÷åíèÿ èç ïî÷âû êîìïîíåíòîâ ñëîæíîé ñìåñè

ÏÀÓ, ÏÕÁ, ôåíîëîâ è íåôòÿíûõ óãëåâîäîðîäîâ [143]. Ýôôåêòèâíîñòü èçâëå÷å-

íèÿ ïðåâûøàëà 75%. Íåôòÿíûå óãëåâîäîðîäû ïðè ðàçëèâàõ íåôòè èçâëåêàëè èç

ïî÷âû, ïåñêà è ãëèíû ñ ïîìîùüþ ÑÔÝ àðãîíîì â òå÷åíèå 30 ìèí ïðè 150°Ñ è

äàâëåíèè 50 êÏà, ïîñëå ÷åãî èññëåäîâàëè àíàëèò ìåòîäîì ÃÕ/ÏÈÄ [144].

Óëó÷øåííàÿ ìåòîäèêà âûäåëåíèÿ èç ïî÷â ñëåäîâûõ êîëè÷åñòâ ïîëÿðíûõ êèñ-

ëîòíûõ ãåðáèöèäîâ îñíîâàíà íà ïðèìåíåíèè ÑÔÝ (ôëþèäû — ñìåñü àöåòîíà ñ

ìåòàíîëîì) ïðè ïîâûøåííûõ äàâëåíèè è òåìïåðàòóðå (105 àòì è 150°Ñ) ñ îäíî-

âðåìåííûì ñèíòåçîì ïðîèçâîäíûõ (ïðîñòûõ è ñëîæíûõ ýôèðîâ) ïðè ïîìîùè

îáû÷íûõ ðåàãåíòîâ, äîáàâëÿåìûõ íåïîñðåäñòâåííî â ýêñòðàãåíò [145]. Ìåòîäèêà

ïðîâåðåíà íà øåñòè ãåðáèöèäàõ: 2,4-äèõëîðôåíîêñèóêñóñíàÿ êèñëîòà, ñèëâåêñ,

òðèõëîïèð, áåíòàçîí, äèêàìá è 2,4,5-Ò. Â ýòîì âàðèàíòå ÑÔÝ âîçìîæíî âûäåëå-

íèå è íåïîëÿðíûõ ïåñòèöèäîâ.

ÑÔÝ îêàçàëàñü ïîëåçíîé è ïðè èäåíòèôèêàöèè (ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ) è îïðå-

äåëåíèè íèòðîàðîìàòè÷åñêèõ ËÎÑ â ïðèðîäíûõ âîäàõ, èñòî÷íèêàìè êîòîðûõ

ÿâëÿåòñÿ âûäåëåíèå âçðûâ÷àòûõ âåùåñòâ èç ñòàðûõ áîåïðèïàñîâ [139], à òàêæå

äëÿ ñåëåêòèâíîãî èçâëå÷åíèÿ èç ïî÷âû õëîð- è ñåðóñîäåðæàùèõ ËÎÑ, êîòîðûå

èäåíòèôèöèðîâàëè ïîñëå ðàçäåëåíèÿ ñ ïîìîùüþ ýëåìåíòñïåöèôè÷åñêîãî ðàäèî-

÷àñòîòíîãî ïëàçìåííîãî äåòåêòîðà [140].

Â ïðèðîäîîõðàííûõ ëàáîðàòîðèÿõ ÑÔÝ ïðèìåíÿþò, â îñíîâíîì, ïðè àíàëè-

çå òâåðäûõ ïðîá (äîííûå îòëîæåíèÿ, ïî÷âà, òâåðäûå îòõîäû è äð.), îäíàêî îíà

ìîæåò áûòü èñïîëüçîâàíà è ïðè àíàëèçå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà (äëÿ ýêñòðàêöèè

òîêñè÷íûõ âåùåñòâ èç ñîðáöèîííûõ òðóáîê ñ òåíàêñîì, àêòèâíûì óãëåì èëè

ïåíîïîëèóðåòàíîì) èëè ïðè àíàëèçå âîäû (òàêæå äëÿ ýêñòðàêöèè êàðòðèäæåé

èëè ìåìáðàííûõ äèñêîâ) [123, 124] (ñì. ãëàâó II).

Ïðèìåíåíèå äëÿ öåëåé ïðîáîïîäãîòîâêè ìåòîäà ÑÔÝ ïîçâîëÿåò áîëåå ïîëíî

èçâëåêàòü çàãðÿçíÿþùèå âåùåñòâà èç ìàòðèöû (âîäû èëè ïî÷âû) èëè èç ëîâóøêè

ñ ñîðáåíòîì (ïðè àíàëèçå çàãðÿçíåíèé âîçäóõà). Â ýòîì ñëó÷àå (ïîëó÷åíèå áîëåå

ïðåäñòàâèòåëüíîé ïðîáû, ÷åì â òðàäèöèîííûõ âàðèàíòàõ ýêñòðàêöèè èëè òåðìî-

äåñîðáöèè) ñóùåñòâåííî ïîâûøàåòñÿ íàäåæíîñòü ðåçóëüòàòîâ èäåíòèôèêàöèè

çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ è óìåíüøàåòñÿ âîçìîæíîñòü àðòåôàêòîâ.

604 Ãëàâà III. Ïî÷â

Êðîìå òîãî, ñàìà ÑÔÝ ìîæåò ñëóæèòü èíñòðóìåíòîì èäåíòèôèêàöèè,

ïîñêîëüêó ïðè âàðüèðîâàíèè óñëîâèé ýêñòðàêöèè (äàâëåíèå, òåìïåðàòóðà, ðàñòâî-

ðèòåëü è äð.) ìîæíî åùå äî õðîìàòîãðàôè÷åñêîãî ðàçäåëåíèÿ öåëåíàïðàâëåííî

âûäåëÿòü èç àíàëèçèðóåìîé ñìåñè ãðóïïû (ôðàêöèè) ËÎÑ, ñîäåðæàùèå îäíîòèï-

íûå ñîåäèíåíèÿ èëè ñîåäèíåíèÿ îäíîãî êëàññà. Õîðîøèì ïðèìåðîì òàêîãî ðîäà

ìîæåò ñëóæèòü (ñì. âûøå) ðàçäåëåíèå ÏÀÓ è äèîêñèíîâ â âàðèàíòå ÑÔÝ [138].

4.4.2. Ìåòàëëîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ

Èññëåäîâàíèÿ ïîñëåäíèõ ëåò ïîêàçàëè, ÷òî ëó÷øèì ìåòîäîì èçâëå÷åíèÿ ìåòàë-

ëîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (ÌÎÑ) èç ïî÷â è äîííûõ îñàäêîâ ÿâëÿåòñÿ ÑÔÝ. Â

êà÷åñòâå ýêñòðàãåíòîâ-ôëþèäîâ ïðèìåíÿþò êàê òðàäèöèîííûé ÑÎ

, òàê è ÑÎ

ñ äîáàâêîé ìåòàíîëà, à òàêæå ôëþèäû âìåñòå ñ ðåàãåíòàìè äëÿ îäíîâðåìåííîãî

ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ ÌÎÑ [6].

Ñîåäèíåíèÿ îëîâà Ýòî îäíè èç ñàìûõ òîêñè÷íûõ çàãðÿçíåíèé ïî÷âû è, îñî-

áåííî, äîííûõ îñàäêîâ, êóäà îíè ïîïàäàþò èç êðàñêè, çàùèùàþùåé äíèùà ñóäîâ

îò êîððîçèè (ñì. òàêæå ãëàâó II).

Ïîñëå ÑÔÝ (ÑÎ

) ìîæíî íàäåæíî èäåíòèôèöèðîâàòü è îïðåäåëèòü â ïî÷âå

6 òåòðààëêèëüíûõ ñîåäèíåíèé îëîâà è èîíîãåííûõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé

îëîâà íà óðîâíå ppm ìåòîäîì ÃÕ/ÀÝÄ [146]. Òðèáóòèëîëîâî âûäåëÿëè èç äîííûõ

îòëîæåíèé ñ ïîìîùüþ ÑÔÝ (îïòèìàëüíûå óñëîâèÿ ýêñòðàêöèè: 60°Ñ è äàâëåíèå

35 ìÏà) ñ èñïîëüçîâàíèåì â êà÷åñòâå ýêñòðàãåíòà 5,1 Ì ðàñòâîð ìåòàíîëà è ÑÎ

[147]. Âðåìÿ ýêñòðàêöèè 30 ìèí, ïîëíîòà èçâëå÷åíèÿ 82%. Ñ

ñîñòàâëÿåò 1,08

ìêã/ã ïðè S

= 0,069 (n = 5).

Íà ðèñ. III.37 ïðåäñòàâëåíà õðîìàòîãðàììà ÎÎÑ, ïîëó÷åííàÿ ïîñëå èõ èçâëå-

÷åíèÿ èç äîííûõ îòëîæåíèé ìåòîäîì ÑÔÝ. Êîìïîíåíòû ñìåñè ÎÎÑ ðàçäåëÿëè

íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (25 ì õ 0,32 ìì, ïëåíêà 0,17 ìêì) ñ ÍÐ-1 (ïîïåðå÷íîñ-

øèòûé ìåòèëñèëèêîí) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû è ïðèìåíåíèè ÀÝÄ

(330°Ñ). Ãàç-íîñèòåëü Íå (100 êÏà), ïðîáà 1 ìêë.

Îäíàêî ãîðàçäî ÷àùå àíàëèçèðóþò íå ïðîñòî àíàëèò, ïîëó÷åííûé ïîñëå ÑÔÝ,

à êîìïëåêñíûå ñîåäèíåíèÿ ÌÎÑ, íàïðèìåð, ñ äèýòèëäèòèîêàðáàìèíàòîì äèýòè-

ëàììîíèÿ [148] èëè íàòðèÿ [149] èëè ïðîèçâîäíûå, ïîëó÷åííûå ïî ðåàêöèè Ãðèíü-

ÿðà ñ ïåíòèëìàãíèéáðîìèäîì [150]. Â ïåðâîì ñëó÷àå [148] ïðè îïðåäåëåíèè ÎÎÑ

â ïî÷âàõ è îñàäêàõ ñíà÷àëà ñèíòåçèðîâàëè êîìïëåêñ èîííûõ ñîåäèíåíèé îëîâà ñ

äèýòèëäèòèîêàðáàìèíàòîì äèýòèëàììîíèÿ, à çàòåì ýêñòðàãèðîâàëè åãî ÑÔÝ (ÑÎ

ìîäèôèöèðîâàííûé 3% ìåòàíîëà) â òå÷åíèå 30 ìèí ïðè òåìïåðàòóðå 60°Ñ è äàâëå-

íèè 45,6 ìÏà â äèíàìè÷åñêîì âàðèàíòå ÑÔÝ (ñì. âûøå). Âîçìîæåí òàêæå âàðèàíò

ïðåäâàðèòåëüíîãî ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ ñ ïåíòèëìàãíèéáðîìèäîì [148], ïîñëå

÷åãî êàê êàðáàìèíàòíûå ïðîèçâîäíûå, òàê è ïðîäóêòû ðåàêöèè Ãðèíüÿðà àíàëèçè-

ðîâàëè ìåòîäîì ÃÕ/ÀÝÄ.

Àíàëîãè÷íàÿ ìåòîäèêà (ÃÕ/ÀÝÄ) èñïîëüçîâàëàñü è äëÿ îïðåäåëåíèÿ â äîííûõ

îòëîæåíèÿõ (C

)

SnCl, (C

)

SnCl

è C

SnCl

ïîñëå ÑÔÝ (ÑÎ

è êîìïëåêñî-

îáðàçîâàòåëü — äèýòèëäèòèîêàðáàìèíàò íàòðèÿ) [149]. Ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ î÷åíü

âûñîêà — 91,5–93,3 (±3–4%), çà èñêëþ÷åíèåì òðèõëîðèäà áóòèëîëîâà, ïîëíîòà

âûäåëåíèÿ êîòîðîãî èç îñàäêîâ ñóùåñòâåííî íèæå (62±5,1%). ÎÎÑ ðàçäåëÿëè íà

êàïèëÿðíîé êîëîíêå (25 ì õ 0,32 ìì) ñ ñèëèêîíîì ÍÐ-5 ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè

Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ ýêñòðàêöèÿ 605

òåìïåðàòóðû â èíòåðâàëå 55–260°Ñ.

Ðòóòü è äðóãèå ýëåìåíòû Íàéäåíû îïòèìàëüíûå óñëîâèÿ èçâëå÷åíèÿ îðãàíè-

÷åñêèõ è íåîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ðòóòè èç ïåñêà [151] è äðóãèõ ìàòðèö (èë,

çîëà, áóìàãà, ïåñîê) [152] ïîñðåäñòâîì ÑÔÝ ñ CO

[151] èëè ñ èñïîëüçîâàíèåì â

êà÷åñòâå ôëþèäà ñìåñè CO

ñ ìåòàíîëîì [152].

Îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ ðòóòè, îëîâà è ñâèíöà èçâëåêàëè ñ ïîìîùüþ ÑÔÝ

èç îáðàçöîâ ïî÷âû è îñàäêîâ è àíàëèçèðîâàëè ýêñòðàêò ìåòîäîì ÃÕ/ÀÀÑ â ðåæè-

ìå «on-line» [150]. Ê ïðîáàì äîáàâëÿëè êîìïëåêñîîáðàçóþùèé àãåíò äëÿ ïðåâðà-

ùåíèÿ èîííûõ ÌÎÑ â êîìïëåêñû, êîòîðûå ýêñòðàãèðîâàëè CO

ñ äîáàâêîé 5%

ìåòàíîëà, ïîñëå ÷åãî ïîëó÷åííûå ïðîäóêòû ïåðåâîäèëè â ïðîèçâîäíûå ïî ðåàê-

öèè ñ ïåíòèëìàãíèéáðîìèäîì è àíàëèçèðîâàëè èõ íà õðîìàòîãðàôå.

Íà ðèñ. III.38 èçîáðàæåíà õðîìàòîãðàììà îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ðòóòè,

ïîëó÷åííàÿ ïîñëå èõ èçâëå÷åíèÿ èç ïî÷âû ìåòîäîì ÑÔÝ, íà êàïèëëÿðíîé êîëîí-

êå (25 ì õ 0,2 ìì, ïëåíêà 0,11 ìêì) ñ ÍÐ-5 (ïîïåðå÷íîñøèòûé ôåíèëìåòèëñèëè-

êîí) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû è ïðèìåíåíèè ÀÝÄ (300°Ñ). Ñåëåêòèâ-

íîå äåòåêòèðîâàíèå ðòóòè ïðè 254 íì. Ãàç-íîñèòåëü ãåëèé (0,75 ìë/ìèí), òåìïåðà-

òóðà èñïàðèòåëÿ 300°Ñ, ïðîáà 1 ìêë.

Ïîñëå ÑÔÝ (ÑÎ

) ìåòàëëîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (îëîâî, æåëåçî, ìûøüÿê)

èõ àíàëèçèðîâàëè ìåòîäîì ñâåðõêðèòè÷åñêîé ôëþèäíîé õðîìàòîãðàôèè (ÑÔÕ)

íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (10 ì õ 50 ìêì) ñ ñèëèêîíîì SPB-30 [153]. Äàâëåíèå

ìîáèëüíîé ôàçû (ÑÎ

) ïðîãðàììèðîâàëîñü îò 100 àòì (5 ìèí) äî 250 àòì ñî ñêîðî-

ñòüþ 25 àòì/ìèí è äàëåå — îò 250 äî 400 àòì (5 ìèí) ñî ñêîðîñòüþ 80 àòì/ìèí. Â

óñëîâèÿõ èçîòåðìè÷åñêîãî ðàçäåëåíèÿ (75°Ñ) íà õðîìàòîãðàììå ïîñëåäîâàòåëüíî

ïîÿâëÿëèñü ïèêè: ìåòèëåíõëîðèä (ðàñòâîðèòåëü), òåòðàáóòèëîëîâî, òðèáóòèëîëî-

âîõëîðèä, òðèôåíèëîëîâîõëîðèä, ôåíèëîëîâî è áèñ(äèôåíèëàðñèíî) ýòàí.

Ïðè òåìïåðàòóðå 40°Ñ, äàâëåíèè 20 ìÏà è ðàñõîäå ôëþèäà 1 ìë/ìèí ñ

ïîìîùüþ ÑÔÝ âûäåëÿëè èç ïî÷âû ÷ðåçâû÷àéíî òîêñè÷íûå ôîñôîðîðãàíè÷åñêèå

606 Ãëàâà III. Ïî÷â

Ðèñ. III.37. Õðîìàòîãðàììà îëîâî-

îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ïîëó-

÷åííàÿ ïîñëå èõ èçâëå÷åíèÿ èç

äîííûõ îñàäêîâ ìåòîäîì ÑÔÝ [22].

Ïîÿñíåíèÿ â òåêñòå.

ñîåäèíåíèÿ (ýòèëïèíàêîëèëìåòèëôîñôîíàò, 2-ìåòèëöèêëîãåêñèëýòèëìåòèëôîñ-

ôîíàò è äð.) [154]. Èçâëå÷åíèå óëó÷øàåòñÿ, åñëè ê îáðàçöó ïî÷âû äîáàâëÿòü ìåòà-

íîë. Ñîåäèíåíèÿ ôîñôîðà àíàëèçèðîâàëè ìåòîäîì ÃÕ/ÏÈÄ (ïðîáà 1,5 ìêë) íà

êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (20 ì õ 0,25 ìì, ïëåíêà 0,25 ìêì) ñ ñèëèêîíîì CP-Sil-5CB

ïðè òåìïåðàòóðå 115°Ñ.

Íå ìåíåå òîêñè÷íûå ñîëè äèìåòèëàðñèíîâîé è ìîíîìåòèëàðñèíîâîé êèñëîò,

à òàêæå ñîåäèíåíèÿ As (3+) è As(5+) âûäåëÿëè èç ïî÷âû ñ ïîìîùüþ ÑÔÝ (ÑÎ

äàâëåíèå 20 è 40 ìÏà è òåìïåðàòóðà 40 è 80°Ñ) ñ îäíîâðåìåííûì ïîëó÷åíèåì

ïðîèçâîäíûõ ïî ðåàêöèè ñ ìåòèëòèîãëèêîëÿòîì [155]. Ïîëó÷åííûå ñîåäèíåíèÿ

— (CH

)

AsSR, CH

AsS

, S

è AsS

(R âåçäå CH

COOCH

) ïîãëîùàëèñü â

ëîâóøêå ñ ãåêñàíîì (ïîëíîòà èçâëå÷åíèÿ 103%) è àíàëèçèðîâàëèñü ìåòîäîì ÃÕ/

ÏÈÄ íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (7 ì õ 0,22 ìì) ñ ñèëèêîíîì ÂÐ-5 ïðè ïðîãðàììèðî-

âàíèè òåìïåðàòóðû â ïðåäåëàõ 60–200°Ñ èëè ìåòîäîì ÑÔÕ/ÏÈÄ íà êàïèëëÿðíîé

êîëîíêå (20 ì õ 0,1 ìì) ñ ñèëèêîíîì DB-5 ñ ïîñòåïåííûì ïîâûøåíèåì äàâëåíèÿ

ñóïåðêðèòè÷åñêîé ìîáèëüíîé ôàçû îò 9 äî 20 ìÏà. Â ñëó÷àå ãàçîâîé õðîìàòîãðà-

ôèè (â îòëè÷èå îò ÑÔÕ) ÏÈÄ áîëåå ÷óâñòâèòåëåí ê ïðîèçâîäíûì ìûøüÿêà (Ñ

ðàâåí 1–3 ìêã/ìë).

ÑÔÝ èîíîâ ìåäè èç òâåðäûõ îáðàçöîâ ñ èñïîëüçîâàíèåì êîìïëåêñîîáðàçîâà-

íèÿ ñ õåëàòîîáðàçóþùèì àãåíòîì (áåíçîèëàöåòîí) è ïðèìåíåíèè â êà÷åñòâå ôëþ-

èäà ÑÎ

(60°Ñ, äàâëåíèå 25 ìÏà, ðàñõîä ôëþèäà 28 ìë/ìèí) ïîçâîëÿåò äîñòè÷ü

ýôôåêòèâíîñòè èçâëå÷åíèÿ îêîëî 60%. Ïðè äîáàâëåíèè â ýêñòðàêòîð 5% ìåòà-

íîëà èçâëå÷åíèå âîçðàñòàåò äî 73%, à ïðè äîáàâëåíèè íåèîíîãåííûõ ÏÀÂ îíî

äîñòèãàåò 91% [156].

4.5. Ýêñòðàêöèÿ â ìèêðîâîëíîâîì ïîëå

Çàìå÷àòåëüíîå ñâîéñòâî âûñîêî÷àñòîòíîãî èçëó÷åíèÿ (ìèêðîâîëíîâîãî ïîëÿ) óñêî-

ðÿòü èçâëå÷åíèå çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ èç ìàòðèöû è äåëàòü åãî áîëåå ýôôåêòèâ-

íûì (ñì. òàêæå ãëàâó II) îêàçàëîñü îñîáåííî öåííûì â àíàëèçå ïî÷â, äîííûõ îñàä-

êîâ è òâåðäûõ îòõîäîâ [6, 14, 168]. Ìèêðîâîëíîâîå ïîëå (ÌÂ) áëàãîòâîðíî âëèÿåò

íà ýôôåêòèâíîñòü èçâëå÷åíèÿ èç ïî÷âû ìèêðîïðèìåñåé òîêñè÷íûõ âåùåñòâ êàê

Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ ýêñòðàêöèÿ 607

Ðèñ. III.38. Õðîìàòîãðàììà ðòóòü-

îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ïîëó-

÷åííàÿ ïîñëå èõ èçâëå÷åíèÿ èç ïî÷âû

ìåòîäîì ÑÔÝ [22]. Ïîÿñíåíèÿ â

òåêñòå.

ïðè íàãðåâå ñàìèõ îáðàçöîâ (òåðìîäåñîðáöèÿ), òàê è ïðè èõ èçâëå÷åíèè èç ïî÷âû

èëè äîííûõ îòëîæåíèé ñ ïîìîùüþ æèäêîñòíîé ýêñòðàêöèè (ïðè ÌÂ-îáëó÷åíèè).

Ïî ýôôåêòèâíîñòè ÌÂ-íàãðåâ â êîìáèíàöèè ñ ÆÝ íå óñòóïàåò ÑÔÝ çàãðÿçíåíèé

[14]. Ïðîáîïîäãîòîâêà â àíàëèçå ïî÷â ñ ïðèìåíåíèåì ÌÂ-ïîëÿ ïîçâîëÿåò ïîëó-

÷àòü áîëåå âîñïðîèçâîäèìûå ðåçóëüòàòû, óìåíüøàåò êîëè÷åñòâî âîçìîæíûõ àðòå-

ôàêòîâ çà ñ÷åò òåðìè÷åñêîãî ðàçëîæåíèÿ îáðàçöîâ è äàåò âîçìîæíîñòü âûäåëåíèÿ

èç èññëåäóåìûõ ìàòðèö áîëåå ïðåäñòàâèòåëüíûõ ïðîá, ÷åì â ñëó÷àå òðàäèöèîííûõ

ïðèåìîâ ïðîáîïîäãîòîâêè. Ïîñëåäíåå îñîáåííî âàæíî, òàê êàê ïðåäñòàâèòåëüíàÿ

ïðîáà âî ìíîãîì ñïîñîáñòâóåò ïîëó÷åíèþ áîëåå äîñòîâåðíûõ ðåçóëüòàòîâ èäåíòè-

ôèêàöèè êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ, ÷åì â èíûõ ñëó÷àÿõ [6].

4.5.1. Ôåíîëû, ÏÀÓ è ïåñòèöèäû

Íà ïðèìåðå àíàëèçà ñìåñè èç 95 îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé áûëà èññëåäîâàíà

ýôôåêòèâíîñòü ÷åòûðåõ ìåòîäîâ ýêñòðàêöèè äëÿ âûäåëåíèÿ èõ èç ïî÷âû. Ïðè

ýòîì ëó÷øèì ìåòîäîì îêàçàëàñü ýêñòðàêöèè â ÌÂ-ïîëå [158]. Èçó÷åíèå óñëîâèé

ýêñòðàêöèè 16 ôåíîëüíûõ ñîåäèíåíèé è 20 õëîðîðãàíè÷åñêèõ ïåñòèöèäîâ èç

ïî÷âû, ïåñêà è îðãàíè÷åñêîãî êîìïîñòà ñìåñüþ [1:1] ãåêñàíà ñ àöåòîíîì â çàêðû-

òîì òåôëîíîâîì ýêñòðàêòîðå, ïîìåùåííîì â ÌÂ-íàãðåâàòåëü, ïîêàçàëî [159],

÷òî ýêñòðàêöèÿ â ÌÂ-ïîëå ïî ýôôåêòèâíîñòè è âîñïðîèçâîäèìîñòè çíà÷èòåëüíî

ëó÷øå, ÷åì â àïïàðàòå Ñîêñëåòà è ÓÇ-áàíå (ñì. òàêæå ãëàâó II). Ìèêðîâîëíîâîé

íàãðåâ îñóùåñòâëÿëè â ïðèáîðå ÑÅÌ (ìîäåëü 1000) â òå÷åíèå 10 ìèí ïðè 115°Ñ

(ïðè 100%-íîé ìîùíîñòè — 1000 Âò). Ïîñëå ýêñòðàêöèè è ñîîòâåòñòâóþùåé îáðà-

áîòêè ýêñòðàêòà åãî àíàëèçèðîâàëè ìåòîäàìè ÃÕ/ÝÇÄ/ÏÈÄ è ÃÕ/ÌÑ. Ñòåïåíü

èçâëå÷åíèÿ ôåíîëüíûõ ñîåäèíåíèé ãîðàçäî áîëüøå 70%, èñêëþ÷àÿ íåêîòîðûå

íèòðîôåíîëû, à äëÿ ïåñòèöèäîâ îíà ñóùåñòâåííî ïðåâûøàåò 60%.

Ìèêðîâîëíîâàÿ ýêñòðàêöèÿ îðãàíè÷åñêèìè ðàñòâîðèòåëÿìè ñòàëà ðóòèííûì

ìåòîäîì ïðîáîïîäãîòîâêè ïðè îïðåäåëåíèè â ïî÷âàõ õëîðñîäåðæàùèõ ïåñòèöè-

äîâ [160], à òàêæå ôåíîëîâ, ÏÀÓ, ÏÕÁ è äðóãèõ îïàñíûõ òîêñèêàíòîâ [14]. Ïðè

îïðåäåëåíèè â ïî÷âå è ïðèðîäíûõ âîäàõ ñåìè ãåðáèöèäîâ (àòðàçèí, ñèìàçèí,

òåðáóìåòîí, òåðáóòèëàçèí, òåðáóòðèí, ìîëèíàò è áðîìàöèí) îáðàçöû ïî÷âû ýêñò-

ðàãèðîâàëè ìåòàíîëîì ïðè âîçäåéñòâèè ÌÂ-ïîëÿ, ýêñòðàêò ðàçáàâëÿëè âîäîé (1:

10, äîáàâëÿëè NaCl äî ñîäåðæàíèÿ 10% è èçâëåêàëè ãåðáèöèäû ìåòîäîì ÒÔÌÝ

(ñì. ðàçäåë 2.4 â ãëàâå II). Êîíå÷íûé ýêñòðàêò àíàëèçèðîâàëè ìåòîäîì ÒÔÌÝ/

ÃÕ/ÌÑ, ÷òî ïîçâîëèëî ïîëó÷èòü Ñ

íà óðîâíå 0,1–10 íã/ìë (äëÿ âîäû) è 5–200

íã/ã â ïî÷âå.

Ïîñëå èçâëå÷åíèÿ ñëîæíîé ñìåñè ÏÀÓ è ÏÀÑ èç îñàäêîâ ìåòîäîì æèäêîñò-

íîé ýêñòðàêöèè â ÌÂ ïîëå [174] êîìïîíåíòû ïîëó÷åííîãî ýêñòðàêòà ðàçäåëÿëè

íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå èç ïëàâëåííîãî êâàðöà (25 ì õ 0,25 ìì, ïëåíêà 0,12 ìêì)

ñ CP-Sil 5 CB ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû îò 40°Ñ (4,5 ìèí) äî 300°Ñ (10

ìèí) ñî ñêîðîñòüþ 10°Ñ/ìèí ñ ïðèìåíåíèåì ÏÈÄ. Ãàç-íîñèòåëü ãåëèé (195 êÏà).

Òåìïåðàòóðà èñïàðèòåëÿ ïðîãðàììèðîâàëàñü îò 35°Ñ (ïîñëå 45 ñ ïàðû ðàñòâîðèòåëÿ

âûáðàñûâàëèñü â àòìîñôåðó) äî 340°Ñ ñî ñêîðîñòüþ 3°Ñ/ñ. Ïîëó÷åííàÿ â ýòèõ óñëî-

âèÿõ õðîìàòîãðàììà ÏÀÓ ïðåäñòàâëåíà íà ðèñ. III.39.

Ïðîáîïîäãîòîâêà â àíàëèçå ïî÷âû ñ ïðèìåíåíèåì ÑÔÝ (ñì. ðàçäåë 4.4) èëè

ýêñòðàêöèè îðãàíè÷åñêèìè ðàñòâîðèòåëÿìè ïðè ÌÂ îáëó÷åíèè îñîáåííî ýôôåê-

608 Ãëàâà III. Ïî÷â

òèâíà â êîìáèíàöèè ñ ïîñëåäóþùèì îïðåäåëåíèåì öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ (ïåñ-

òèöèäû, ÏÕÁ, ÏÀÓ, ôåíîëû, ÌÎÑ è äð.) ìåòîäîì ñâåðõêðèòè÷åñêîé ôëþèäíîé

õðîìàòîãðàôèè (ÑÔÕ èëè ÑÊÕ) [6, 123].

Ñâåðõêðèòè÷åñêèå æèäêîñòè îáëàäàþò íåêîòîðûìè õàðàêòåðèñòèêàìè, êîòî-

ðûå äåëàþò ïðèâëåêàòåëüíûì èõ èñïîëüçîâàíèå è â êà÷åñòâå ïîäâèæíîé ôàçû

(âìåñòî ãàçà-íîñèòåëÿ) â ïðîöåññå õðîìàòîãðàôèðîâàíèÿ. Ïîâûøàÿ äàâëåíèå

ýëþåíòà (ãàçà-íîñèòåëÿ èëè ëåãêîëåòó÷åé æèäêîñòè) âûøå êðèòè÷åñêîãî, åãî

ïåðåâîäÿò â ñîñòîÿíèå ïðîìåæóòî÷íîå ìåæäó ãàçîì è æèäêîñòüþ. Â ïîòîêå òàêî-

ãî ôëþèäà ìîæíî çàñòàâèòü ïåðåäâèãàòüñÿ ïî õðîìàòîãðàôè÷åñêîé êîëîíêå íå

òîëüêî ëåòó÷èå, íî è íåëåòó÷èå âåùåñòâà, íàïðèìåð ìíîãîÿäåðíûå àðîìàòè÷å-

ñêèå óãëåâîäîðîäû (ÏÀÓ) è äàæå ïîëèìåðû.

Ìåòîä, ïðåäóñìàòðèâàþùèé ïðèìåíåíèå â êà÷åñòâå ïîäâèæíîé ôàçû ñæàòûõ

ãàçîâ è ôëþèäîâ, ÿâëÿåòñÿ êàê áû ïðîìåæóòî÷íûì ìåæäó ãàçîâîé è æèäêîñòíîé

õðîìàòîãðàôèåé è íàçûâàåòñÿ ñâåðõêðèòè÷åñêîé õðîìàòîãðàôèåé (ÑÊÕ). Áëàãîäà-

ðÿ âíåäðåíèþ íîâîé òåõíèêè õðîìàòîãðàôèðîâàíèÿ, îñíîâàííîé íà èñïîëüçîâà-

íèè ñäâîåííûõ êîëîíîê, à òàêæå ñîâåðøåíñòâîâàíèþ ïðèáîðíîãî îáåñïå÷åíèÿ,

ÑÊÕ ïåðåõîäèò ñåé÷àñ â ðàçðÿä ðóòèííûõ ìåòîäîâ àíàëèçà, îáëàäàþùèõ ñóùå-

ñòâåííûìè ïðåèìóùåñòâàìè ïåðåä òðàäèöèîííîé æèäêîñòíîé õðîìàòîãðàôèåé

âûñîêîãî äàâëåíèÿ â ïëàíå ýôôåêòèâíîñòè ðàçäåëåíèÿ è ýêñïðåññíîñòè. Áîëåå

òîãî, ýòîò ìåòîä íå òðåáóåò ïðèìåíåíèÿ ýêçîòè÷åñêèõ äåòåêòîðîâ: ðàçäåëÿåìûå

êîìïîíåíòû ìîæíî ðåãèñòðèðîâàòü ñ ïîìîùüþ òàêèõ ñòàíäàðòíûõ äåòåêòîðîâ

äëÿ ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè, êàê ÒÈÄ è ÝÇÄ [123].

Â êà÷åñòâå ÿðêîé èëëþñòðàöèè âîçìîæíîñòåé ñâåðõêðèòè÷åñêîé õðîìàòîãðà-

ôèè ìîæíî ïðèâåñòè ðàçäåëåíèÿ âñåãî ëèøü çà 6 ìèí øåñòíàäöàòè ïðèîðèòåòíûõ

ÏÀÓ (ðèñ. III.40) èëè ñëîæíîé ñìåñè ïåñòèöèäîâ ñ èñïîëüçîâàíèåì ñäâîåííûõ

êîëîíîê (ðèñ. III.41).

Êàê âèäíî èç ýòèõ ðèñóíêîâ, èñïîëüçîâàíèå ïðèåìîâ ÑÊÕ ïîçâîëÿåò äîáèòü-

Ýêñòðàêöèÿ â ìèêðîâîëíîâîì ïîëå 609

Ðèñ. III.39. Õðîìàòîãðàììà ñìåñè

ÏÀÓ è ÏÀÑ ïîñëå èõ âûäåëåíèÿ

èç îñàäêîâ ìåòîäîì æèäêîñòíîé

ýêñòðàêöèè â ÌÂ-ïîëå [174].

Ïîÿñíåíèÿ â òåêñòå.

ñÿ ãîðàçäî áîëåå ýôôåêòèâíîãî è áûñòðîãî ðàçäåëåíèÿ ñóïåðòîêñèêàíòîâ, ÷åì â

ñëó÷àå òðàäèöèîííûõ ïðèåìîâ ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè.

4.5.2. Ìåòàëëîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ

Ìèêðîâîëíîâóþ îáðàáîòêó îáðàçöîâ ïî÷â è äîííûõ îñàäêîâ óæå øèðîêî ïðèìå-

íÿþò â ïðàêòè÷åñêîé ýêîàíàëèòèêå — ïðè îïðåäåëåíèè ÏÀÓ, ÏÕÁ, ïåñòèöèäîâ,

ôåíîëîâ è äðóãèõ òðóäíîëåòó÷èõ òîêñèêàíòîâ, â òîì ÷èñëå è ìåòàëëîðãàíè÷åñêèõ

ñîåäèíåíèé.

Íåäàâíî íà÷àò ñåðèéíûé âûêóñê îòå÷åñòâåííîé ìèêðîâîëíîâîé ñèñòåìû ïðî-

áîïîäãîòîâêè ÑÌ-6, êîòîðàÿ âûïîëíåíà íà îñíîâå ìèêðîâîëíîâîé ïå÷è ñ êîðïó-

ñîì èç íåðæàâåþùåé ñòàëè

. Ðàçëîæåíèå ïðîá ïðîèçâîäèòñÿ â ãåðìåòè÷íûõ êîí-

òåéíåðàõ ïðîèçâîäñòâà ôèðìû ÑÅÌ Corporation (ÑØÀ), ïðåäñòàâëÿþùèõ ñîáîé

òåôëîíîâûå ñîñóäû â êîðïóñå èç âûñîêîïðî÷íûõ ïîëèìåðîâ. Êîíòåéíåðû ïîë-

íîñòüþ ãåðìåòè÷íû, ÷òî îáåñïå÷èâàåò ñîõðàíåíèå â ïðîáå ëåòó÷èõ êîìïîíåíòîâ

(ðòóòü, ìûøüÿê è äð.) ÌÑ-6 ñíàáæåíà âûíîñíûì ìèêðîïðîöåññîðíûì áëîêîì

óïðàâëåíèÿ, ïîçâîëÿþùèì â äèàëîãîâîì ðåæèìå çàäàâàòü ïàðàìåòðû íàãðåâàíèÿ

(ðàçëîæåíèÿ) èëè èñïîëüçîâàòü ñòàíäàðòíûå ïðîãðàììû ðàçëîæåíèÿ îáðàçöà,

çàïèñàííûå â ïàìÿòè ïðèáîðà (ðèñ. III.42).

Ïðèìåíåíèå ãåðìåòè÷íûõ êîíòåéíåðîâ ïîçâîëÿåò ìãíîâåííî íàãðåâàòü ñ

ïîìîùüþ ìèêðîâîëíîâîãî èçëó÷åíèÿ ïîëÿðíûå ðàñòâîðèòåëè, ïðîâîäèòü õèìè-

÷åñêèå ðåàêöèè ïðè ïîâûøåííîì äàâëåíèè (äî 12 àòì) è òåìïåðàòóðå (äî 200°Ñ),

âñëåäñòâèå ÷åãî ïðîöåññ ðàçëîæåíèÿ (íàãðåâàíèÿ) óñêîðÿåòñÿ â ñîòíè ðàç ïî

ñðàâíåíèþ ñ òðàäèöèîííûìè ñïîñîáàìè òåðìîäåñîðáöèè. Áåçîïàñíîñòü ðàáîòû

ãàðàíòèðóåòñÿ íàäåæíîñòüþ êîíòåéíåðîâ, ñíàáæåííûõ ñèñòåìîé àâàðèéíîãî

610 Ãëàâà III. Ïî÷â

Ðèñ. III.40. Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ õðîìàòîãðàôèÿ ñòàíäàðòíîé ñìåñè ÏÀÓ: 1 — íàô-

òàëèí; 2 — àöåíàôòèëåí; 3 — àöåíàôòåí; 4 — ôëóîðåí; 5 — ôåíàíòðåí; 6 — àíòðàöåí; 7

— ôëóîðàíòåí; 8 — ïèðåí; 9 — áåíç(à)àíòðàöåí; 10 — õðèçåí; 11 — áåíç(â)ôëóîðàíòåí; 12

— áåíç(ê)ôëóîðàíòåí; 13 — áåíç(à)ïèðåí; 14 — äèáåðç(a,h)-àíòðàöåí; 15 — áåíç (g,h,i)-ïåðè-

ëåí; 16 — èäåíî(1,2,3-cd)ïèðåí [123].

ñáðîñà äàâëåíèÿ, à òàêæå íàëè÷èåì ìíîãîñòóïåí÷àòîé áëîêèðîâêè.

Ïîìèìî ÌÂ íàãðåâà îáðàçöîâ ïî÷â, äîííûõ îñàäêîâ è òâåðäûõ îòõîäîâ ñ

öåëüþ ïîâûøåíèÿ ýôôåêòèâíîñòè èçâëå÷åíèÿ èç ýòèõ îáðàçöîâ òîêñè÷íûõ ïðè-

ìåñåé õèìè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ñèñòåìà ÌÑ-6 ïðåäíàçíà÷åíà äëÿ ðàçëîæåíèÿ

(îçîëåíèÿ) ïðîá ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ, ïðîäîâîëüñòâåííîãî ñûðüÿ è áèîëîãè÷å-

ñêèõ ìàòåðèàëîâ (ñì. ãëàâó IV) ïðè ïðîâåäåíèè àíàëèçà õèìè÷åñêîãî ñîñòàâà

ïðîá ðàçëè÷íûìè ìåòîäàìè — âîëüòàìïåðîìåòðèÿ, àòîìíî-àáñîðáöèîííàÿ ñïåê-

òðîñêîïèÿ, ñïåêòðîôîòîìåòðèÿ, ãàçîâàÿ õðîìàòîãðàôèÿ èëè ÂÝÆÕ è äð.

Ìèêðîâîëíîâàÿ ñèñòåìà ïðîáîïîäãîòîâêè ÌÑ-6 ïîçâîëÿåò îäíîâðåìåííî

îáðàáàòûâàòü 6 ïðîá. Ïîòðåáëÿåìàÿ ìîùíîñòü äî 1200 Âò, à âðåìÿ ðàçëîæåíèÿ

(íàãðåâàíèÿ) ïðîáû êîëåáëåòñÿ â äèàïàçîíå 20-40 ìèí ïðè ìàññå îáðàçöà îò 0,5

äî 2 ã.

Ïðîáîïîäãîòîâêà â àíàëèçå ïî÷â è äîííûõ îòëîæåíèé íà ñîäåðæàíèå ÌÎÑ ñ

èñïîëüçîâàíèåì ìèêðîâîëíîâîãî íàãðåâà îáðàçöîâ îñîáåííî ýôôåêòèâíà (äëÿ

ïîëó÷åíèÿ íàäåæíûõ ðåçóëüòàòîâ àíàëèòè÷åñêîãî îïðåäåëåíèÿ è ðåçóëüòàòîâ

èäåíòèôèêàöèè êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ), åñëè â ïðîöåññå èçâëå÷åíèÿ

ÌÎÑ èç ìàòðèöû îñóùåñòâëÿòü îäíîâðåìåííóþ äåðèâàòèçàöèþ [170] öåëåâûõ

êîìïîíåíòîâ (ñâèíåö-, îëîâî-, ðòóòü-, êàäìèéîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ è äð.),

íàïðèìåð, ïîëó÷àÿ ýòèëïðîèçâîäíûå ÌÎÑ â ðåàêòîðå ñ òåòðàýòèëáîðàòîì íàòðèÿ

[171], ÷òî ìîæåò áûòü ðåàëèçîâàíî è â àâòîìàòè÷åñêîì ðåæèìå [172].

Ýêñïðåññíîå îïðåäåëåíèå îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (ÎÎÑ) â äîííûõ

îòëîæåíèÿõ (ñì. òàêæå ðàçäåë 4.4.2) îñíîâàíî íà èõ ýêñòðàêöèè ðàñòâîðîì óêñóñ-

íîé êèñëîòû â ìåòàíîëå ïðè ÌÂ îáðàáîòêå îáðàçöà [162]. Çàòåì ÎÎÑ â ýêñòðàêòå

ýòèëèðóþòñÿ ïðè âçàèìîäåéñòâèè ñ NaB(C

)

ïðè îäíîâðåìåííîé ðåýêñòðàê-

öèè ïðîäóêòîâ ðåàêöèè (ýòèëïðîèçâîäíûõ ÎÎÑ) èçîîêòàíîì ñíîâà â ÌÂ-ïîëå

Ýêñòðàêöèÿ â ìèêðîâîëíîâîì ïîëå 611

Ðèñ. III.41. ÑÊÕ ñìåñè ïåñòèöèäîâ [123].

* «Õèìàíàëèò» ÍÒÔ «Âîëüòà» (Ñàíêò-Ïåòåðáóðã).

ñ ïîñëåäóþùåé äåñóëüôóðèçàöèåé ýêñòðàêòà. Êîíå÷íûé ýêñòðàêò àíàëèçèðóþò

ìåòîäîì ÃÕ/ÏÔÄ íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (25 ì õ 0,25 ìì) ñ ñèëèêîíîì CP-Sil

8 CB ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû (60–280°Ñ). Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 4 ïã

(ìåòèëîëîâî) è 73 ïã (äèäîäåöèëîëîâî) ïðè S

= 0,05–0,10%. Âðåìÿ àíàëèçà 18

ìèí. Ñ ïîìîùüþ ýòîé ìåòîäèêè [162] áûëè îáíàðóæåíû ñîåäèíåíèÿ áóòèë- è

ôåíèëîëîâà â ðàçëè÷íûõ ïðîáàõ îêðóæàþùåé ñðåäû âî Ôðàíöèè, Èñïàíèè è

Ãðåöèè.

Ýêñòðàêöèÿ â ÌÂ-ïîëå è ïîëó÷åíèå ýòèëïðîèçâîäíûõ ÎÎÑ ïîçâîëèëî ðåà-

ëèçîâàòü ýêñïðåññíîå îïðåäåëåíèå ìîíî-, äè- è òðèáóëèëîëîâà â ýêîëîãè÷åñêèõ

ïðîáàõ [163]. Êîíå÷íîå îïðåäåëåíèå çàíèìàåò 3 ìèí è îñóùåñòâëÿåòñÿ ìåòîäàìè

ÃÕ/ÀÝÄ/ÈÑÏ è ÀÝÄ/ÈÑÏ ïîñëå ðàçäåëåíèÿ ïðîäóêòîâ ðåàêöèè ýòèëèðîâàíèÿ

íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (30 ì õ 0,32 ìì) ñ ñèëèêîíîì DB-210. Ýòè æå ÎÎÑ îïðå-

äåëÿëè â äîííûõ îòëîæåíèÿõ è áèîëîãè÷åñêèõ ìàòåðèàëàõ ñ èñïîëüçîâàíèåì òî÷-

íî òàêîé æå ìåòîäèêè [164]. Èçâëå÷åíèå ÎÎÑ (ìîíî-, äè- è òðèáóòèëîëîâî) ïðè

ÌÂ îáðàáîòêå îáðàçöîâ äîñòèãàåò ýôôåêòèâíîñòè â 90%.

Ïîñëå èçâëå÷åíèÿ ÌÎÑ èç ïî÷âû, äîííûõ îñàäêîâ èëè òâåðäûõ îòõîäîâ ñ

èñïîëüçîâàíèåì ÌÂ-îáëó÷åíèÿ öåëåâûå êîìïîíåíòû ìîæíî îïðåäåëÿòü è ìåòî-

äîì ÂÝÆÕ/ÌÑ/ÈÑÏ [165, 166] èëè ïðÿìûì ìåòîäîì (áåç õðîìàòîãðàôè÷åñêîãî

ðàçäåëåíèÿ), íàïðèìåð, â âàðèàíòå ÏÈÀ/ÀÀÑ [167]. Ýêñòðàêöèÿ â çàêðûòîì ñîñó-

äå, ïîìåùåííîì â ÌÂ-ïå÷ü, äàåò âîçìîæíîñòü ïðàêòè÷åñêè ïîëíîãî âûäåëåíèÿ

ÎÎÑ èç òâåðäûõ ïðîá äëÿ ïîñëåäóþùåãî àíàëèçà ñ ïîìîùüþ ÂÝÆÕ/ÌÑ/ÈÑÏ

[166].

Ñëåäîâûå êîëè÷åñòâà ðòóòè â äîííûõ îòëîæåíèÿõ îïðåäåëÿëè ìåòîäîì ïðî-

612 Ãëàâà III. Ïî÷â

Ðèñ. III.42. Ìèêðîâîëíîâàÿ ïå÷ü ÌÑ-6 äëÿ ïðîáîïîäãîòîâêè ýêîëîãè÷åñêèõ ïðîá,

áèîëîãè÷åñêèõ îáúåêòîâ, ðàñòèòåëüíûõ ìàòåðèàëîâ, ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ, ëåêàðñòâåííûõ

ïðåïàðàòîâ è äð. (ôèðìà «Âîëüòà», Ñàíêò-Ïåòåðáóðã).

òî÷íî-èíæåêöèîííîãî àíàëèçà ñ ÀÀÑ (õîëîäíûå ïàðû) è ñ ïðåäâàðèòåëüíûì

ïðåâðàùåíèåì ðòóòüîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé â ãèäðèäû â ðåàêòîðå ñ NaBH

(âîññòàíîâèòåëü) [167]. Ðòóòü è åå ñîåäèíåíèÿ ýêñòðàãèðîâàëè èç ïðîá ðàñòâîðîì

àçîòíîé êèñëîòû ïðè ÌÂ-íàãðåâàíèè îáðàçöîâ. Ñ

ðàâåí 0,01 ìêã/ã ðòóòè ïðè S

ìåíåå 0,03. Îïðåäåëåíèþ ìåøàþò ìåäü è íèêåëü.

Èäåíòèôèêàöèÿ è ìîíèòîðèíã ðàçëè÷íûõ õèìè÷åñêèõ ôîðì ìûøüÿêà â

ïî÷âå âûïîëíÿëèñü ìåòîäîì ÂÝÆÕ/ÌÑ/ÈÑÏ [165]. Ïðîáîïîäãîòîâêà ïðè áûñ-

òðîì îïðåäåëåíèè ÷åòûðåõ ñîåäèíåíèé ìûøüÿêà â ïî÷âå ïðåäïîëàãàåò èõ âûäå-

ëåíèå ðàñòâîðîì ôîñôîðíîé êèñëîòû â ÌÂ-ïå÷è ñ ïîñëåäóþùèì ðàçäåëåíèåì

êîìïîíåíòîâ íà àíèîíîîáìåííîé êîëîíêå ñ èñïîëüçîâàíèåì ïîäâèæíîé ôàçû,

ñîäåðæàùåé ôîñôàòíûé áóôåðíûé ðàñòâîð â ìåòàíîëå. Ðåçóëüòàòû õîðîøî ñîãëà-

ñóþòñÿ ñ äàííûìè ìåòîäà àòîìíî-ôëóîðåñöåíòíîé ñïåêòðîñêîïèè. Ïðåäåë îáíà-

ðóæåíèÿ 1–2 ìã, à ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ ñîåäèíåíèé ìûøüÿêà íå ìåíåå 70–80%.

4.6 Ïàðîôàçíûé àíàëèç

Ïàðîôàçíûé àíàëèç (ÏÔÀ) îòíîñèòñÿ ê îäíîìó èç ñàìûõ ïîïóëÿðíûõ ìåòîäîâ

îïðåäåëåíèÿ çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ â âîäå (ñì. ðàçäåë 2.6 â ãëàâå II) è ïî÷âå. Îí

ïðîñò, áûñòð, äåøåâ è îáëàäàåò õîðîøèìè ìåòðîëîãè÷åñêèìè õàðàêòåðèñòèêàìè,

â òîì ÷èñëå è íèçêèì ïðåäåëîì îáíàðóæåíèÿ. ÏÔÀ èñïîëüçóþò äëÿ îïðåäåëåíèÿ

ëåòó÷èõ âåùåñòâ â òàêèõ îáúåêòàõ, êàê âîäà, ïî÷âà, òâåðäûå îòõîäû, ïîëèìåðû è

äð. [123].

Äëÿ ñîêðàùåíèÿ âðåìåíè àíàëèçà ïðè îïðåäåëåíèè ÑÎ

â ïî÷âå [177] èñïîëü-

çîâàëè êðèîãåííóþ ëîâóøêó, ïîãëîùàþùóþ èç îáðàçöà âîäó. Ïî÷âó ñìåøèâàëè

ñ ïåðñóëüôàòîì êàëèÿ, ôîñôîðíîé êèñëîòîé è äåèîíèçîâàííîé âîäîé, ïðîäóâàëè

10 ìèí êèñëîðîäîì è ïîìåùàëè â àâòîêëàâ (120°Ñ) íà 4 ÷. Âûäåëÿþùèéñÿ ïðè

íàãðåâàíèè ÑÎ

ïîãëîùàëè â ëîâóøêå (ìåäíûé çìååâèê), ïîìåùåííûé â áàíþ,

îõëàæäàåìóþ ñìåñüþ ëüäà è ñïèðòà (–72°Ñ). Ïîñëå äåñîðáöèè èç ëîâóøêè ÑÎ

îïðåäåëÿëè â ðàâíîâåñíîì ïàðå íà êîëîíêå (3 ì õ 4,6 ìì) ñ Ïîðàïàêîì QS ñ êàòà-

ðîìåòðîì â êà÷åñòâå äåòåêòîðà. Ìåòîäèêà ïîçâîëÿåò íà 5 ÷ ñîêðàòèòü ýòî òðóäîåì-

êîå îïðåäåëåíèå ïî ñðàâíåíèþ ñ òðàäèöèîííûìè ñïîñîáàìè.

Ýêñïðåññíîå ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîå îïðåäåëåíèå ëåòó÷èõ ðàñòâîðèòåëåé â

ïî÷âå [178] ïðåäóñìàòðèâàåò 9-êðàòíûé îòáîð ïàðîâîé ôàçû íàä èññëåäóåìûì

îáðàçöîì. Ïðîáà ïî÷âû (1 ã) âûäåðæèâàëàñü â çàêðûòîé êîëáå 60 ìèí ïðè 100°Ñ,

ïîñëå ÷åãî íåñêîëüêî ìë ïàðîâîé ôàçû àíàëèçèðîâàëè íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå ñ

ñèëèêîíîâîé ÍÆÔ ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû. Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ËÎÑ

(àðîìàòè÷åñêèå è ãàëîãåíóãëåâîäîðîäû) â ïî÷âå, âîäå è âîçäóõå [179] ìåòîäîì

ÏÔÀ/ÃÕ èñïîëüçîâàëè õðîìàòîãðàô ñ äâóìÿ ïàðàëëåëüíûìè êîëîíêàìè è äâóìÿ

äåòåêòîðàìè (ñì. òàêæå ðàçäåë 2.5 â ãëàâå II) — ÝÇÄ è ÏÈÄ. Âîçìîæíî òàêæå ïðè-

ìåíåíèå êîìáèíàöèè äðóãèõ äåòåêòîðîâ — ÔÈÄ, ÌÑÄ èëè äåòåêòîð Õîëëà. Îáðà-

çåö ïî÷âû ãîòîâèëè â âèäå êàøèöû ñ âîäîé (äëÿ óëó÷øåíèÿ äåñîðáöèè) è ïîñëå

âûäåðæèâàíèÿ îáðàçöà ïðè 95°Ñ àíàëèçèðîâàëè ðàâíîâåñíóþ ïàðîâóþ ôàçó.

Àíàëîãè÷íûå ìåòîäèêè, èñïîëüçóþùèå äëÿ ðàçäåëåíèÿ ñìåñåé ËÎÑ êàïèëÿð-

íûå êîëîíêè è ïðîãðàììèðîâàíèå òåìïåðàòóðû [22] ïîçâîëÿþò áûñòðî îïðåäå-

ëÿòü â ïî÷âå ãàëîãåíóãëåâîäîðîäû Ñ

–Ñ

è àðîìàòè÷åñêèå óãëåâîäîðîäû Ñ

–Ñ

. Â

Ýêñòðàêöèÿ â ìèêðîâîëíîâîì ïîëå 613