Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

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íîâûìè ÍÆÔ è ïðîãðàììèðîâàíèå òåìïåðàòóðû â èíòåðâàëå 100–300°Ñ. Îäíàêî

íà íåïîëÿðíûõ è ñðåäíåïîëÿðíûõ ñèëèêîíàõ ìîæíî ïîëó÷èòü ëèøü õîðîøåå

ãðóïïîâîå ðàçäåëåíèå äèîêñèíîâ, íàïðèìåð, íà ìåòèëñèëèêîíàõ (HP-1, SPSil

5CB, DB-1, OV-101 è äð.). Ïîëíîå ðàçäåëåíèå âñåõ èçîìåðíûõ äèîêñèíîâ è äèáåí-

çîôóðàíîâ ìîæíî ïîëó÷èòü íà âûñîêîïîëÿðíûõ ÍÆÔ, ñîäåðæàùèõ öèàíîïðî-

ïèëüíûå ãðóïïû, íàïðèìåð, CPSil 88 (100% öèàíîïðîïèëñèëèêîí), êîòîðûé

ðåêîìåíäîâàí â ÑØÀ äëÿ ðàçäåëåíèÿ äèîêñèíîâ è äèáåíçîôóðàíîâ [81] — ìåòîä

ÅÐÀ 8280. Àíàëîãàìè ýòîé ÍÆÔ ÿâëÿþòñÿ DB-23, SP-2330, Silar-10CP è äð.

Ñêàçàííîå ìîæíî ïðîèëëþñòðèðîâàòü õðîìàòîãðàììîé íà ðèñ. III.25. Êàê

âèäíî èç ðèñ. III.25, ïðîèñõîäèò íå òîëüêî ãðóïïîâîå ðàçäåëåíèå èçîìåðîâ (òåò-

ðà-, ïåíòà-, ãåêñà-, ãåïòà- è îêòà-), íî è ïîëíîå ðàçäåëåíèå èçîìåðîâ â êàæäîé èç

ãðóïï, â ÷àñòíîñòè, ðàçäåëåíèå âñåõ íàèáîëåå òîêñè÷íûõ èçîìåðîâ 2,3,7,8-ÒÕÄÄ

(âåðõíÿÿ õðîìàòîãðàììà). Ýòà âûñîêîïîëÿðíàÿ ÍÆÔ (â êîìáèíàöèè ñ îïòèìàëü-

íûì ïðîãðàììèðîâàíèåì òåìïåðàòóðû) äàåò âîçìîæíîñòü ïîëíîãî ðàçäåëåèÿ

äèîêñèíîâ, ïðè÷åì âðåìÿ óäåðæèâàíèÿ èçîìåðîâ ÷åòêî âîçðàñòàåò ñ óâåëè÷åíèåì

êîëè÷åñòâà àòîìîâ õëîðà â ìîëåêóëå äèîêñèíà.

Íàäåæíàÿ (äîñòîâåðíàÿ) èäåíòèôèêàöèÿ èçîìåðíûõ äèîêñèíîâ è äèáåíçî-

ôóðàíîâ âîçìîæíà ëèøü â ñëó÷àå ïîëíîãî ðàçäåëåíèÿ êîíòðîëèðóåìûõ êîìïî-

íåíòîâ (âûñîêîýôôåêòèâàíàÿ êàïèëëÿðíàÿ êîëîíêà ñ ñèëèêîíîâîé ÍÆÔ è

îïòèìàëüíûé âàðèàíò ïðîãðàììèðîâàíèÿ òåìïåðàòóðû) è èñïîëüçîâàíèÿ èçîòîï-

íîìå÷åííûõ (

Ñ) ñòàíäàðòîâ (ìåòîä èçîòîïíîãî ðàçáàâëåíèÿ) è ìàññ-ñïåêòðîìåò-

ðà (èëè åãî êîìáèíàöèè ñ ÝÇÄ) â êà÷åñòâå äåòåêòîðà [6]. Ñîâåðøåíñòâîâàíèå òåõ-

íèêè õðîìàòî-ìàññ-ñïåêòðàëüíîãî îïðåäåëåíèÿ äèîêñèíîâ ïîçâîëèëî âíåäðèòü

â ýêîàíàëèòè÷åñêóþ ïðàêòèêó ðóòèííûå ìåòîäèêè äëÿ êîíòðîëÿ íà ñîäåðæàíèå

ñóïåðòîêñèêàíòîâ ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ (ìÿñî, ðûáà, ìîëîêî, ìàñëî è äð.), îâî-

ùåé, ôðóêòîâ è çåëåíè, äëÿ îïðåäåëåíèÿ äèîêñèíîâ è äèáåíçîôóðàíîâ â âîçäóõå

(âûáðîñû õèìè÷åñêèõ è ìóñîðî-ñæèãàòåëüíûõ çàâîäîâ, àòìîñôåðà è âîçäóõ ðàáî-

÷åé çîíû), âîäå (ñòî÷íûå, ïîâåðõíîñòíûå âîäû, ïèòüåâàÿ è âîäîïðîâîäíàÿ âîäà),

â ïî÷âå è äîííûõ îòëîæåíèÿõ [82–86, 192].

Íà ðèñ. III.26 ïðèâåäåíà õðîìàòîãðàììà äèîêñèíîâ, âûäåëåííûõ èç ãîðîäñêî-

ãî ìóñîðà, à èäåíòèôèöèðîâàííûå ïî ìàññ-ñïåêòðàì èçîìåðíûå äèîêñèíû ïåðå-

÷èñëåíû â òàáë. III.4.

Òàáëèöà III.4. Èîíû, ðåãèñòðèðóåìûå â ðåæèìå ÑÈÄ âî âðåìÿ ÕÌÑ àíàëèçà ýêñòðàêòà îáðàçöà ãîðîä-

ñêîãî ìóñîðà [82]

Îïðåäåëÿåìîå Ôîðìóëà m/z Òåîðåòè÷åñêîå

ñîåäèíåíèå îòíîøåíèå

Ãåïòàõëîðäèáåíçî-n-äèîêñèí C

421,8 44

423,8 100

425,8 97

Ãåïòàõëîðäèáåíçîôóðàí C

HOCl

405,8 44

407,8 100

409,8 97

Îêòàõëîðäèáåíçî-n-äèîêñèí C

457,7 88

459,7 100

Îêòàõëîðäèáåíçîôóðàí C

OCl

441,7 88

443,7 100

Îêòàõëîð[

C]-äèáåíçî-n-äèîêñèí

469,7 88

471,7 100

584 Ãëàâà III. Ïî÷â

Êàê âèäíî èç ðèñ. III.26 è òàáë. III.4, äâà ñîåäèíåíèÿ, êîòîðûå íàäî áûëî

îïðåäåëèòü êîëè÷åñòâåííî, ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé èçîìåðû ìîëåêóëÿðíîé ôîðìó-

ëû C

(ìîëåêóëÿðíàÿ ìàññà 422). Èäåíòèôèêàöèÿ ïðîâîäèëàñü â ðåæèìå

ÑÈÄ — ñåëåêòèâíîãî èîííîãî äåòåêòèðîâàíèÿ. Îêàçàëîñü, ÷òî ïèêè 2 è 4 (õðî-

ìàòîãðàììà íà ðèñ. III.26) ñîîòâåòñòâóþò äâóì èçîìåðàì ôîðìóëû C

Íàäåæíîñòü èäåíòèôèêàöèè íå âûçûâàëà ñîìíåíèé, òàê êàê â êîíöå àíàëèçà

áûëî îáíàðóæåíî òî÷íîå ñîâïàäåíèå âðåìåí óäåðæèâàíèÿ ïèêîâ 2 è 4 ñ âðåìåíà-

ìè óäåðæèâàíèÿ ñòàíäàðòîâ, ïðîàíàëèçèðîâàííûõ â òåõ æå óñëîâèÿõ õðîìàòîãðà-

ôè÷åñêîãî ýêñïåðèìåíòà.

Íà ðèñ. III.27 ïðåäñòàâëåíû ìàññ-õðîìàòîãðàììû ñëîæíîé ñìåñè çàãðÿçíÿ-

þùèõ âåùåñòâ â ýêñòðàêòå îáðàçöà ïî÷âû, â êîòîðîì áûëè èäåíòèôèöèðîâàíû

èçîìåðû äèîêñèíîâ (ÒÕÄÄ) ïî ìàññ-ñïåêòðàì è ýòàëîííûì îáðàçöàì. Ïðåäåë

îáíàðóæåíèÿ ÒÕÄÄ â îáðàçöå ïî÷âû ñîñòàâèë 0,5 ïã/ã ïî÷âû (àíàëèç íà ïðèáîðå

âûñîêîãî ðàçðåøåíèÿ). Ñóììàðíàÿ êîíöåíòðàöèÿ ÒÕÄÄ, êîòîðàÿ áûëà îïðåäåëå-

Æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 585

Ðèñ. III.25. Õðîìàòîãðàììà ðàçäå-

ëåíèÿ äèîêñèíîâ, ïîëó÷åííàÿ íà

êàïèëëÿðíîé êîëîíêå èç ïëàâëåííîãî

êâàðöà (50 ì × 0,25 ìì) ñ öèàíîïðî-

ïèëñèëèêîíîì CPSil88 ïðè ïðîãðàì-

ìèðîâàíèè òåìïåðàòóðû â ïðåäåëàõ

80–190–230°Ñ è ïðèìåíåíèè ìàññ-

ñïåêòðîìåòðà â êà÷åñòâå äåòåêòîðà

(âàðèàíò ñåëåêòèâíîãî ìîíèòîðèíãà

èîíîâ) [135].

íà ñ ïîìîùüþ ìàññ-ñïåêòðîìåòðà íèçêîãî ðàçðåøåíèÿ, ñîñòàâèëà 20 ïã/ã. Ðàçëè-

÷èå ìåæäó ïîëó÷åííûìè ðåçóëüòàòàìè îáóñëîâëåíî íàëè÷èåì ìåøàþùèõ êîìïî-

íåíòîâ, êîòîðûå çàðåãèñòðèðîâàíû ìàññ-ñïåêòðîìåòðîì íèçêîãî ðàçðåøåíèÿ è

èñêëþ÷åíû ïðè èñïîëüçîâàíèè ìàññ-ñïåêòðîìåòðà âûñîêîãî ðàçðåøåíèÿ.

4.2.8. Ìåòàëëîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ

Ñåðüåçíûå óñïåõè, äîñòèãíóòûå â îáëàñòè ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîãî àíàëèçà óãëå-

âîäîðîäîâ è èõ ïðîèçâîäíûõ ïîñëóæèëè ñòèìóëîì äëÿ èñïîëüçîâàíèÿ ýòîãî ìåòî-

äà â àíàëèçå íåîðãàíè÷åñêèõ è ìåòàëëîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé.

Ìåòàëëîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ îòíîñÿòñÿ ê îäíèì èç ñàìûõ òîêñè÷íûõ è

îïàñíûõ çàãðÿçíåíèé îáúåêòîâ îêðóæàþùåé ñðåäû (âîçäóõ, âîäà, ïî÷âà, äîííûå

îñàäêè, ðàñòèòåëüíîñòü, ïèùåâûå ïðîäóêòû è äð.) [41]. Äî íåäàâíåãî âðåìåíè

èäåíòèôèêàöèÿ è îïðåäåëåíèå ìåòàëëîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (ÌÎÑ) â ñìåñÿõ

ñ îðãàíè÷åñêèìè ñîåäèíåíèÿìè áûëî ïðîáëåìàòè÷íûì, ïîñêîëüêó ÷èñòî ñïåê-

òðàëüíûå ìåòîäèêè íå äàþò èíôîðìàöèè îá èíäèâèäóàëüíûõ ÌÎÑ, îñîáåííî

â ñìåñÿõ ñ ËÎÑ, à â ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè, ñïîñîáíîé ðàçäåëÿòü ïðàêòè÷åñêè

ëþáûå ñìåñè âåùåñòâ, îòñóòñòâîâàëè ýëåìåíòñïåöèôè÷åñêèå äåòåêòîðû.

Òåïåðü ïîëîæåíèå èçìåíèëîñü, è òàêèå õðîìàòîãðàôè÷åñêèå äåòåêòîðû, êàê

ÀÀÑ, ÌÏÄ è ÀÝÄ ñïîñîáíû â îäíîé ïðîáå äåòåêòèðîâàòü 20–30 ýëåìåíòîâ â

ôîðìå ÌÎÑ èëè íåîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé [87–89]. Îñîáåííî ýôôåêòèâíû

ýëåìåíòñïåöèôè÷åñêèå äåòåêòîðû — ÀÀÑ [90] è ÀÝÄ [90, 91], øèðîêî ïðèìåíÿ-

åìûå äëÿ îáíàðóæåíèÿ î÷åíü íèçêèõ ñîäåðæàíèé ÌÎÑ â ðàçëè÷íûõ îáúåêòàõ, à

òàêæå äëÿ öåëåé èäåíòèôèêàöèè ËÎÑ ñ ðàçëè÷íûìè ôóíêöèîíàëüíûìè ãðóïïà-

ìè íà ôîðå óãëåâîäîðîäîâ. Â ïîñëåäíåì ñëó÷àå, â ÷àñòíîñòè, âîçìîæíî ïîëó÷å-

íèå «ïðîôèëåé» O-, N- è ñåðóñîäåðæàùèõ ñîåäèíåíèé â áåíçèíå è ñûðîé íåôòè

è ýêîëîãè÷åñêèõ ïðîáàõ.

586 Ãëàâà III. Ïî÷â

Ðèñ. III.26. ÃÕ/ÌÑ-àíàëèç ýêñòðàêòà ãîðîäñêîãî ìóñîðà: õðîìàòîãðàìà çàðåãèñòðèðîâàíà

ïî ñóììàðíîìó èîííîìó òîêó, ïîëó÷åííîìó ïðè ñêàíèðîâàíèè 12 èîíîâ [82].

Íå óòðàòèë ñâîåãî çíà÷åèÿ è ÝÇÄ — ñ åãî ïîìîùüþ ìîæíî íàäåæíî èäåíòè-

ôèöèðîâàòü è îïðåäåëÿòü ìíîãèå íåîðãàíè÷åñêèå âåùåñòâà è ÌÎÑ â ôîðìå êîì-

ïëåêñîâ ñ äèýòèëäèòèîêàðáàìèíàòàìè, ñîåäèíåíèÿ ðòóòè — â âèäå àëêèëüíûõ

ïðîèçâîäíûõ, ñîåäèíåíèÿ ñåëåíà — â âèäå ïèàçñåëåíîëîâ, à òàêæå îïðåäåëÿòü

íåîðãàíè÷åñêèå èîíû (öèàíèäû è ðîäàíèäû — â âèäå áðîìöèàíà; ôòîðèä-èîí

— â âèäå ôòîðñèëàíîâ; éîäèäû — â ôîðìå ìîíîéîäàöåòîíà è ò. ä.) [92, 93].

Ñëåäîâûå êîëè÷åñòâà ìåòàëëîâ (êàäìèé, ìåäü, íèêåëü, ñâèíåö, öèíê) â ïî÷âàõ

ìîæíî îïðåäåëÿòü ïðÿìûì ìåòîäîì ñ ïîìîùüþ ÀÀÑ è ÀÝÄ-ñïåêòðîìåòðîâ ïîñëå

ýêñòðàêöèè âîäíûì ðàñòâîðîì, ñîäåðæàùèì íèòðàò àììîíèÿ [94]. Îäíàêî ãîðàç-

äî ÷àùå (îñîáåííî ïðè íåîáõîäèìîñòè îïðåäåëåíèÿ ÌÎÑ èëè èõ ñìåñåé ñ ËÎÑ)

ïðèìåíÿþò ÃÕ/ÀÀÑ èëè ÃÕ/ÀÝÄ, ïðè÷åì öåëåâûå êîìïîíåíòû ïðåäâàðèòåëüíî

äåðèâàòèçèðóþò è îïðåäåëÿþò èõ â âèäå ëåòó÷èõ ïðîèçâîäíûõ — ãèäðèäîâ èëè

àëêèëüíûõ ñîåäèíåíèé [95].

Ñîåäèíåíèÿ ðòóòè Ðòóòüîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ îïðåäåëÿþò â ïî÷âå, äîííûõ

îòëîæåíèÿõ è òâåðäûõ îòõîäàõ ïîñëå èõ èçâëå÷åíèÿ èç îáðàçöîâ ìåòîäîì ÆÝ ñ îäíî-

âðåìåííûì ïîëó÷åíèåì ïðîèçâîäíûõ öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ [6].

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ äèýòèëðòóòè â äîííûõ îñàäêàõ ìåòîäîì ÃÕ/ÀÀÑ ïðîáó

îáðàáàòûâàëè ðàñòâîðîì ÝÄÒÀ â í-îêòàíå è ïîñëå öåíòðèôóãèðîâàíèÿ ââîäèëè

êîíöåíòðèðîâàííûé ðàñòâîð â õðîìàòîãðàôè÷åñêóþ ñèñòåìó [96]. Ïðåäåë îáíà-

ðóæåíèÿ 0,1 íã ïðè S

= 0,014. Ïðè îïðåäåëåíèè ñòåïåíè ìåòèëèðîâàíèÿ ðòóòè â

äîííûõ îòëîæåíèÿõ èñïîëüçîâàëè ñòàáèëüíûå èçîòîïû è ÃÕ/ÌÑ/ÈÑÏ [97]. Íà

îñíîâå èçìåðåíèÿ âåëè÷èí èçîòîïíûõ ñîîòíîøåíèé áûëè ðàññ÷èòàíû ñêîðîñòè

ìåòèëèðîâàíèÿ ðòóòè, êîòîðûå ìîãóò áûòü î÷åíü íèçêèìè. Â 0,3 ã ñóõîãî îáðàçöà

äëÿ CH

Hg è Hg ñîñòàâëÿë ñîîòâåòñòâåííî 2 è 0,01 ïã/ã.

ÃÕ/ÌÑ-ìåòîä îïðåäåëåíèÿ íåîðãàíè÷åñêîé ðòóòè â ïî÷âàõ [98] îñíîâàí íà

ïðåäâàðèòåëüíîì àëêèëèðîâàíèè ðòóòè äåéñòâèåì K

[Co(CN)

] â ñðåäå íàñû-

ùåííîãî ðàñòâîðà õëîðèäà íàòðèÿ ñ ïîñëåäóþùèì ñîðáöèîííûì âûäåëåíèåì

(ìåòîä ÒÔÝ) ïðîèçâîäíûõ. Ñ

äëÿ CH

HgCl è (CH

)

Hg ñîñòàâëÿåò 1 ppm ðòóòè.

Ïîëíîñòüþ àâòîìàòèçèðîâàííàÿ ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêàÿ ñèñòåìà äëÿ îïðå-

äåëåíèÿ õèìè÷åñêèõ ôîðì íàõîæäåíèÿ ðòóòè â äîííûõ îòëîæåíèÿõ (ïðèðîäíûõ

âîäàõ, ðûáå è äðóãèõ áèîëîãè÷åñêèõ îáúåêòàõ) ïðåäïîëàãàåò âûäåëåíèå ãàëîãåíè-

äîâ ìåòàëëîâ è ýòèëðòóòè èç ìàòðèöû äåéñòâèåì áðîìèäà êàëèÿ è ñîëåé ìåäè,

Æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 587

Ðèñ. III.27. Îïðåäåëåíèå èçîìåðîâ

ÒÕÄÄ â ýêñòðàêòå îáðàçöà ïî÷âû,

ïðîâåäåííîå ïðè ñðåäíåì çíà÷åíèè

(12000) ðàçðåøåíèÿ ìàññ-ñïåêòðî-

ìåòðà [82].

ýêñòðàêöèþ èõ ìåòèëåíõëîðèäîì è àíàëèç ýêñòðàêòà íà ãàçîâîì õðîìàòîãðàôå ñ

àòîìíî-ôëóîðåñöåíòðûì äåòåêòîðîì. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 0,2 íã ðòóòè [99].

Ñîåäèíåíèÿ ñâèíöà Ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêèé ìåòîä èäåíòèôèêàöèè è îïðå-

äåëåíèÿ àëêèëüíûõ ñîåäèíåíèé ñâèíöà â ýêîëîãè÷åñêèõ ïðîáàõ, îñíîâàííûé íà

èñïîëüçîâàíèè ÀÀÑ ñ íåïëàìåííîé àòîìèçàöèåé, çàêëþ÷àåòñÿ â ïðåäâàðèòåëü-

íîì ïðåâðàùåíèè êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ â áóòèëïðîèçâîäíûå ïî ðåàê-

öèè Ãðèíüÿðà èëè ýêñòðàêöèè òðè- è äèàëêèëñâèíöà â âèäå äèòèîêàðáàìèíàòîâ

[100].

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ñâèíåöîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé â òîðôå è âîäå èñïîëüçóþò

ÃÕ/ÀÝÄ/ÈÑÏ ñ ïðåäâàðèòåëüíûì ïîëó÷åíèåì ïðîèçâîäíûõ (áóòèëèðîâàíèå â àöå-

òàòíîì áóôåðíîì ðàñòâîðå ïî ðåàêöèè ñ òåòðàáóòèëáîðàòîì òåòðàáóòèëàììîíèÿ)

[101]. Ïðîäóêòû ðåàêöèè ýêñòðàãèðóþò ãåêñàíîì è âûäåëÿþò ïðè ïîäêèñëåíèè

ðàñòâîðà. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 13 íã/ë (äëÿ âîäû). Ïîëó÷åííûå äàííûå ñîïîñòàâ-

ëÿëèñü ñ ðåçóëüòàòàìè îïðåäåëåíèÿ ñîåäèíåíèé ñâèíöà ïî ìåòîäèêå, îñíîâàííîé

íà ïîëó÷åíèè ïðîèçâîäíûõ ïî ðåàêöèè Ãðèíüÿðà.

Ïðè îïðåäåëåíèè (CH

)

Pb â äîðîæíîé ïûëè è äîæäåâîé âîäå áûëî ñèíòåçè-

ðîâàíî ëåòó÷åå ïðîèçâîäíîå òðèìåòèëñâèíöà — (CH

)

PbC

[102]. Ïðîáû ïûëè

ýêñòðàãèðîâàëè âîäîé, äîáàâëÿëè àöåòàòíûé áóôåð (ðÍ=2) è 100 ìêë 0,35%-íîãî

ðàñòâîðà òåòðàýòèëáîðàòà íàòðèÿ â ùåëî÷è (1%-íûé ðàñòâîð). Ïîëó÷åííûå ëåòó-

÷èå ïðîäóêòû — ðåàêöèè — (CH

)

PbC

è Pb(C

)

ïîãëîùàëè â V-îáðàçíîé

ëîâóøêå ñ 10% OV-101 íà õðîìîñîðáå W-HP, îõëàæäàåìîé æèäêèì àçîòîì. Çàòåì

ëîâóøêó íàãðåâàëè äî 63°Ñ è âûòåñíÿëè àíàëèò â òîêå ãåëèÿ â ñèñòåìó ÃÕ/ÀÀÑ

(äåòåêòèðîâàíèå ïðè 283,3 íì).

Ñîåäèíåíèÿ îëîâà Ñïèñîê ïðèîðèòåòíûõ äëÿ ÅÑ çàãðÿçíèòåëåé âêëþ÷àåò 8

îëîâîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (ìîíî-, äè-, òðè- è òåòðààëêèëèðîâàííûå ÎÎÑ;

ñì. ãëàâó II), êîòîðûå ïîñëå äåðèâàòèçàöèè ìîãóò áûòü ïðîàíàëèçèðîâàíû ìåòî-

äîì êàïèëëÿðíîé õðîìàòîãðàôèè ñ ÀÝÄ èëè ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêèì äåòåêòî-

ðîì [6].

Îáíàðóæåíèå, èäåíòèôèêàöèþ è îïðåäåëåíèå òîêñè÷íûõ àëêèëüíûõ ñîåäè-

íåíèé îëîâà â äîííûõ îòëîæåíèÿõ, ïî÷âå, âîäå è òêàíÿõ ðûá ÷àùå âñåãî îñó-

ùåñòâëÿþò ïóòåì äåðèâàòèçàöèè èõ â ëåòó÷èå ãèäðèäû [103, 104] èëè ýòèëüíûå

ïðîèçâîäíûå [105]. Ñíà÷àëà àëêèëüíûå ñîåäèíåíèÿ îëîâà ïðåâðàùàþò â õëîðèäû

äåéñòâèåì HCl, ýêñòðàãèðóþò õëîðèäû îðãàíè÷åñêèì ðàñòâîðèòåëåì (ãåêñàí, ýòè-

ëàöåòàò, ñìåñü HCl è ìåòàíîëà, òîëóîëà è áóòèëàöåòàòà è äð.) è âîññòàíàâëèâàþò

èõ â ñîîòâåòñòâóþùèå ãèäðèäû â ðåàêòîðå ñ NaBH

èëè â ýòèëüíûå ïðîèçâîäíûå

â ðåàêòîðå ñ NaB(C

)

[6].

Ñìåñè ãèäðèäîâ àíàëèçèðóþò îáû÷íî íà êàïèëëÿðíûõ êîëîíêàõ ñ ñèëèêîíî-

âûìè ÍÆÔ, à â êà÷åñòâå äåòåêòîðîâ ïðèìåíÿþò ÝÇÄ, ÏÔÄ, ÀÀÑ èëè ÀÝÄ. Ïðè-

ìåíåíèå ÝÇÄ ïîçâîëÿåò îïðåäåëÿòü â äîííûõ îñàäêàõ 0,03 ìêã/ã òðèáóòèëîëîâà è

0,02 ìêã/ã òðèöèêëîãåêñèëîëîâà [6].

Ìîíî-, äè- è òðèçàìåùåííûå ÎÎÑ ýêñòðàãèðîâàëèñü èç ïî÷âû 0,25%-íûì

ðàñòâîðîì òðîïîëîíà (2-ãèäðîêñè-2,4,6-öèêëîãåïòàòðèåí-1-îí) â ýôèðå [106].

Ýêñòðàêòû îáðàáàòûâàëè 2 Ì ðàñòâîðîì ýòèëìàãíèéáðîìèäà (ðåàêöèÿ Ãðèíüÿ-

ðà), è ïîëó÷åííûå ïðîèçâîäíûå (òåòðàçàìåùåííûå ÎÎÑ) õðîìàòîãðàôèðîâàëè

íà ñòåêëÿííîé êàïèëëÿðíîé êîëîíêå ñ ñèëèêîíîâîé ÍÆÔ è ñ ÏÔÄ. Îäíà èç

588 Ãëàâà III. Ïî÷â

ïîëó÷åííûõ õðîìàòîãðàìì ïðèâåäåíà íà ðèñ. III.28.

Ýêñòðàêöèþ òðîïîëîíîì (öèêëè÷åñêèé êåòîí) øèðîêî èñïîëüçóþò äëÿ èçâëå-

÷åíèÿ ÎÎÑ èç âîä â ñòàíäàðòíûõ ìåòîäèêàõ ÑØÀ è ÅÑ (ñì. ãëàâó II) ñ ïîñëåäóþ-

ùèì ïðåâðàùåíèåì öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ â àëêèëüíûå ïðîèçâîäíûå ïî ðåàêöèè

Ãðèíüÿðà è èõ àíàëèçîì ìåòîäàìè ÃÕ/ÌÑ èëè ÃÕ/ÀÝÄ. Ìîæíî âîñïîëüçîâàòüñÿ

è ìåòîäèêàìè íà îñíîâå ÃÕ/ÏÔÄ. Òàê, ïðè îïðåäåëåíèè òðèáóòèëîëîâà, äèìåòèë-

áóòèëîëîâà è ìåòèëäèáóòèëîëîâà â äîííûõ îñàäêàõ è ðûáå ê îáðàçöàì äîáàâëÿëè

40 ìë êîíöåíòðèðîâàííîé HCl, âûïàðèâàëè 2 ÷ è äîáàâëÿëè 10 ìë 48% HBr, ýêñò-

ðàãèðîâàëè 100 ìë 0,05%-íîãî ðàñòâîðà òðîïîëîíà â ïåíòàíå â òå÷åíèå 2 ìèí.

Îðãàíè÷åñêèé ñëîé îòäåëÿëè, âûñóøèâàëè áåçâîäíûì ñóëüôàòîì ìàãíèÿ è

ïîëó÷àëè ïðîèçâîäíûå öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ ïî ðåàêöèè Ãðèíüÿðà ñ ïåíòèë-

ìàãíèéáðîìèäîì. Ïðîäóêòû ðåàêöèè î÷èùàëè, âûñóøèâàëè, êîíöåíòðèðîâàëè

âûïàðèâàíèåì â ðîòîðíîì èñïàðèòåëå è ââîäèëè 5 ìêë ïîëó÷åííîãî êîíöåíòðàòà

â õðîìàòîãðàô ñ ÏÔÄ è êàïèëëÿðíîé êîëîíêîé (12 ì × 0,53 ìì) ñ BP-1 (ïëåíêà

3 ìêì), òåìïåðàòóðà êîòîðîé ïðîãðàììèðîâàëàñü â èíòåðâàëå 50–250°Ñ ñî ñêîðî-

ñòüþ 10°Ñ/ìèí. Âíóòðåííèé ñòàíäàðò — 3 ìêã äèìåòèëõëîðèäà îëîâà. Äåòåêòèðî-

âàíèå ÏÔÄ â äèàïàçîíå 300–800 íì (ìàêñèìóì ïðè 380 íì) [107].

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ òðèáóòèëîëîâà è ïðîäóêòîâ åãî ðàçëîæåíèÿ (äè- è ìîíîáóòè-

ëîëîâî) â äîííûõ îñàäêàõ íà ñåâåðå Èñïàíèè [104] èñïîëüçîâàëè ÆÝ, ãåíåðèðî-

âàíèå è êðèîãåííîå óëàâëèâàíèå ãèäðèäîâ ñ ïîñëåäóþùèì èõ àíàëèçîì ìåòîäîì

ÃÕ/ÀÀÑ. Ñàìàÿ íèçêàÿ ÷óâñòâèòåëüíîñòü áûëà äîñòèãíóòà ëèøü äëÿ òðèáóòèëî-

ëîâà, êîòîðîå ÿâëÿåòñÿ ñàìûì òîêñè÷íûì èç âñåõ ÎÎÑ è èìååò î÷åíü âûñîêóþ

ò. êèï.

Äðóãàÿ ìåòîäèêà îïðåäåëåíèÿ ýòèõ æå ÎÎÑ îñíîâàíà íà èçâëå÷åíèè èõ èç

ìîðñêèõ è ðå÷íûõ îòëîæåíèé â ãàâàíÿõ ñ ïîìîùüþ ñìåñè ìåòàíîëà è õëîðîâî-

äîðîäíîé êèñëîòû ñ ïîñëåäóþùèì âçàèìîäåéñòâèåì ñ NaB(C

)

â ñðåäå óêñóñ-

íîé êèñëîòû. Îáðàçîâàâøèåñÿ ýòèëüíûå ïðîèçâîäíûå ñîáèðàëè â îõëàæäàåìîé

æèäêèì àçîòîì (–196°Ñ) ëîâóøêå, íàãðåâàëè åå äî 200°Ñ è äåñîðáèðîâàííûå ñîå-

äèíåíèÿ àíàëèòà îïðåäåëÿëè ìåòîäîì ÃÕ/ÀÀÑ [105]. Âðåìÿ àíàëèçà 4 ìèí (áåç

ïðîáîïîäãîòîâêè), à Ñ

ðàâåí 0,44 íã îëîâà/ã ñóõîãî îñòàòêà (ð. Ìàéí).

Âûñîêîé íàäåæíîñòüþ îáëàäàåò ìåòîäèêà îáíàðóæåíèÿ î÷åíü íèçêèõ ñîäåð-

æàíèé ìîíî-, äè-, òðè- è òåòðààëêèëüíûõ ñîåäèíåíèé îëîâà, âûäåëåííûõ èç äîí-

íûõ îñàäêîâ è ïðèðîäíûõ âîä â ôîðìå ñîîòâåòñòâóþùèõ äèýòèëäèòèîêàðáàìèíà-

òîâ è çàòåì ïðåâðàùåííûõ â ïðîèçâîäíûå ïî ðåàêöèè ñ ïåíòèëìàãíèéáðîìèäîì

[108]. Ïðîäóêòû ðåàêöèè õðîìàòîãðàôèðîâàëè íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (25 ì ×

0,32 ìì, ïëåíêà 0,17 ìêì) ñ ñèëèêîíîì ÍÐ-1 ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðà-

òóðû îò 60–80°Ñ äî 230°Ñ ñî ñêîðîñòüþ 15–20°Ñ/ìèí ñ ïðèìåíåíèåì ÀÝÄ. Ñ

ðàâåí 0,05 ïã.

Ýòîò äåòåêòîð ÿâëÿåòñÿ ýëåìåíòñïåöèôè÷åñêèì è äàåò âîçìîæíîñòü îäíîçíà÷-

íîé èäåíòèôèêàöèè ýëåìåíòîâ (â òîì ÷èñëå ìåòàëëîâ è ÌÎÑ) â ñàìûõ ñëîæíûõ

ìàòðèöàõ. Ðèñ. III.29 èëëþñòðèðóåò âîçìîæíîñòè ÀÝÄ ïðè èäåíòèôèêàöèè ÎÎÑ

â ìîðñêèõ äîííûõ îñàäêàõ [71]. Ïîñëå èçâëå÷åíèÿ èç îáðàçöîâ ñ ïîìîùüþ ÆÝ

ñîåäèíåíèÿ îëîâà ðàçäåëÿëè íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (25 ì × 0,32 ìì) ñ ñèëèêî-

íàìè ÍÐ-1 è ÍÐ-5 ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû è ïðèìåíåíèè ÀÝÄ. Êàê

âèäíî èç ýòîé õðîìàòîãðàììû, ìíîãî÷èñëåííûå ËÎÑ ðàçëè÷íûõ êëàññîâ, îáû÷-

Æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 589

íî ïðèñóòñòâóþùèå â çàãðÿçíåííûõ îñàäêàõ è ïî÷âàõ, íå äàþò ïèêîâ â ðåæèìå

ðåãèñòðàöèè ýìèññèîííûõ ëèíèé îëîâà (303 íì) è íå ìåøàþò èäåíòèôèêàöèè

öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ.

Ñëåäóåò óïîìÿíóòü è îðèãèíàëüíóþ ìåòîäèêó îïðåäåëåíèÿ ñëåäîâûõ êîëè-

÷åñòâ òåõíåöèÿ â ðàçëè÷íûõ ìàòðèöàõ [109]. Òåõíåöèé èçâëåêàëè èç ïî÷âû â âèäå

êîìïëåêñà ñ 4%-íûì ðàñòâîðîì òðèïåíòèëàìèíà â 2 Ì ñåðíîé êèñëîòå, î÷èùàëè

ýêñòðàêò ìåòîäîì ÒÔÝ íà êîëîíêå ñ ñèëèêàãåëåì Ñ18 (ýëþèðîâàíèå 1 Ì ðàñòâî-

ðîì àììèàêà). Â ýëþàòå îïðåäåëÿëè Òñ ìåòîäîì ÌÑ/ÈÑÏ. Ìåòîäèêà ïîçâîëÿåò

îòäåëèòü Òñ îò áîëüøèõ êîëè÷åñòâ ·-èçëó÷àþùèõ ðàäèîíóêëèäîâ è îò îáû÷íî

òðóäíîîòäåëÿåìîãî ðóòåíèÿ.

4.3. Ýêñòðàêöèÿ ñóáêðèòè÷åñêîé âîäîé

Ýêñòðàêöèîííîå èçâëå÷åíèå çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ èç ïî÷âû, äîííûõ îòëîæå-

íèé è òâåðäûõ îòõîäîâ îðãàíè÷åñêèìè ðàñòâîðèòåëÿìè (ñì. ðàçäåë. 4.2) ÿâëÿþòñÿ

äàëåêî íå èäåàëüíûì ñïîñîáîì ïðîáîïîäãîòîâêè. Îðãàíè÷åñêèå ðàñòâîðèòåëè

òîêñè÷íû, äîðîãè, à ýêñòðàêöèÿ îáðàçöîâ ïî÷âû â àïïàðàòå Ñîêñëåòà ìîæåò

äëèòüñÿ îò 8 äî 40 ÷. Ãîðàçäî áîëåå ýôôåêòèâíûì ðàñòâîðèòåëåì, îñîáåííî äëÿ

òðóäíîëåòó÷èõ ñóïåðòîêñèêàíòîâ òèïà äèîêñèíîâ, îêàçàëàñü âîäà â ñâåðõêðè-

òè÷åñêîì ñîñòîÿíèè — ïðè òåìïåðàòóðå 250°Ñ è äàâëåíèè 50 àòì. Ýòîò ñïîñîá

ïðîáîïîäãîòîâêè òðåáóåò ìèíèìàëüíîãî êîëè÷åñòâà âðåìåíè (15–20 ìèí íà

ñîáñòâåííî ýêñòðàêöèþ), ïðîñò, äåøåâ è ïîçâîëÿåò èçâëåêàòü èç ïî÷âû öåëåâûå

êîìïîíåíòû íà 80–85%.

Áîëüøèíñòâî ìàëîëåòó÷èõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ìîæíî áûñòðî è äîñòà-

590 Ãëàâà III. Ïî÷â

Ðèñ. III.28. Õðîìàòîãðàììà ðàñòâîðà,

ñîäåðæàùåãî àëêèëüíûå ñîåäèíåíèÿ

îëîâà [106], ïîëó÷åííàÿ íà ñòåêëÿííîé

êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (30 ì x 0,3 ìì) ñ

ñèëèêîíîì PS-225 è ÏÔÄ ïðè ïðîãðàì-

ìèðîâàíèè òåìïåðàòóðû â èíòåðâàëå

20—220°Ñ: 1 — äèìåòèëäèýòèëîëîâî;

2 — òðèìåòèëáóòèëîëîâî; 3 — ìåòèëòðè-

ýòèëîëîâî; 4 — äèìåòèëýòèëáóòèëîëîâî;

5 — òåòðàýòèëîëîâî; 6 — ìåòèëäèýòèë-

áóòèëîëîâî; 7 — äèìåòèëäèáóòèëîëîâî;

8 — áóòèëòðèýòèëîëîâî; 9 — ìåòèëý-

òèëäèáóòèëîëîâî; 10 — äèáóòèëäèý-

òèëîëîâî; 11 — ìåòèëòðèáóòèëîëîâî;

12 — òðèáóòèëýòèëîëîâî.

òî÷íî ïîëíî (70–80%) èçâëåêàòü èç ïî÷âû ãîðÿ÷åé âîäîé ïîä âûñîêèì äàâëåíè-

åì (àíàëîãè÷íî ÑÔÝ ñ ïîìîùüþ ÑÎ

, ñì. ðàçäåë 4.4), ïðè÷åì âîäíûå ðàñòâîðû

èíîãäà àíàëèçèðóþò áåç äàëüíåéøåé ïðîáîïîäãîòîâêè [110]. Àíàëèç âûïîëíÿþò

ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ ïîñëå ðàçäåëåíèÿ êîíòðîëèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ íà êàïèëëÿð-

íîé êîëîíêå (30 ì õ 0,25 ìì) ñ ñèëèêîíîì DB–5.

4.3.1. Ïîëèöèêëè÷åñêèå àðîìàòè÷åñêèå óãëåâîäîðîäû

Ïðè îïðåäåëåíèè ÏÀÓ â äîííûõ îñàäêàõ [111] îáðàçöû ñíà÷àëà ýêñòðàãèðóþò

ãîðÿ÷åé âîäîé ïîä âûñîêèì äàâëåíèåì, à çàòåì î÷èùàþò àíàëèò ìåòîäîì ÒÔÝ â

êîëîíêå ñ ñîðáåíòîì, êîòîðàÿ ôóíêöèîíèðóåò êàê êîëîíêà äëÿ æèäêîñòíîé õðî-

ìàòîãðàôèè è óäàëÿåò áîëüøèíñòâî îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ñîïóòñòâóþùèõ

ÏÀÓ. Îêîëî 780 ìêë ïîëó÷åííîãî ýëþàòà (ñì. ðàçäåë 2.3 â ãëàâå II), ñîäåðæàùåãî

ÏÀÓ, ââîäèëè â àâòîìàòè÷åñêèé ãàçîâûé õðîìàòîãðàô äëÿ àíàëèçà. ×óâñòâèòåëü-

íîñòü ìåòîäà â 800 ðàç âûøå, ÷åì â òðàäèöèîííûõ ñèñòåìàõ ïðîáîïîäãîòîâêè,

à äëÿ àíàëèçà òðåáóåòñÿ âñåãî 10 ìã îáðàçöà. Ñ

ìåíåå 0,01 ìêã/ã ïðè S

= 0,03–

0,28.

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ðàñòâîðèìîñòè ñîðáàòà (10%-íàÿ ñìåñü ÏÀÓ è ïåñòèöèäîâ ñ

ïåñêîì) â ñâåðõêðèòè÷åñêîé âîäå (250°Ñ è äàâëåíèå 400 áàð) åãî ïîìåùàëè â òåð-

ìîñòàò õðîìàòîãðàôà (â óðàâíîâåøèâàþùåé ÿ÷åéêå), ÷åðåç êîòîðóþ ïðîïóñêàëè

ïîñòîÿííûé ïîòîê âîäû (100 ìêë/ìèí), ïîñëå ÷åãî åå ñîäåðæèìîå ýêñòðàãèðîâà-

ëè îðãàíè÷åñêèì ðàñòâîðèòåëåì è àíàëèçèðîâàëè ýêñòðàêò ñ ïîìîùüþ ÃÕ/ÏÈÄ

è ÃÕ/ÌÑ [112]. Îêàçàëîñü, ÷òî ïîäúåì òåìïåðàòóðû âîäû íà 50°Ñ óâåëè÷èâàåò

Æèäêîñòíàÿ ýêñòðàêöèÿ 591

Ðèñ. III.29. Èäåíòèôèêàöèÿ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé îëîâà â ìîðñêèõ îñàäêàõ ñ

ïîìîùüþ ÀÝÄ (âíèçó). Ââåðõó — ñòàíäàðòíûé ðàñòâîð ñîåäèíåíèé îëîâà [71]. 1 — ïèê

ðàñòâîðèòåëÿ.

ðàñòâîðèìîñòü îðãàíè÷åñêîãî ñîðáàòà íà ïîðÿäîê. Íàïðèìåð, ðàñòâîðèìîñòü

õëîðòàëîíèëà âîçðàñòàåò ñ 0,27 ìêã/ã ïðè 25°Ñ äî 23400 ìêã/ã ïðè 250°Ñ, ò. å. Óâå-

ëè÷èâàåòñÿ â 13200 ðàç.

Ïðîñòàÿ è ýêñïðåññíàÿ ìåòîäèêà îïðåäåëåíèÿ â ïî÷âå ÏÀÓ, ÏÕÁ è àðîìàòè-

÷åñêèõ àìèíîâ [113, 114] ñ ïðåäâàðèòåëüíûì âûäåëåíèåì èõ ýêñòðàêöèåé ãîðÿ÷åé

âîäîé ñîñòîèò â ñëåäóþùåì. Îáðàçöû ïî÷âû (0,1-1 ã) ïîìåùàþò â ñòàëüíóþ àìïó-

ëó åìêîñòüþ 3,5 ìë, äîáàâëÿþò âîäó, çàêðûâàþò àìïóëó è íàãðåâàþò åå â òå÷åíèå

15–60 ìèí ïðè 250°Ñ. Ïîñëå îõëàæäåíèÿ èçâëåêàþò èç âîäû ñîäåðæàùèåñÿ â íåé

îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ ìåòîäîì ÒÔÌÝ (ñì. ðàçäåë 2.4 â ãëàâå II) è îïðåäåëÿþò

ÏÀÓ ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ, à ÏÕÁ — ñ ïîìîùüþ ÃÕ/ÝÇÄ.

4.3.2. Ïåñòèöèäû

Ýêñòðàêöèÿ ãîðÿ÷åé âîäîé äàåò âîçìîæíîñòü èçâëåêàòü èç ïî÷â ïåñòèöèäû íà

82–103% [115]. 200 ìã ïî÷âû, ñîäåðæàùåé 13 ïåñòèöèäîâ, ýêñòðàãèðîâàëè ãîðÿ-

÷åé âîäîé (8 ìë) ïðè 90°Ñ è ñêîðîñòè ïîòîêà 0,5 ë/ìèí, î÷èùàëè ýêñòðàêò íà

êîëîíêå ñ ñèëèêàãåëåì Ñ18 è àíàëèçèðîâàëè õðîìàòîãðàôè÷åñêèì ìåòîäîì.

Äëÿ ýêñïðåññíîãî îïðåäåëåíèÿ â ïî÷âå õëîðñîäåðæàùèõ ãåðáèöèäîâ èõ èçâëå-

êàëè èç îáðàçöîâ ñóáêðèòè÷åñêîé âîäîé, î÷èùàëè ýêñòðàêò, ïîëó÷àëè ïðîèçâîä-

íûå è àíàëèçèðîâàëè èõ ìåòîäàìè ÃÕ/ÌÑ è ÃÕ/ÝÇÄ [116]. Ñóõóþ ïî÷âó (1,5 ã)

ýêñòðàãèðîâàëè âîäîé ïðè òåìïåðàòóðå 100–150°Ñ, ýêñòðàêò ãåðáèöèäîâ ñîðáèðî-

âàëè íà àíèîíîîáìåííîì äèñêå SAX äèàìåòðîì 1 ñì (ñì. ðàçäåë 2.3.4 â ãëàâå II),

ïîñëå ÷åãî â ýëþàòå (íåïîñðåäñòâåííî íà äèñêå) ïîëó÷àëè ïðîèçâîäíûå ãåðáèöè-

äîâ ïî ðåàêöèè ñ N,O-äè (òðèìåòèëñèëèë) òðèôòîðàöåòàìèäîì, êîòîðûå àíàëèçè-

ðîâàëè ïîñëå ðàçäåëåíèÿ íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (20 ì õ 0,32 ìì) ñ ñèëèêîíîâîé

ÍÆÔ. Ñ

ñîñòàâëÿåò 0,01–0,5 ppm.

Äèîêñèíû Îñîáåííî óäà÷íûì îêàçàëñÿ ìåòîä ýêñòðàêöèè ñóïåðêðèòè÷åñêîé

âîäîé äëÿ èçâëå÷åíèÿ èç ïî÷âû äèîêñèíîâ è ðîäñòâåííûõ èì ñóïåðòîêñèêàíòîâ

[6]. Äëÿ âûäåëåíèÿ ïîëèõëîðèðîâàííûõ äèáåíçîôóðàíîâ è ïîëèõëîðèðîâàí-

íûõ íàôòàëèíîâ èç ïî÷â, çàãðÿçíåííûõ ïðîìûøëåííûìè ïðåäïðèÿòèÿìè [17],

èñïîëüçîâàëè ìåòîä ýêñòðàêöèè ãîðÿ÷åé âîäîé ïðè ïîâûøåííûõ òåìïåðàòóðå è

äàâëåíèè. Êîëè÷åñòâåííàÿ ýêñòðàêöèÿ äîñòèãàëàñü ïðè 300°Ñ è äàâëåíèè 50 àòì,

ïîñëå ÷åãî ýêñòðàêò àíàëèçèðîâàëè ñ ïîìîùüþ ÃÕ/ÌÑ. Îòìå÷àåòñÿ, ÷òî ïîñëå

òàêîé ýêñòðàêöèè îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé òîêñè÷íîñòü ïî÷âû ñíèæàëàñü íà

90%.

Ñïåöèàëüíàÿ óñòàíîâêà äëÿ ýêñòðàêöèè ñóïåðòîêñèêàíòîâ (äèîêñèíû, ÏÕÁ,

ÏÀÓ, ïåñòèöèäû) ñóïåðêðèòè÷åñêîé âîäîé ïîçâîëÿåò äîáèòüñÿ èçâëå÷åíèÿ äëÿ

ìíîãèõ èç íèõ íà óðîâíå 85%, ÷òî ðàíåå äëÿ ýòèõ ñîåäèíåíèé áûëî íåâîçìîæíûì

[79, 80].

Èñïîëüçîâàíèå îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâîðèòåëåé äëÿ èçâëå÷åíèÿ äèîêñèíîâ

(ÏÕÄÄ) è äèáåíçîôóðàíîâ (ÏÕÄÔ) èç ïî÷â ÷ðåçâû÷àéíî äîðîãî [118]. Íàèáî-

ëåå ýêîíîìè÷åñêè äîñòóïíûì áûëî áû èçâëå÷åíèå äèîêñèíîâ èç ïî÷â ñ ïîìîùüþ

âîäû, íî ïðè îáû÷íûõ óñëîâèÿõ âîäà ÿâëÿåòñÿ ñëèøêîì ïîëÿðíûì ðàñòâîðèòåëåì

è íå îáåñïå÷èâàåò âûñîêîé ðàñòâîðèìîñòè áîëüøèíñòâà îðãàíè÷åñêèõ çàãðÿçíè-

òåëåé. Îäíàêî ïðè ïîâûøåíèè åå òåìïåðàòóðû äî 250°Ñ ïîëÿðíîñòü âîäû ñíèæà-

592 Ãëàâà III. Ïî÷â

åòñÿ ïðèìåðíî â 2,5 ðàçà è ñðàâíèìà ñ ïîëÿðíîñòüþ ìåòàíîëà èëè àöåòîíèòðèëà

ïðè îáû÷íîé òåìïåðàòóðå; êðîìå òîãî, ïðîèñõîäèò ñíèæåíèå âÿçêîñòè è ïîâåðõ-

íîñòíîãî íàòÿæåíèÿ. Òàêèå èçìåíåíèÿ ïðèâîäÿò ê òîìó, ÷òî ðàñòâîðèìîñòü â âîäå

ìíîãèõ ëèïîôèëüíûõ îðãàíè÷åñêèõ çàãðÿçíèòåëåé âîçâðàñòàåò íà 4–5 ïîðÿäêîâ

[112, 118].

Äëÿ ñóáêðèòè÷åñêîé ýêñòðàêöèè ïðè ðàâíîâåñíîì äàâëåíèè èñïîëüçîâàíà ñïå-

öèàëüíàÿ óñòàíîâêà (ðèñ. III.29-A) íà áàçå æèäêîñòíîãî õðîìàòîãðàôà.

Ýêñòðàêöèÿ ñóáêðèòè÷åñêîé âîäîé 593

Èññëåäîâàíèÿ ïî èñïîëüçîâàíèþ âîäû â ñóïåðêðèòè÷åñêèõ óñëîâèÿõ äëÿ èçâëå÷åíèÿ äèîêñè-

íîïîäîáíûõ âåùåñòâ èç ïî÷â, à òàêæå èõ äåõëîðèðîâàíèÿ â âîäíîé ôàçå ïðîâîäÿòñÿ â ëàáîðàòîðèè

àíàëèòè÷åñêîé ýêîòîêñèêîëîãèè Èí-òà ïðîáëåì ýêîëîãèè è ýâîëþöèè èì. À. Í. Ñåâåðöîâà ÐÀÍ

(Ìîñêâà) [192].