Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Ïî÷âó ïîìåùàþò â ïàòðîí (6) è óäåðæèâàþò åå ñëîåì êâàðöåâîé âàòû (12) è

ñòàëüíîé ñåòêîé (13). Êîëîíêó (1) çàïîëíÿþò âîäîé, íàãðåâàþò (18) åå äî íóæíîé

òåìïåðàòóðû, îòêëþ÷àþò êðàí (16), è âîäà èç êîëîíêè (1) ïðîõîäèò ÷åðåç ñëîé

ïî÷âû (6), à ýêñòðàêò ñîáèðàþò â êîëáå (20) è àíàëèçèðóþò ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ. Èç

òàáë. III.5 âèäíî, ÷òî ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ èç ïî÷â íèçêèõ ñîäåðæàíèé äèîêñèíîâ

ýêñòðàêöèåé ñóáêðèòè÷åñêîé âîäîé ìîæåò äîñòèãàòü 96% [192, 193].

Òàáëèöà III.5. Ðåçóëüòàòû ýêñòðàêöèè ÏÕÄÄ èç èñêóññòâåííî çàðÿæåííûõ ïî÷â âîäîé â

ñóáêðèòè÷åñêèõ óñëîâèÿõ [198]

Ìàòðèöà t, °C Îáúåì Êîíãåíåð Êîíö., íã/ë Ñòåïåíü

âîäû, ìë èçâëå÷åíèÿ, %

2,3,7,8-ÒÕÄÄ 166 96

1,2,3,7,8-ÏÕÄÄ 141 84

Ïåñîê 250-260 20

1,2,3,6,7,8-ÃêÕÄÄ 177 74

ÎÕÄÄ 122 74

2,3,7,8-ÒÕÄÄ 125 62

1,2,3,7,8-ÏÕÄÄ 142 73

Ãëèíà 245-265 58

1,2,3,6,7,8-ÃêÕÄÄ 79 29

ÎÕÄÄ 53 27

2,3,7,8-ÒÕÄÄ 141 74

1,2,3,7,8-ÏÕÄÄ 211 114

×åðíîçåì 250-270

61 1,2,3,6,7,8-ÃêÕÄÄ 218 82

ÎÕÄÄ 138 76

Äëÿ èçâëå÷åíèÿ èç ïî÷â äèîêñèíîâ ê 20 ã ïî÷âû äîáàâëÿþò 80 ìë âîäû è ýêñò-

594 Ãëàâà III. Ïî÷â

Ðèñ. III.29-A. Óñòàíîâêà äëÿ ýêñòðàêöèè â

ñóáêðèòè÷åñêèõ óñëîâèÿõ ïðè ðàâíîâåñíîì

äàâëåíèè [193].

1 — êîëîíêà, l = 25 ñì, 12 — ôèëüòðû èç êâàðöåâîãî

d = 21 ìì âîëîêíà

2 — íèæíÿÿ êðûøêà 13 — ñåòêà

3 — âåðõíÿÿ êðûøêà 14 — àëþìèíèåâûå ïðîêëàäêè

4 — âåðõíÿÿ ãàéêà 15 — óñòðîéñòâî çàêðåïëåíèÿ è

ãåðìåòåçàöèè òðóáêè äëÿ

òåðìîïàðû

5 — íèæíÿÿ ãàéêà 16 — êðàí

6 —ïàòðîí äëÿ îáðàçöà 17 — òåðìîïàðà

7 — îáðàçåö 18 — íàãðåâàòåëü

8 — òðóáêà äëÿ òåðìîïàðû 19 —ñòàêàí ñ âîäîé

9 — òåôëîíîâûå ïðîêëàäêè 20 — ïðèåìíèê

10 — ìåòàëëè÷åñêèå êîëüöà 21— ðàñòâîðèòåëü

11 — îõëàæäàåìûé êàïèëëÿð 22 — øòàòèâ

ðàãèðóþò â òå÷åíèå 1 ÷ â ïðîòî÷íîì ýêñòðàêòîðå ïðè 250°Ñ è ðàâíîâåñíîì äàâëå-

íèè (ïðèìåðíî 50 àòì). Ïðè ýòîì ñîáñòâåííî ýêñòðàêöèÿ çàíèìàåò 15–20 ìèí,

à îñòàëüíîå âðåìÿ (îêîëî 45 ìèí) òðåáóåòñÿ äëÿ «ðàçîãðåâà» ýêñòðàêòîðà. Ïîëó-

÷åííûé ýêñòðàêò ñíîâà ýêñòðàãèðóþò ìåòèëåíõëîðèäîì è î÷èùàþò îò ñîïóòñòóþ-

ùèõ ïðèìåñåé îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé íà ìíîãîñëîéíîé êîëîíêå è êîëîíêå ñ

îêñèäîì àëþìèíèÿ (äàëåå òà æå ïðîöåäóðà, ÷òî è ïðè ýêñòðàêöèè îðãàíè÷åñêèìè

ðàñòâîðèòåëÿìè — ñì. ðàçäåë 4.2).

Ðåçóëüòàòû ýêñòðàêöèè ïðè 250°Ñ ðåàëüíûõ âüåòíàìñêèõ ïî÷â (çàãðÿçíåííûõ

äèîêñèíàìè âî âðåìÿ âîéíû Âüåòíàìà è ÑØÀ) ïðåäñòàâëåíû â òàáë. III.6, à äëÿ

èñêóññòâåííî çàðàæåííûõ ïî÷â — íà ðèñ. III.30 è III.31.

Òàáëèöà III.6. Ðåçóëüòàòû ýêñòðàêöèè ÏÕÄÄ è ÏÕÄÔ èç âüåòíàìñêèõ ïî÷â [118]

Ïî÷âà 1–5 ã Ïî÷ââà 2–20 ã

Êîíãåíåð ïåðåøëî â îñòàëîñü Âîäà ïðè 250°Ñ, Ñìåñü ãåêñàí-

âîäíóþ ôàçó ïðè â ïî÷âå 70 ìë äèõëîðìåòàí

250°Ñ, 56 ìë (1:1), 25°Ñ 200 ìë

2,3,7,8-ÒÕÄÄ 190 8,5 21,7 15,5

1,2,3,7,8-ÏåÕÄÄ 1,7 0,14 1,3 0,60

1,2,3,6,7,8-ÃêÕÄÄ 0,09 0,01 <ï.î. <ï.î.

1,2,3,7,8,9-ÃêÕÄÄ 0,007 <ï.î. <ï.î. <ï.î.

1,2,3,4,6,7,8-ÃïÕÄÄ 0,3 0,3 7,8 2,7

ÎÕÄÄ 2,14 2,3 74,4 10,2

2,3,7,8-ÒÕÄÔ 1,4 0,1 <ï.î. <ï.î.

1,2,3,7,8-ÏåÕÄÔ 0,1 0,05 <ï.î. <ï.î.*

*ï.î. — ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ.

Èç òàáë. III.6 ñëåäóåò, ÷òî âñå èçîìåðíûå äèîêñèíû è äèáåíçîôóðàíû (îñîáåí-

Ýêñòðàêöèÿ ñóáêðèòè÷åñêîé âîäîé 595

Ðèñ. III.30. Còåïåíü èçâëå÷åíèÿ ÏÕÄÄ

âîäîé ïðè 250°Ñ [118].

Ðèñ. III.31. Âëèÿíèå òåìïåðàòóðû íà ñòåïåíü

èçâëå÷åíèÿ ÏÕÄÄ èç ÷åðíîçåìà [118].

íî 2,3,7,8-ÒÕÄÄ è 2,3,7.8-ÒÕÄÔ) ïðàêòè÷åñêè ïîëíîñòüþ âûìûâàþòñÿ èç ïî÷âû

ñóáêðèòè÷åñêîé âîäîé, à ýêñòðàêöèÿ îðãàíè÷åñêèìè ðàñòâîðèòåëÿìè (ñìåñü ãåê-

ñàíà è ìåòèëåíõëîðèäà) ãîðàçäî ìåíåå ýôôåêòèâíà. Èç ðèñ. III.30 è III.31 âèäíî,

÷òî ïîâûøåíèå òåìïåðàòóðû ýêñòðàêöèè ñî 150–200° äî 250° óâåëè÷èâàåò ñòåïåíü

èçâëå÷åíèÿ äèîêñèíîâ ïðèìåðíî ñ 50 äî 80% è áîëåå.

Ñïåöèôèêà äèîêñèíîâîé òîêñè÷íîñòè ñîñòîèò â òîì, ÷òî ñåðüåçíóþ îïàñ-

íîñòü ïðåäñòàâëÿþò òîëüêî ëàòåðàëüíûå 2,3,7,8-ãàëîãåíçàìåùåííûå êîíãåíåðû

[175, 176], è äëÿ äåòîêñèêàöèè äîñòàòî÷íî óäàëèòü îäèí àòîì ãàëîãåíà èç ýòèõ

ïîëîæåíèé ãåòåðîöèêëà [118]. Ýòî ìîæíî ñäåëàòü íà óæå óïîìèíàâøåéñÿ âûøå

óñòàíîâêå äëÿ ýêñòðàêöèè ñóïåðòîêñèêàíòîâ ñóáêðèòè÷åñêîé âîäîé [80, 118].

Íà ýòîé óñòàíîâêå â ïðèñóòñòâèè êàòàëèçàòîðà (æåëåçíûå îïèëêè) ïðîèñõîäèò

äåõëîðèðîâàíèå äèîêñèíîâ, ÷òî âàæíî äëÿ òåõíîëîãèè àíàëèçà è áåçîïàñíîñòè

ïåðñîíàëà [80, 193].

4.4 Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ ýêñòðàêöèÿ

Íåêîòîðûå æèäêîñòè â ñâåðõêðèòè÷åñêîì ñîñòîÿíèè (CO

2

, N

2

O, NO, í-ïàðàôè-

íû Ñ

3

–Ñ

6

, CCl

3

F, NH

3

, Xe, Ar, SF

6

, áåíçîë, à òàêæå ÑÎ

2

è N

2

O ñ äîáàâêîé 2–10%

ìåòàíîëà, èçîáóòàí è äð.) îêàçàëèñü óäîáíûìè, íåäîðîãèìè è äîñòàòî÷íî ýôôåê-

òèâíûìè ýêñòðàãåíòàìè äëÿ èçâëå÷åíèÿ ìàëîëåòó÷èõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé

èç ïî÷âû è äîííûõ îòëîæåíèé, òâåðäûõ îòõîäîâ è çîëû ìóñîðîñæèãàòåëüíûõ çàâî-

äîâ, ãîðîäñêîé ïûëè è òâåðäûõ àòìîñôåðíûõ ÷àñòèö [6].

Ïîäðîáíîå îïèñàíèå òåõíèêè è ìåòîäîëîãèè ïðîáîïîäãîòîâêè ñ èñïîëüçîâà-

íèåì ñâåðõêðèòè÷åñêîé ôëþèäíîé ýêñòðàêöèè (ÑÔÝ), âîçìîæíîñòè åå èñïîëüçî-

âàíèÿ ñ ðàçëè÷íûìè àíàëèòè÷åñêèìè ìåòîäàìè äëÿ îïðåäåëåíèÿ çàãðÿçíèòåëåé

â ðàçëè÷íûõ ýêîëîãè÷åñêèõ îáðàçöàõ, à òàêæå ïðåèìóùåñòâ ÑÔÝ ïåðåä òðàäèöè-

îííûìè ñïîñîáàìè èçâëå÷åíèÿ çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ èç ìàòðèöû ñîäåðæèòñÿ â

îáçîðàõ [119, 120] è ìîíîãðàôèè [121].

ÑÔÝ — ýòî ëàáîðàòîðíàÿ òåõíèêà, ïîçâîëÿþùàÿ èçáåæàòü ìíîãèõ ðóòèííûõ

òðóäíîñòåé ïðîáîïîäãîòîâêè è áûñòðî, ýôôåêòèâíî è íåäîðîãî ïîäãîòîâèòü îáðà-

çåö ê àíàëèçó. Ñ ïîìîùüþ ÑÔÝ ìîæíî èçâëåêàòü êîíòðîëèðóåìûå êîìïîíåíòû

èç âûñîêîâÿçêèõ è òðóäíîðàñòâîðèìûõ ìàòåðèàëîâ, âêëþ÷àÿ ïóäðû (ïîðîøêè)

è ÷óâñòâèòåëüíûå ê íàãðåâó àíàëèòû èç òàêèõ ìàòðèö, êàê èëû (äîííûå îñàäêè),

ïèùåâûå ïðîäóêòû è ïëàñòèêè [21].

Ñ ïîìîùüþ ÑÔÝ îáû÷íî ýêñòðàãèðóþò òâåðäûå ïðîáû (ñì. âûøå), íî ìîæíî

èçâëåêàòü êîìïîíåíòû è èç æèäêèõ ïðîá (ñì. ãëàâó II), åñëè îíè àäñîðáèðîâà-

íû íà äîííûõ îñàäêàõ èëè èíåðòíîì íîñèòåëå, íàïðèìåð, äèàòîìèòîâîé çåìëå.

ÑÔÝ-æèäêîñòü ìîæíî ïðîäóâàòü ÷åðåç àíàëèçèðóåìóþ æèäêîñòü ïîäîáíî òîìó,

êàê ðåàëèçóåòñÿ âàðèàíò ìåòîäà ãàçîâîé ýêñòðàêöèè — âûäóâàíèå è óëàâëèâàíèå

(ñì. ãëàâó II).

Ôèçè÷åñêàÿ ôîðìà ðàñòâîðèòåëÿ (òâåðäàÿ, æèäêàÿ èëè ãàçîîáðàçíàÿ) çàâèñèò

îò òåìïåðàòóðû è äàâëåíèÿ îêðóæàþùåé ñðåäû. Íà ðèñ. III.32 äàåòñÿ êîìáèíàöèÿ

äàâëåíèÿ è òåìïåðàòóðû, íàçûâàåìàÿ êðèòè÷åñêîé òî÷êîé — êîãäà äîïîëíèòåëü-

íîå óâåëè÷åíèå äàâëåíèÿ íå ìîæåò ñäåëàòü ìàòåðèàë (ñðåäó) æèäêîé, è äîïîëíè-

òåëüíîå óâåëè÷åíèå òåìïåðàòóðû íå ìîæåò ïðåâðàòèòü ñðåäó â ãàç.

Â êðèòè÷åñêîé òî÷êå è âûøå (ðèñ. III.32) ìàòåðèàë ïðèîáðåòàåò ñâîéñòâà è

596 Ãëàâà III. Ïî÷â

æèäêîñòè, è ãàçà è íàçûâàåòñÿ ñóïåðêðèòè÷åñêèì ôëþèäîì: êîìáèíàöèÿ æèäêî-

ñòè ñ íèçêîé âÿçêîñòüþ è âûñîêîé ðàñòâîðÿþùåé ñïîñîáíîñòüþ, îáëàäàþùåé

âûñîêîé ïðîíèöàåìîñòüþ ãàçîâ. Ðàñòâîðÿþùóþ ñèëó ñóïåðêðèòè÷åñêèõ ôëþ-

èäîâ ìîæíî êîíòðîëèðîâàòü. Ñ óâåëè÷åíèåì äàâëåíèÿ âîçðàñòàåò ïëîòíîñòü

ôëþèäà è óâåëè÷èâàåòñÿ åãî ðàñòâîðÿþùàÿ ñèëà. Ïî ýòîé ïðè÷èíå, óâåëè÷èâàÿ

èëè óìåíüøàÿ äàâëåíèå ñóïåðêðèòè÷åñêîé æèäêîñòè, ìîæíî ýêñòðàãèðîâàòü

êîìïîíåíòû ïðîáû ïî ãðóïïàì (ôðàêöèÿì, êëàññàì, âèäàì è ïð.), ò. å. ôðàêöèî-

íèðîâàòü ñîåäèíåíèÿ ïðîáû, ÷òî î÷åíü âàæíî äëÿ ïîñëåäóþùåé èäåíòèôèêàöèè

åå êîìïîíåíòîâ. Âûáèðàÿ ñîîòâåòñòâóþùèå óñëîâèÿ äëÿ ÑÔÝ (ýêñòðàêöèÿ ïðè

òàêîé ïëîòíîñòè, íèæå êîòîðîé ìàòðèöà ñàìà ñòàíîâèòñÿ ðàñòâîðèìîé), ìîæíî

óäàëÿòü àíàëèò èç ìàòðèöû, êîòîðàÿ ðàñòâîðÿåòñÿ â ñóïåðêðèòè÷åñêîé æèäêîñòè,

íàïðèìåð, ÑÎ

2

[138].

Òåìïåðàòóðà òàêæå âëèÿåò íà ïðîöåññ ÑÔÝ (ñì. ðèñ. III.32). Ýôôåêò óâåëè÷å-

íèÿ òåìïåðàòóðû ïðè ýêñòðàêöèè ÷èñòûì ÑÎ

2

ìîæíî ëåãêî îöåíèòü. Óâåëè÷åíèå

òåìïåðàòóðû îò 50 äî 200°Ñ óâåëè÷èâàåò èçâëå÷åíèå ÏÕÁ è ÏÀÓ áîëåå ÷åì â äâà

ðàçà [122].

Äîáàâëåíèå ê ÑÎ

2

òàêèõ îðãàíè÷åñêèõ ìîäèôèêàòîðîâ, êàê ìåòàíîë, ñëóæèò

àëüòåðíàòèâîé óâåëè÷åíèÿ äàâëåíèÿ è òåìïåðàòóðû. Ìîäèôèêàòîð ìîæåò áûòü

ââåäåí îòäåëüíî ÷åðåç öèëèíäð äëÿ ñìåøåíèÿ ãàçîâ èëè ìîæåò áûòü äîáàâëåí ñ

ïðîáîé â ýêñòðàêöèîííûé ñîñóä. Äîáàâëåíèå ïðîáû ïîçâîëÿåò áûñòðî îöåíèòü

ýôôåêòèâíîñòü âûáðàííîãî ìîäèôèêàòîðà. Ýòà ÑÔÝ-òåõíèêà ëåãêî ðåàëèçóåòñÿ

â ðåæèìå ñòàòè÷åñêîé ýêñòðàêöèè çà 5–30 ìèí ñ ïîñëåäóþùåé äèíàìè÷åñêîé ýêñ-

òðàêöèåé, ÷òîáû ñîáðàòü àíàëèò. Îãðàíè÷åíèåì ïîòîêà ÿâëÿåòñÿ íàãðåâ, ÷òîáû

ìèíèìèçèðîâàòü êîíäåíñàöèþ ýêñòðàãèðóåìûõ àíàëèòîâ.

Îãðàíè÷èòåëü ñîñòîèò èç óçêîé (ìàëîãî äèàìåòðà) òðóáêè (1 ì õ 50 ìêì) èç

ïëàâëåííîãî êâàðöà èëè ìåòàëëà: ñêîðîñòü ïîòîêà êîíòðîëèðóåòñÿ èçìåíåíèåì

âíóòðåííåãî äèàìåòðà èëè äëèíû òðóáêè. Àíàëèòû îáû÷íî ñîáèðàþò â ðàñòâî-

Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ ýêñòðàêöèÿ 597

Ðèñ. III.32. Äèàãðàììà ñîñòîÿíèÿ

ñðåäû (ìàòåðèàëà) â çàâèñèìîñòè îò

òåìïåðàòóðû è äàâëåíèÿ [21].

ðèòåëü (ñáîðíàÿ êîëáà åìêîñòüþ 15 ìë). Äëÿ ïîâûøåíèÿ ýôôåêòèâíîñòè ýêñòðà-

êöèè ìîæíî èñïîëüçîâàòü ñèëèêàãåëü Ñ18 èëè ïîëèìåðíûå ñîðáåíòû [21].

Ñèëà ñîëüâàòàöèè ñóïåðêðèòè÷åñêîé æèäêîñòè çàâèñèò îò åå ôèçè÷åñêèõ

ñâîéñòâ, òàêèõ êàê ïëîòíîñòü è êîýôôèöèåíò äèôôóçèè, êîòîðûå èçìåíÿþòñÿ ñ

òåìïåðàòóðîé è äàâëåíèåì. Êîíòðîëü çà ýòèìè äâóìÿ ïåðåìåííûìè âåëè÷èíàìè

ïîçâîëÿåò ïîëó÷èòü âîñïðîèçâîäèìûå ðåçóëüòàòû ÑÔÝ. Ýòà òåõíèêà ìîæåò áûòü

ðåàëèçîâàíà â òåðìè÷åñêîì íàñîñå (ôèðìà Ñóïåëêî) — ðèñ. III.33. Ýòî óñòðîéñò-

âî äëÿ ïîëó÷åíèÿ ñóïåðêðèòè÷åñêîãî ÑÎ

2

(SFE-400) îñíàùåíî ìèêðîïðîöåññî-

ðîì, êîòîðûé ðåãóëèðóåò íàãðåâ æèäêîãî ÑÎ

2

, íàõîäÿùåãîñÿ âíóòðè ñòàëüíîãî

ñîñóäà âûñîêîãî äàâëåíèÿ (1), ÷òîáû äîñòè÷ü ñóïåðêðèòè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ ÑÎ

2

(2) è æåëàåìîãî äàâëåíèÿ ýêñòðàêöèè. Ñíà÷àëà æèäêèì ÑÎ

2

çàïîëíÿåòñÿ ñîñóä

(1), ïîñëå ÷åãî ïåðåêëþ÷àòåëåì äàâëåíèÿ (3) âåëè÷èíà Ð ïåðåäàåòñÿ â ìèêðîïðî-

öåññîð, êîòîðûé ìîäóëèðóåò íàãðåâàòåëüíûé ýëåìåíò (4), íàãðåâàþùèé æèäêèé

ÑÎ

2

è ïîâûøàþùèé äàâëåíèå äî äîñòèæåíèÿ ñóïåðêðèòè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ ÑÎ

2

.

Äàëåå ìèêðîïðîöåññîð ïîääåðæèâàåò (ìîäóëèðóÿ íàãðåâàíèå) ýòî äàâëåíèå â

òå÷åíèå âñåãî âðåìåíè ýêñòðàêöèè.

Êîãäà âûáðàííîå äàâëåíèå â ñîñóäå (1) äîñòèãíóòî, ÑÎ

2

íàõîäèòñÿ â ñóïåðêðè-

òè÷åñêîì ñîñòîÿíèè. Ïîòîê ôëþèäà óïðàâëÿåòñÿ (ïðèâîäèòñÿ â äâèæåíèå) çà ñ÷åò

ðàçíèöû äàâëåíèé ìåæäó ñîñóäîì (1) è îãðàíè÷èòåëåì íà âûõîäíîì îòâåðñòèè

(5). ×òîáû ïðèãîòîâèòü ôëþèä äëÿ êîíòàêòà ñ ïðîáîé (6), åãî ñíà÷àëà îõëàæäàþò

äî êîìíàòíîé òåìïåðàòóðû, à çàòåì íàãðåâàþò äî òåìïåðàòóðû ýêñòðàêöèè.

Ñåðèéíûå êîììåð÷åñêèå ýêñòðàêòîðû äëÿ ÑÔÝ âûïóñêàþòñÿ íåñêîëüêèìè

ôèðìàìè [21, 22, 126]. Ïîäðîáíàÿ ñõåìà îäíîãî èç íèõ (ôèðìà Õüëåòò-Ïàêêàðä)

èçîáðàæåíà íà ðèñ. III.34.

Õîòÿ ïðèíöèï ýêñòðàêöèè «ñâåðõêðèòè÷åñêîé» æèäêîñòüþ èçâåñòåí äîñòàòî÷-

íî äàâíî (îíà èñïîëüçóåòñÿ, íàïðèìåð, äëÿ èçâëå÷åíèÿ êîôåèíà èç êîôå), â àíà-

598 Ãëàâà III. Ïî÷â

Ðèñ. III.33. Óñòðîéñòâî äëÿ ÑÔÝ (òåðìè-

÷åñêèé íàñîñ ôèðìû Ñóïåëêî-SFE-400) [21]:

1 — ñòàëüíîé ñîñóä âûñîêîãî äàâëåíèÿ; 2

— ñóïåðêðèòè÷åñêàÿ ÑÎ

2

; 3 — ïåðåêëþ÷àòåëü

(ïåðåäàò÷èê) äàâëåíèÿ; 4 — íàãðåâàòåëüíûé

ýëåìåíò; 5 — âûõîäíàÿ òðóáêà; 6 — ïîäâîä ê

ýêñòðàêöèîííîé ÿ÷åéêå.

ëèòè÷åñêèõ öåëÿõ ÑÔÝ ñòàëà ïðèìåíÿòüñÿ òîëüêî íåäàâíî [121-123]. Àíàëèòèêè

âíîâü îòêðûëè ýòîò ìåòîä â êà÷åñòâå ìîùíîãî è ñåëåêòèâíîãî èíñòðóìåíòà ïðîáî-

ïîäãîòîâêè, ëåãêî ñî÷åòàþùåãîñÿ ñ õðîìàòîãðàôè÷åñêèìè ìåòîäàìè ðàçäåëåíèÿ.

Íàèáîëåå âàæíûìè õàðàêòåðèñòèêàìè ñâåðõêðèòè÷åñêîé ôëþèäíîé ýêñòðàêöèè

ÿâëÿþòñÿ âûñîêèå óðîâíè âûõîäà ïðè ñðàâíèòåëüíî íåáîëüøîé ïðîäîëæèòåëüíî-

ñòè ýêñòðàêöèè (îáû÷íî 30 ìèí) è âûñîêàÿ ñåëåêòèâíîñòü [123, 124].

Òàáëèöà III.7. Õàðàêòåðèñòèêè âàðèàíòîâ ñâåðõêðèòè÷åñêîé ýêñòðàêöèè [123].

Âàðèàíò Äîñòîèíñòâà Íåäîñòàòêè

ÑÔÝ â ðåæèìå «on-line» Íèçêàÿ âåëè÷èíà C

í

, Ýôôåêòû «ïàìÿòè», ìàòðè÷íûå

ìåíüøåå çàãðÿçíåíèå, ýôôåêòû, îäíîðàçîâûé àíàëèç,

ïîëíàÿ àâòîìàòèçàöèÿ ìàëûé îáúåì ïðîáû äëÿ

ïðåäñòàâèòåëüíîãî àíàëèçà

ÑÔÝ â ðåæèìå «off-line» Áîëüøèå îáúåìû ïðîáû, Áîëåå íèçêàÿ ÷óâñòâèòåëüíîñòü

Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ ýêñòðàêöèÿ 599

Ðèñ. III. 34. Ñõåìàòè÷åñêîå èçî-

áðàæåíèå óñòðîéñòâà ñóïåðêðè-

òè÷åñêîãî ôëþèäíîãî ýêñòðàê-

òîðà ÍÐ 7680 (ôèðìà Õüþëåòò-

Ïàêêàðä) [22].

âîçìîæíîñòü ïðîâåäåíèÿ (áîëüøèå äîçèðóåìûå îáúåìû).

ðàçëè÷íûõ àíàëèçîâ

(ïîâòîðÿåìîñòü), âîçìîæíîñòü

ïðèìåíåíèÿ ðàçëè÷íûõ ìåòîäîâ

ðàçäåëåíèÿ, ïîëíàÿ àâòîìàòèçàöèÿ,

âîçìîæíîñòü ïðèìåíåíèÿ äîïîë-

íèòåëüíîé î÷èñòêè è äåðèâàòèçàöèè.

Ñõåìà íà ðèñ. III.35 èëëþñòðèðóåò ïðèíöèïû îáåñïå÷åíèÿ ñåëåêòèâíîñòè,

èñïîëüçóåìûå â ñîâðåìåííûõ ïðèáîðàõ äëÿ ÑÔÝ. Îíè îáåñïå÷èâàþòñÿ çà ñ÷åò

ïðèìåíåíèÿ ïîëÿðíûõ è íåïîëÿðíûõ ìîäèôèêàòîðîâ ïîäâèæíîé ôàçû, êîíòðî-

ëÿ çà ïëîòíîñòüþ è òåìïåðàòóðîé ñâåðõêðèòè÷åñêîé æèäêîñòè â õîäå ýêñòðàêöèè,

âûáîðà íàïîëíèòåëÿ äëÿ ëîâóøêè è, íàêîíåö, âûáîðà ðàñòâîðèòåëåé äëÿ âûòåñíå-

íèÿ ñîðáàòà èç ëîâóøêè [123].

Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ ýêñòðàêöèÿ ìîæåò ñî÷åòàòüñÿ ñ ðàçíûìè ìåòîäà-

ìè ðàçäåëåíèÿ, ïðè÷åì â ëþáîì èç äâóõ âàðèàíòîâ: «off-line» è «on-line» (â ïåðâîì

ñëó÷àå ýêñòðàêòîð è õðîìàòîãðàô ðàáîòàþò íåçàâèñèìî äðóã îò äðóãà, à âî âòîðîì

îíè ñîåäèíåíû ìåæäó ñîáîé ñîîòâåòñòâóþùèìè èíòåðôåéñîì è ôóíêöèîíèðóþò

êàê åäèíîå öåëîå). Ñ ìîìåíòà âíåäðåíèÿ àâòîìàòè÷åñêèõ óñòðîéñòâ äëÿ ïåðåìå-

ùåíèÿ ñîñóäîâ ñ îòîáðàííûìè ïðîáàìè îò óñòàíîâêè äëÿ ÑÔÝ ê àâòîñàìïëåðàì

ãàçîâûõ è æèäêîñòíûõ õðîìàòîãðàôîâ ðàçëè÷èå ìåæäó ýòèìè äâóìÿ âàðèàíòàìè

ôàêòè÷åñêè èñ÷åçëî èëè ñòàëî íåáîëüøèì. Â òàáëèöå III.7 ïðèâåäåíû äîñòîèíñòâà

è íåäîñòàòêè êàæäîãî èç âàðèàíòîâ ÑÔÝ.

Ïðåèìóùåñòâîì ñâåðõêðèòè÷åñêîé ôëþèäíîé ýêñòðàêöèè (ÑÔÝ) ïåðåä òðà-

äèöèîííûìè ìåòîäàìè ÿâëÿåòñÿ âîçìîæíîñòü êîíòðîëèðîâàòü ðàñòâîðÿþùóþ

ñïîñîáíîñòü æèäêîñòè â ñâåðõêðèòè÷åñêîì ñîñòîÿíèè èçìåíåíèåì åå ïëîòíîñòè,

à èñïîëüçîâàíèå ÑÎ

2

â ñâåðõêðèòè÷åñêîì ñîñòîÿíèè ïîçâîëÿåò îòêàçàòüñÿ îò

ïðèìåíåíèÿ â ëàáîðàòîðèè òîêñè÷íûõ õëîðñîäåðæàùèõ ðàñòâîðèòåëåé. Äðóãèì

äîñòîèíñòâîì ÑÎ

2

ÿâëÿåòñÿ îòíîñèòåëüíàÿ èíåðòíîñòü, äåøåâèçíà, ëåãêîñòü

äîñòèæåíèÿ êðèòè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ è ïðîñòîòà î÷èñòêè. Àêòóàëüíûì ÿâëÿåòñÿ

íåîáõîäèìîñòü äîïîëíèòåëüíûõ ýêñïåðèìåíòîâ, ñâÿçàííûõ ñ àâòîìàòèçàöèåé

ïðîöåññà ÑÔÝ, èçó÷åíèåì ìàòðè÷íûõ ýôôåêòîâ, êèíåòèêè è ïîëíîòû ýêñòðà-

600 Ãëàâà III. Ïî÷â

Ðèñ. III.35. Ñïîñîáû îáåñïå÷åíèÿ ñåëåêòèâíîñòè ïðè ýêñòðàêöèè ñâåðõêðèòè÷åñêîé æèä-

êîñòüþ [123].

êöèè [119]. Â ÷àñòíîñòè, ìåòîäèêà âûìîðàæèâàíèÿ ìàòðèöû â ëîâóøêå ñ äåçàê-

òèâèðîâàííûì íàïîëíèòåëåì ïîçâîëÿåò óñïåøíî àíàëèçèðîâàòü ðàçëè÷íûå ïðî-

ìûøëåííûå îáðàçöû: ïîëèìåðíûå ïðèñàäêè, íåôòü è ïåñòèöèäû â ïî÷âå, ÏÀÓ è

ïåñòèöèäû â ïèùåâûõ ïðîäóêòàõ è äð. [125].

Îñîáåííî ïåðñïåêòèâíî íåïîñðåäñòâåííîå ñî÷åòàíèå («on-line») ÑÔÝ è ãàçî-

õðîìàòîãðàôè÷åñêîãî àíàëèçà [127, 128]. Ïðè îïðåäåëåíèè ïåñòèöèäîâ è ÏÀÓ â

îáúåêòàõ îêðóæàþùåé ñðåäû ýêñòðàêöèÿ îñóùåñòâëÿåòñÿ â òå÷åíèå 15 ìèí ïðè

òåìïåðàòóðå 50–60°Ñ è äàâëåíèè 14–20 ìÏà. Äàëåå ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêèé

àíàëèç íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (25 ì õ 0,25 ìì) ñ ñèëèêîíîì CP–Sil 19CB (òîë-

ùèíà ïëåíêè 0,2 ìêì) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû êîëîíêè â èíòåðâàëå

50–300°Ñ ñî ñêîðîñòüþ ïîäúåìà òåìïåðàòóðû 10°Ñ/ìèí [127].

4.4.1. Ïåñòèöèäû, ÏÀÓ, ÏÕÁ è äèîêñèíû

Ýòè îïàñíûå ñóïåðòîêñèêàíòû âíåñåíû â ñïèñîê ïðèîðèòåòíûõ çàãðÿçíåíèé âîäû,

âîçäóõà è ïî÷âû â Ðîññèè, ÑØÀ è áîëüøèíñòâå ñòðàí Åâðîïû [9, 12, 123].

×àùå äðóãèõ ìåòîäîâ ÑÔÝ (ýêñòðàãåíò-ÑÎ

2

) èñïîëüçóþò ïðè âûäåëåíèè,

êîíöåíòðèðîâàíèè è îïðåäåëåíèè ñëåäîâûõ êîëè÷åñòâ õëîðñîäåðæàùèõ ïåñòèöè-

äîâ, ÏÕÁ

*

è ÏÀÓ â ïî÷âàõ è òâåðäûõ ÷àñòèöàõ àòìîñôåðíîé ïûëè [129]. Ïîñëå

óëàâëèâàíèÿ àýðîçîëüíûõ ÷àñòèö ôèëüòðàìè èç ñòåêëîâîëîêíà [40], à ïàðîâ ËÎÑ

â ëîâóøêàõ ñ ñîðáåíòàìè (òåíàêñ, êàðáîïàê Ñ, ñôåðîñèë ÕÎÀ 200, ôëîðèñèë è

ñîðáåíòû íà îñíîâå ñèëèêàãåëÿ ñ ïðèâèòûìè ôóíêöèîíàëüíûìè ãðóïïàìè Ñ18),

èõ ýêñòðàãèðóþò æèäêèì ÑÎ

2

â àïïàðàòå Ñîêñëåòà. Ïîëó÷åííûé ýêñòðàêò ðàçäå-

ëÿþò íà íåñêîëüêî ôðàêöèé ñ ïîìîùüþ ÂÝÆÕ (ÏÀÓ, íèòðî-ÏÀÓ, êàðáàçîëû,

êèñëîðîäñîäåðæàùèå ÏÀÓ è ôåíîëû, ÏÀÓ ñ NH

2

-ãðóïïàìè è àçààðåíû), êîòî-

ðûå àíàëèçèðóþò ìåòîäîì ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè ñ ÝÇÄ èëè ìàññ-ñïåêòðàëüíûì

äåòåêòîðîì. Òîêñè÷íûå âåùåñòâà ðàçäåëÿþò íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (50 ì õ 0,32

ìì) ñ ñèëèêîíîì SE-52 èëè ÍÐ-5 (ïëåíêà 0,17–0,25 ìêì) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè

òåìïåðàòóðû îò -30°Ñ äî 300°Ñ. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 1 ppb [129].

Ïåðñïåêòèâíûì âàðèàíòîì ÑÔÝ ÿâëÿåòñÿ èñïîëüçîâàíèå NO ïðè 40°Ñ è äàâëå-

íèè 39,2 ìÏà äëÿ âûäåëåíèÿ ïîëèõëîðäèáåíçî-ï-äèîêñèíîâ è äèáåíçîôóðàíîâ èç

ëåòó÷åé çîëû ìóñîðîñæèãàòåëüíûõ ïå÷åé ñ ïîñëåäóþùèì ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêèì

àíàëèçîì öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ. Ýêñòðàêöèþ (ýôôåêòèâíîñòü 90%) èçîìåðîâ òåò-

ðàõëîðäèáåíçî-ï-äèîêñèíîâ ìîæíî îñóùåñòâèòü çà 1 ÷ (â îòëè÷èå îò 20-÷àñîâîé

ýêñòðàêöèè áåíçîëîì â àïïàðàòå Ñîêñëåòà). Îòìå÷àåòñÿ ðàçëè÷èå ýêñòðàêöèîííûõ

ñâîéñòâ NO è CO

2

, õîòÿ ñ äîáàâêàìè 10% áåíçîëà ýòè ýêñòðàãåíòû èìåþò ñõîäíóþ

ýôôåêòèâíîñòü. Ýêñòðàêò àíàëèçèðîâàëè íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (30 ì õ 0,25

ìì) ñ ñèëèêîíîì DB-5 ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû êîëîíêè â èíòåðâàëå

65–300°Ñ è ïðèìåíåíèè ÝÇÄ [130].

Ñðàâíèòåëüíîå èçó÷åíèå ðàçëè÷íûõ ìåòîäîâ ýêñòðàêöèè âûñîêîìîëåêóëÿð-

íûõ ËÎÑ (ôåíîëû, ÏÕÁ, õëîðôåíîëû, ÏÀÓ è äð.) èç òâåðäûõ îáðàçöîâ îêðóæà-

þùåé ñðåäû [131–133] ïðè èñïîëüçîâàíèè ðàçëè÷íûõ æèäêîñòåé â ñâåðõêðèòè÷å-

ñêîì ñîñòîÿíèè (ýòàí, èçîáóòàí, ÑÎ

2

, N

2

O, à òàêæå CO

2

è N

2

O ñ äîáàâêàìè 5%

ìåòàíîëà) ïîêàçàëî çíà÷èòåëüíûå ïðåèìóùåñòâà ÑÔÝ ïåðåä òðàäèöèîííûìè

Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ ýêñòðàêöèÿ 601

* Ïîëèõëîðáèôåíèëû; äîáàâëÿþò ê ïåñòèöèäàì äëÿ óñèëåíèÿ èõ äåéñòâèÿ.

ìåòîäàìè èçâëå÷åíèÿ òîêñè÷íûõ âåùåñòâ èç òâåðäûõ àòìîñôåðíûõ ÷àñòèö è

ïî÷âû. Ïðîáó (20–50 ìã) ïîìåùàëè â ÿ÷åéêó äëÿ ýêñòðàêöèè, ÷åðåç êîòîðóþ ïðî-

ïóñêàëè ïîòîê ýêñòðàãåíòà. Âûõîäÿùèå èç ÿ÷åéêè ËÎÑ ïîãëîùàëè â àáñîðáåðå

ñ 2 ìë ìåòèëåíõëîðèäà. Âûïàðèâàëè CH

2

Cl

2

äî îáúåìà 100 ìêë è àíàëèçèðîâàëè

êîíöåíòðàò íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (60 ì õ 0,25 ìì) ñ DB-5 (ïëåíêà 0,25 ìêì)

ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû è èñïîëüçîâàíèè ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêî-

ãî äåòåêòîðà. Ïîêàçàíî, ÷òî íàèáîëåå ýôôåêòèâíûì ýêñòðàãåíòîì ÏÀÓ èç òâåð-

äûõ ïðîá ÿâëÿåòñÿ N

2

O ñ äîáàâêîé 5% ìåòàíîëà [131].

Ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ ïèðåíà îäèíàêîâà ïðè ÑÔÝ ñ èñïîëüçîâàíèåì CO

2

èëè

èçîáóòàíà, ïðè ÓÇ-ýêñòðàêöèè òîëóîëîì èëè ýêñòðàêöèè ìåòàíîëîì â àïïàðàòå

Ñîêñëåòà [132]. Ïðè ýêñòðàêöèè 16 îñíîâíûõ ìàëîëåòó÷èõ çàãðÿçíåíèé ïî÷â (ÏÕÁ,

ÏÀÓ è äð.) ðàçëè÷íûìè ìåòîäàìè [133] ÑÔÝ ñ ïîìîùüþ æèäêîãî CO

2

ñ äîáàâêîé

2% ìåòàíîëà îêàçàëàñü ãîðàçäî áîëåå ýôôåêòèâíîé, ÷åì ýêñòðàêöèÿ â àïïàðàòå

Ñîêñëåòà èëè ñ ïðèìåíåíèåì óëüòðàçâóêà. Íàèáîëüøàÿ ïîëíîòà èçâëå÷åíèÿ ÏÀÓ

èç ñàæè äîñòèãàëàñü ïðè èñïîëüçîâàíèè êîìáèíàöèè ýêñòðàãåíòîâ — òîëóîëà è

æèäêîãî CO

2

â àïïàðàòå Ñîêñëåòà [134].

Ìåòîäèêè îïðåäåëåíèÿ çàãðÿçíåíèé â ïî÷âàõ ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ äîñòàòî÷íî

èíôîðìàòèâíû, à ñòåïåíü íàäåæíîñòè èäåíòèôèêàöèè çàâèñèò îò êîíêðåòíîãî

ñïîñîáà èçâëå÷åíèÿ êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ. Ïðè ýòîì ëó÷øèìè îêàçàëèñü

ìåòîäèêè, îñíîâàííûå íà ÑÔÝ [121]. Ñêàçàííîå ìîæíî ïðîèëëþñòðèðîâàòü õðî-

ìàòîãðàììîé (ðèñ. III.36) ðàçäåëåíèÿ 15 ïðèîðèòåòíûõ ÏÀÓ, ïîëó÷åííîé ïîñëå

èçâëå÷åíèÿ ÏÀÓ èç 10 ã ïî÷âû ìåòîäîì ÑÔÝ (äèîêñèä óãëåðîäà, 100°Ñ, äàâëåíèå

4000 ïñè) è àíàëèçà ýêñòðàêòà íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (30 ì õ 0,25 ìì) ñ ÐÒÅ-5

ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû (50–320°Ñ) è èñïîëüçîâàíèè ìàññ-ñïåêòðî-

ìåòðè÷åñêîãî äåòåêòîðà [21]. Ñðàâíåíèå õðîìàòîãðàìì, ïîëó÷åííûõ â ðåæèìå

ïîëíîãî èîííîãî òîêà (ââåðõó) è ñåëåêòèâíîãî äåòåêòèðîâàíèÿ èîíîâ (âíèçó), íå

îñòàâëÿþò ñîìíåíèé â íàäåæíîñòè ïðîâåäåííîé èäåíòèôèêàöèè ÏÀÓ. Ïðîáà 1

ìêë. Èçâëå÷åíèå ÏÀÓ èç ïî÷âû îñóùåñòâëÿëè íà ýêñòðàêòîðå ìîäåëè SFE-400

(ñì. ðèñ. III.33).

ÑÔÝ îòíîñèòñÿ ê íàèáîëåå ýôôåêòèâíûì ìåòîäàì èçâëå÷åíèÿ íèçêèõ ñîäåð-

æàíèé òîêñèêàíòîâ èç ìîðñêèõ îñàäêîâ, òâåðäûõ àòìîñôåðíûõ ÷àñòèö è òâåðäûõ

÷àñòèö äèçåëüíûõ âûõëîïîâ [135]. Ïðè ýòîì CO

2

ñ äîáàâêîé 10% ìåòàíîëà îêà-

çàëñÿ áîëåå ýôôåêòèâíûì ýêñòðàãåíòîì, ÷åì ÷èñòûé CO

2

èëè CO

2

, ìîäèôèöè-

ðîâàííûé äèýòèëàìèíîì èëè òîëóîëîì. Ýòè æå æèäêîñòè â ñâåðõêðèòè÷åñêîì

ñîñòîÿíèè áîëåå ÷åì íà 80% èçâëåêàþò èç ïî÷âû è ìîðñêèõ îñàäêîâ ìèêðîïðèìå-

ñè õëîð- è ôîñôîðñîäåðæàùèõ ïåñòèöèäîâ è ÏÀÓ [136], ÷òî áûëî ïîêàçàíî â õðî-

ìàòîãðàôè÷åñêîì ýêñïåðèìåíòå íà ñëîæíîé ñìåñè òîêñèêàíòîâ, ñîñòîÿùåé èç

ÏÀÓ, 41 õëîðñîäåðæàùèõ ïåñòèöèäîâ è 47 ôîñôîðñîäåðæàùèõ ïåñòèöèäîâ. Ïðè

àíàëèçå èñïîëüçîâàëè õðîìàòîãðàôèðîâàíèå ïðîáû ñ ïîìîùüþ íàáîðà ñåëåêòèâ-

íûõ äåòåêòîðîâ — ÝÇÄ, ÒÈÄ è ìàññ-ñïåêòðîìåòðà.

Êîìáèíàöèÿ ÑÔÝ è êàïèëëÿðíîé õðîìàòîãðàôèè ïðè ñðàâíèòåëüíîì èçó÷å-

íèè ÑÔÝ í-àëêàíîâ Ñ

8

–Ñ

15

, ïðîèçâîäíûõ áåíçîëà è ÏÀÓ èç ïî÷â è íåôòÿíûõ

ñëàíöåâ [137] ðàçëè÷íûìè ôëþèäíûìè ðàñòâîðèòåëÿìè (CO

2

, SF

6

, 20% SF

6

â CO

2

è N

2

O) ïðè ðàçëè÷íûõ òåìïåðàòóðàõ (30° è 80°Ñ) è äàâëåíèÿõ (7 è 37,5 ìÏà) ïîêà-

çàëà, ÷òî ñ èçìåíåíèåì ïðèðîäû ôëþèäíîãî ðàñòâîðèòåëÿ, òåìïåðàòóðû è äàâëå-

602 Ãëàâà III. Ïî÷â

íèÿ ìîæíî âàðüèðîâàòü ñåëåêòèâíîñòü ÑÔÝ ïî îòíîøåíèþ ê ðàçëè÷íûì êëàññàì

õèìè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé è îòäåëüíûì êîìïîíåíòàì.

Ïîñëåäíåå îáñòîÿòåëüñòâî ñâèäåòåëüñòâóåò î âîçìîæíîñòè èñïîëüçîâàíèÿ

ÑÔÝ äëÿ ïîâûøåíèÿ íàäåæíîñòè èäåíòèôèêàöèè ñóïåðòîêñèêàíòîâ â ñìåñÿõ

çàãðÿçíåíèé ðàçëè÷íîé ïðèðîäû. Îñíîâíûå äîñòèæåíèÿ â îáëàñòè ÑÔÝ è ÑÔÕ

(ñâåðõêðèòè÷åñêîé ôëþèäíîé õðîìàòîãðàôèè), òåîðèÿ ìåòîäà è åãî ïðàêòè÷å-

ñêîå ïðèìåíåíèå (â òîì ÷èñëå è ïðè îïðåäåëåíèè çàãðÿçíåíèé â îáúåêòàõ îêðóæà-

þùåé ñðåäû) îáñóæäàþòñÿ â ìîíîãðàôèÿõ [121, 123].

Â êà÷åñòâå óäà÷íîãî ïðèìåðà òàêîãî ðîäà èäåíòèôèêàöèè ìîæíî ïðèâåñòè

ñïîñîá ÑÔÝ-èçâëå÷åíèÿ ÏÀÓ è ïîëèõëîðèðîâàííûõ äèîêñèíîâ (ÏÕÄ), ñêîí-

öåíòðèðîâàííûõ èç çàãðÿçíåííîãî âîçäóõà íà ðàçëè÷íûõ àäñîðáåíòàõ (ôëîðèñèë,

ÕÀÄ, òåíàêñ è ñèëèêàãåëü Ñ-18) [138]. Ïîñëå ñóòî÷íîé ýêñïîçèöèè ýòèõ òîêñè-

êàíòîâ àäñîðáåíòû ýêñòðàãèðîâàëè â òå÷åíèå 80 ìèí ÑÎ

2

â ñâåðõêðèòè÷åñêîì

ñîñòîÿíèè (äàâëåíèå 41,4 ìÏà) èëè 45 ìèí ñ ïîìîùüþ ÑÎ

2

, ìîäèôèöèðîâàííîãî

ìåòàíîëîì. Â ïåðâîì ñëó÷àå ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ îêàçàëàñü ðàâíîé 54–98%, âî

âòîðîì — 71–105%.

Èñïîëüçîâàíèå â êà÷åñòâå ýêñòðàãåíòà îêñèäà àçîòà (I) óñêîðÿåò ýêñòðàêöèþ

ÏÀÓ — äëÿ èíäåí [1,2,3-cd] ïèðåíà ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ çà 30 ìèí ñîñòàâëÿåò

54%, â òî âðåìÿ êàê ñ ïîìîùüþ ÑÎ

2

èçâëå÷åíèå â 54% äîñòèãàåòñÿ çà 80 ìèí. Äëÿ

ÏÕÄ ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ îáîèìè ýêñòðàãåíòàìè áëèçêà è óâåëè÷èâàåòñÿ ñ ðîñòîì

òåìïåðàòóðû è äàâëåíèÿ.

Â ýòîì æå ýêñïåðèìåíòå áûëà ïîêàçàíà âîçìîæíîñòü ïðàêòè÷åñêè ïîëíîãî

ðàçäåëåíèÿ ÏÀÓ è ÏÕÄ â âàðèàíòå ÑÔÝ, ÷òî ñóùåñòâåííî óïðîùàåò è çíà÷è-

òåëüíî ïîâûøàåò íàäåæíîñòü ïîñëåäóþùåé ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîé èäåíòèôè-

Ñâåðõêðèòè÷åñêàÿ ôëþèäíàÿ ýêñòðàêöèÿ 603

Ðèñ. III.36. Èäåíòèôèêàöèÿ ïðèîðèòåòíûõ

ÏÀÓ â ïî÷âå [21]: 1. íàôòàëèí; 2. 2-ìåòèë-

íàôòàëèí; 3. àöåíàôòèëåí; 4. àöåíàôòåí; 5.

äèáåíçîôóðàí; 6. ôëóîðåí; 7. ïåíòàõëîðôåíîë;

8. ôåíàíòðåí; 9. àíòðàöåí; 10. ôëóîðàíòåí; 11.

ïèðåí; 12. áåíç(à)àíòðàöåí; 13. õðèçåí; 14.

áåíç(â)ôëóîðàíòåí + áåíç(ê)ôëóîðàíòåí; 15.

áåíç(à)ïèðåí.

Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.