Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

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ìåòðå. Ïîëåâûå àíàëèçû ñ èñïîëüçîâàíèåì âûñîêîñêîðîñòíûõ ãàçîâûõ õðîìà-

òîãðàôîâ äàëè âîçìîæíîñòü ïðîâåñòè àíàëèç âîçäóõà, âûäûõàåìîãî ÷åëîâåêîì,

íàõîäÿùèìñÿ â êîíòàêòå ñ ðàêåòíûì òîïëèâîì [66]. Â ñîñòàâ æèäêîãî ðàêåòíîãî

òîïëèâà âõîäèò ãåïòèë (íåñèììåòðè÷íûé äèìåòèëãèäðàçèí), îòíîñÿùèéñÿ ê ÷ðåç-

âû÷àéíî òîêñè÷íûì è îïàñíûì âåùåñòâàì (ñì. ãëàâó III).

Óïîìÿíóòûå âûøå ìåòîäèêè èìåþò ìíîãî îáùåãî ñ ýêîëîãè÷åñêèì àñïåêòîì

ïðîáëåìû êà÷åñòâà âîçäóõà â àäìèíèñòðàòèâíûõ è æèëûõ çäàíèÿõ, «íà÷èíåííûõ»

ðàçëè÷íîãî ðîäà ñèíòåòè÷åñêèìè ìàòåðèàëàìè (ëèíîëåóìû, ýëåìåíòû èíòåðüåðà,

øòîðû, îáîè, êîâðû, êîâðîâûå äîðîæêè, êëåè, ìàñòèêè, àïïðåòóðû, ëàêè è ò. ï.),

êîòîðûå âûäåëÿþò â âîçäóõ äî 500 õèìè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ðàçëè÷íîé ïðèðîäû è

òîêñè÷íîñòè. Ñâîé íåìàëûé âêëàä â ýòî çàãðÿçíåíèå âíîñèò âûäûõàåìûé âîçäóõ è

èñïàðåíèÿ êîñìåòèêè, îñîáåííî êîãäà â ïîìåùåíèè ïîñòîÿííî íàõîäèòñÿ äåñÿòêè

(à òî è ñîòíè) ÷åëîâåê (ñì. òàêæå ãëàâó I) [67—69].

Ïîñëåäíåå îáñòîÿòåëüñòâî äàëî ïîâîä (Âñåìèðíàÿ îðãàíèçàöèÿ çäðàâîîõðàíå-

íèÿ — ÂÎÇ äàâíî óæå îòìå÷àåò ðîñò áîëåçíåé ñëóæàùèõ àäìèíèñòðàòèâíûõ çäà-

íèé ñ ñèëüíî çàãðÿçíåííûì âîçäóõîì) ãîâîðèòü î «ñèíäðîìå áîëüíûõ çäàíèé», â

êîòîðûõ áîëåå 20% ñëóæàùèõ ïåðèîäè÷åñêè æàëóþòñÿ íà óñòàëîñòü, äèñêîìôîðò,

ðàçäðàæåíèå íîñà, ãëàç è ãîðëà è ò. ï. [70]. Êîíòðîëü çà êà÷åñòâîì âîçäóõà â òàêèõ

ïîìåùåíèÿõ ëó÷øå âñåãî îñóùåñòâëÿòü ñ èñïîëüçîâàíèåì ÃÕ/ÌÑ èëè ïîäîáíûõ

ãèáðèäíûõ ìåòîäîâ.

Â ñâÿçè ñ ïðîáëåìàìè çàáîëåâàåìîñòè æèëüöîâ ñûðûõ çäàíèé ñïèñîê âåùåñòâ,

âûäåëÿåìûõ ìèêðîáàìè (îïðåäåëÿþòñÿ ìåòîäîì ìàññ-ôðàãìåíòîãðàôèè) ðàñøè-

ðåí äî 23 [71]. Âîçäóõ ïðîïóñêàþò ÷åðåç ñòåêëÿííóþ òðóáêó ñ Àíàñîðáîì 747 â

òå÷åíèå 4 ÷ ñ ðàñõîäîì 200 ìë/ìèí, èçâëåêàþò ñîðáèðîâàííûå â êîíöåíòðàòîðå

ËÎÑ ìåòèëåíõëîðèäîì (30 ìèí) è àíàëèçèðóþò ýêñòðàêò ñ ïîìîùüþ ÃÕ/ÌÑ.

4. Áèîëîãè÷åñêèå ìàòåðèàëû

Îïðåäåëåíèå ðòóòè è åå ñîåäèíåíèé â ïðèðîäíûõ ñðåäàõ è áèîëîãè÷åñêèõ ìàòåðè-

àëàõ (òêàíè æèâîòíûõ è ðàñòåíèé) ïðèîáðåëî âàæíîå çíà÷åíèå â ñâÿçè ñ òåì, ÷òî

ñòàëè èçâåñòíû ñëó÷àè îòðàâëåíèÿ, îáúÿñíÿåìûå ïðèñóòñòâèåì ðòóòüñîäåðæàùèõ

îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé â âîäå è ïèùåâûõ ïðîäóêòàõ. Ñ ïîìîùüþ ãàçîâîé õðî-

ìàòîãðàôèè áûëî äîêàçàíî, ÷òî áîëüøàÿ ÷àñòü ðòóòè, ïðèñóòñòâóþùåé â ðûáå,

íàõîäèòñÿ â ôîðìå îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé (êîòîðûå ïî òîêñè÷íîñòè ïðåâîñ-

õîäÿò ìåòàëëè÷åñêóþ ðòóòü), â òî âðåìÿ êàê â ðàñòèòåëüíîñòè ðòóòü íàõîäèòñÿ â

ôîðìå íåîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé [57].

Ïîìèìî ðòóòè ê ïðèîðèòåòíûì çàãðÿçíèòåëÿì áèîëîãè÷åñêèõ ìàòåðèàëîâ

îòíîñÿòñÿ ñâèíåö, ìûøüÿê, îëîâî, êàäìèé è äðóãèå òîêñè÷íûå ýëåìåíòû. Äëÿ

ïðÿìîãî îïðåäåëåíèÿ ñëåäîâûõ êîëè÷åñòâ ìåòàëëîâ, ÌÎÑ è ìåòàëëîèäîâ â òêà-

íÿõ ìîðñêèõ æèâîòíûõ è äîííûõ îòëîæåíèÿõ (îñîáåííî òàêèõ òîêñè÷íûõ, êàê

òðèáóòèëîëîâî è òåòðàýòèëñâèíåö) ïðèìåíÿþò ñïåêòðîôëóîðèìåòðèþ [73], ìàññ-

ñïåêòðîìåòðèþ (íîâûå òåõíîëîãèè) [74], òðàäèöèîííûå ñïåêòðàëüíûå ìåòîäû

(ÀÀÑ, ÀÝÌÑ, ÀÔËÑ, è ÐÔËÑ) [75] è ãèáðèäíûå ìåòîäû [5] íà îñíîâå ãàçîâîé

õðîìàòîãðàôèè [76] ñ ïðåäâàðèòåëüíûì ïîëó÷åíèåì ëåòó÷èõ ïðîèçâîäíûõ ìåòàë-

ëîâ è ÌÎÑ [77].

654 Ãëàâà IV. Áèîñðåä

Îïðåäåëåíèå îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé îëîâà è äðóãèõ ÌÎÑ â áèîëîãè÷åñêèõ

ìàòåðèàëàõ (äîííûõ îòëîæåíèÿõ è âîäå, ñì. òàêæå ãëàâû II è III) âêëþ÷àåò ïðåä-

âàðèòåëüíóþ ïîäãîòîâêó ïðîáû (ðåãóëèðîâàíèå ðÍ, äîáàâëåíèå êîíñåðâàíòîâ è

ðåàãåíòîâ è äð.), æèäêîñòíóþ ýêñòðàêöèþ ÌÎÑ, ñèíòåç ëåòó÷èõ ïðîèçâîäíûõ, èõ

î÷èñòêó (ìåòîä ÒÔÝ, ñì. ðàçäåë 2.3 â ãëàâå II) è àíàëèç ìåòîäàìè ÃÕ/ÏÔÄ/ÀÀÑ/

ÀÝÄ [78].

Äëÿ âûäåëåíèÿ èç âîäû è îáðàçöîâ ìîðñêîãî ïðîèñõîæäåíèÿ îðãàíè÷åñêèõ

ñîåäèíåíèé (ÏÀÓ, àëèôàòè÷åñêèå è õëîðóãëåâîäîðîäû è äð.) èñïîëüçóþò óñêî-

ðåííóþ æèäêîñòíóþ ýêñòðàêöèþ îðãàíè÷åñêèìè ðàñòâîðèòåëÿìè, ÑÔÝ, êëàññè-

÷åñêóþ ýêñòðàêöèþ â àïïàðàòå Ñîêñëåòà, ýêñòðàêöèþ â ÓÇ-ïîëå è ìåòàíîëüíîå

îìûëåíèå, ïðè÷åì ñëîæíûå áèîëîãè÷åñêèå ìàòðèöû àíàëèçèðóþò îáû÷íî ïîñëå

æèäêîñòíîé ýêñòðàêöèè ìåòîäîì ÃÕ/ÌÑ [79]. Ìåòîäû ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè è

ÂÝÆÕ â ñî÷åòàíèè ñ ÀÀÑ è ñïåêòðîôëóîðèìåòðèåé ïîçâîëÿþò îáíàðóæèòü â áèî-

ëîãè÷åñêèõ ìàòåðèàëàõ ÌÎÑ íà óðîâíå íàíîãðàììîâ-ïèêîãðàììîâ [73].

4.1. Áèîëîãè÷åñêèå òêàíè

Ïðîâåäåíà ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ ïðîâåðêà [80] 12 îïóáëèêîâàííûõ çà ïîñëåäíèå

20 ëåò ìåòîäèê ýêñòðàêöèîííîãî âûäåëåíèÿ ñîåäèíåíèé áóòèë- è ôåíèëîëîâà èç

ïðîá ìÿãêèõ òêàíåé ìîëëþñêîâ äëÿ èõ ïîñëåäóþùåãî îïðåäåëåíèÿ ìåòîäîì ÃÕ/

ÌÑ. Ýòè àíàëèçû àêòóàëüíû ïî òîé ïðè÷èíå, ÷òî îëîâîîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ

îòíîñÿòñÿ ê ãëàâíûì è îïàñíûì çàãðÿçíèòåëÿì àêâàòîðèè ïîðòîâ è ìîðåïðîäóê-

òîâ (ñì. òàêæå ãëàâó III).

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ËÎÑ è ÌÎÑ áèîëîãè÷åñêèå òêàíè ïðåäâàðèòåëüíî ãîìîãåíè-

çèðóþò, à çàòåì èçâëåêàþò îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ ìåòîäîì ýêñòðàêöèè òî÷íî

òàê æå, êàê è ïðè ïðîáîïîäãîòîâêå â àíàëèçå çàãðÿçíåííîé âîäû (ñì. ãëàâó II).

Ïðè îïðåäåëåíèè ìåòàëëîâ è ÌÎÑ ïðîáó ïîäâåðãàþò ìèíåðàëèçàöèè (îáðàáîòêà

êèñëîòàìè èëè ùåëî÷àìè), ïîñëå ÷åãî èñïîëüçóþò îäèí èç âàðèàíòîâ ýêñòðàêöè-

îííîãî èçâëå÷åíèÿ, ÷àñòî ñ îäíîâðåìåííîé äåðèâàòèçàöèåé öåëåâûõ êîìïîíåí-

òîâ (ñì. ãëàâû II è III).

Â ïîñëåäíåå âðåìÿ äëÿ ìèíåðàëèçàöèè áèîëîãè÷åñêèõ îáðàçöîâ (òêàíè æèâî-

òíûõ è ðàñòåíèé) íà÷àëè èñïîëüçîâàòü ÑÂ×-ìèíåðàëèçàòîð ÌÈÍÎÒÀÂÐ-1 (ôèð-

ìà «Ëþìåêñ», Ñàíêò-Ïåòåðáóðã). Ïðèíöèï äåéñòâèÿ ýòîãî ïðèáîðà (ñðàâíèòå ñ

îáðàáîòêîé ïðîáû â ÌÂ-ïîëå, ðàçäåë 4.5 â ãëàâå III) îñíîâàí íà ðàçëîæåíèè îðãà-

íè÷åñêèõ âåùåñòâ â ÑÂ×-ïîëå â óñëîâèÿõ âûñîêîãî äàâëåíèÿ (ðèñ. IV.10).

Ïîìèìî áèîëîãè÷åñêèõ ìàòåðèàëîâ (òêàíè æèâîòíûõ è ðàñòåíèé, ðûá è äðó-

ãèõ ìîðåïðîäóêòîâ) ñ ïîìîùüþ ýòîãî ïðèáîðà ìîæíî îñóùåñòâëÿòü ïðîáîïîäãî-

òîâêó äëÿ îïðåäåëåíèÿ ìåòàëëîâ â ôàðìàöåâòè÷åñêèõ ïðåïàðàòàõ è ïèùåâûõ ïðî-

äóêòàõ, â äîííûõ îòëîæåíèÿõ è ñòî÷íûõ âîäàõ. Ìàêñèìàëüíàÿ íàâåñêà 2 ã ñóõîãî

îáðàçöà èëè 50 ìë æèäêîñòè. Òåõíè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè ÑÂ×-ìèíåðàëèçàòîðà

ïðèâåäåíû â òàáë. IV.8.

Òàáëèöà IV.8. Òåõíè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè ÑÂ×-ìèíåðàëèçàòîðà ÌÈÍÎÒÀÂÐ-1 (ôèðìà «Ëþìåêñ»,

Ñàíêò-Ïåòåðáóðã)

Äàâëåíèå, àòì íå áîëåå 8

Îáúåì (ìàññà) ââîäèìîé ïðîáû, ìë (ã) 50 (2)

Áèîëîãè÷åñêèå òêàíè 655

Èñïîëüçóåìûå ðåàãåíòû HNO

, H

Êîëè÷åñòâî îäíîâðåìåííî ðàçëàãàåìûõ ïðîá 1

Ïèòàíèå 220 Â, 50 Ãö

Ïîòðåáëÿåìàÿ ìîùíîñòü, Âò 1100

Ãàáàðèòû, ìì 460×400×280

Ìàññà, êã 29

Íåäàâíî âåòåðèíàðû ÑØÀ ðàçðàáîòàëè áûñòðûé è ýêîíîìè÷íûé ñïîñîá âûäå-

ëåíèÿ îñòàòî÷íûõ êîëè÷åñòâ ëåêàðñòâ èç æèâîòíûõ òêàíåé — òâåðäîôàçíóþ äèñ-

ïåðñèþ ìàòðèöû (ÒÔÄÌ). Ýòîò ñïîñîá ëó÷øå òðàäèöèîííûõ ìåòîäîâ è íå òðåáóåò

ïðåäâàðèòåëüíîé ãîìîãåíèçàöèè îáðàçöîâ. Îí ïðåäíàçíà÷åí äëÿ ýôôåêòèâíîãî

âûäåëåíèÿ ôàðìàöåâòè÷åñêèõ ïðåïàðàòîâ èç òêàíåé æèâîòíûõ ñ öåëüþ èäåíòèôè-

êàöèè ëåêàðñòâ è èõ êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ [63].

Òâåðäûå òêàíè æèâîòíûõ (ïå÷åíü, ïî÷êè è äð.) ñìåøèâàþò ñ ìàññîé ñîðáåíòà

íà îñíîâå ñèëèêàãåëÿ — Áîíäåñèë Ñ18 (ôèðìà Âàðèàí, ÑØÀ) è ïîìåùàþò ïîëó-

÷åííóþ ñìåñü â ïóñòîé ðåçåðâóàð Bond Elut ñ ïîðàìè 20 ìêì (ñì. ðàçäåë 2.3 â ãëàâå

II) äëÿ ïîñëåäóþùåé ýêñòðàêöèè ðàñòâîðèòåëÿìè.

4.1.1. Îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ îëîâà

Èçó÷åíèå è îöåíêà ëó÷øèõ ñòàíäàðòíûõ ìåòîäèê îïðåäåëåíèÿ ÎÎÑ â ìîðñêîé

âîäå, äîííûõ îòëîæåíèÿõ è ìîëëþñêàõ ïîêàçàëè, ÷òî äëÿ âûäåëåíèÿ ñîåäèíåíèé

îëîâà èç äîííûõ îòëîæåíèé è ìîëëþñêîâ ïðåäïî÷òèòåëüíû äâå ìåòîäèêè [81].

Ïåðâàÿ çàêëþ÷àåòñÿ â ýêñòðàêöèè çàãðÿçíèòåëåé 0,05% ðàñòâîðîì òðîïîëîíà â

ìåòàíîëå (ïîäðîáíåå ñì. ãëàâó II) ñ ïîñëåäóþùèì àíàëèçîì ýêñòðàêòà (ïîñëå

ñèíòåçà ïðîèçâîäíûõ ïî ðåàêöèè Ãðèíüÿðà ñ ïåíòèëìàãíèéáðîìèäîì) ìåòîäàìè

656 Ãëàâà IV. Áèîñðåä

Ðèñ. IV.10. ÑÂ×-ìèíåðàëèçàòîð ÌÈÍÎÒÀÂÐ-1 äëÿ ïðîáîïîäãîòîâêè â àíàëèçå

áèîëîãè÷åñêèõ ìàòåðèàëîâ è ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ.

ÃÕ/ÏÈÄ è ÃÕ/ÌÑ.

Àëüòåðíàòèâíàÿ ìåòîäèêà îñíîâàíà íà ÀÀÑ áåç ñèíòåçà ïðîèçâîäíûõ [81].

Öåëåâûå êîìïîíåíòû èçâëåêàþò èç ðàñòâîðîâ îáðàçöîâ ìåòîäîì ÒÔÝ (ïîäðîá-

íåå ñì. ðàçäåë 2.3 â ãëàâå II). Ïðåäåë îïðåäåëåíèÿ ñîñòàâëÿåò 0,001 ppb (äëÿ âîäû)

ïðè S

ìåíåå 0,10.

Åñëè èñïîëüçóåòñÿ ìåòîäèêà ñ ïðîáîïîäãîòîâêîé, îñíîâàííîé íà ýêñòðàêöèè

ÎÎÑ (òðèáóòèë-, äèìåòèëáóòèë- è ìåòèëäèáóòèëîëîâî) òðîïîëîíîì (2-ãèäðîêñè-

öèêëîãåïòàòðèåíîí — öèêëè÷åñêèé êåòîí) [82], òî ïðè îïðåäåëåíèè ýòèõ ÌÎÑ

â ðûáå è äîííûõ îñàäêàõ ê îáðàçöó äîáàâëÿþò 40 ìë êîíöåíòðèðîâàííîé HCl,

âåäåðæèâàþò 2 ÷, äîáàâëÿþò 10 ìë 48%-íîé HBr è ýêñòðàãèðóþò ñìåñü 100 ìë

0,05%-íîãî ðàñòâîðà òðîïîëîíà â í-ïåíòàíå (2 ìèí). Îðãàíè÷åñêèé ñëîé îòäåëÿ-

þò, âûñóøèâàþò áåçâîäíûì ñóëüôàòîì ìàãíèÿ è çàòåì ñèíòåçèðóþò àëêèëüíûå

ïðîèçâîäíûå ÎÎÑ ïî ðåàêöèè Ãðèíüÿðà (ñì. âûøå). Ïðîäóêòû ðåàêöèè î÷èùàþò

(ÒÔÝ), âûñóøèâàþò è êîíöåíòðèðóþò â ðîòîðíîì èñïàðèòåëå.

Êîíå÷íûé ýëþàò (5 ìêë) àíàëèçèðóþò íà õðîìàòîãðàôå ñ êàïèëëÿðíîé êîëîí-

êîé (12 ì × 0,53 ìì) ñ ñèëèêîíîì ÂÐ-1 (ïëåíêà 3 ìêì) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåì-

ïåðàòóðû (50–250°Ñ) ñî ñêîðîñòüþ 10°Ñ/ìèí. Ïðè ïðèìåíåíèè â êà÷åñòâå äåòåêòî-

ðà ÏÔÄ (âíóòðåííèé ñòàíäàðò — äèìåòèëõëîðèä îëîâà) â èíòåðâàëå 300–800 íì

(ìàêñèìóì ïðè 380 íì) äîñòèãàåòñÿ îïòèìàëüíûé ðåçóëüòàò.

Âîçìîæåí è äðóãîé âàðèàíò ïðîáîïîäãîòîâêè â òàêîãî ðîäà èññëåäîâàíèÿõ.

Ïðè àíàëèçå òêàíåé ðûá, çàãðÿçíåííûõ ÎÎÑ (òðèáóòèë- è òðèôåíèëõëîðèäû îëî-

âà [83], 5 ã îáðàçöà ãèäðîëèçóþò ðàñòâîðîì ÊÎÍ, ýêñòðàãèðóþò ÎÎÑ òîëóîëîì è

î÷èùàþò ýêñòðàêò íà êîëîíêå ñ êàòèîíèòîì è àíèîíèòîì (ñì. ðàçäåë 2.3.1 â ãëàâå

II). Çàòåì ÎÎÑ ýëþèðóþò í-ãåêñàíîì, ïîëó÷àþò ïðîèçâîäíûå ïî ðåàêöèè Ãðèíü-

ÿðà (ïåíòèëìàãíèéáðîìèä) è ðàçäåëÿþò èõ íà íàñàäî÷íîé êîëîíêå (2 ì × 2,4 ìì)

ñ 3% ñèëèêîíà OV-1 íà Ãàçõðîìå Q èëè êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (25 ì × 0,32 ìì) ñ

Óëüòðà-1 (ñèëèêîí, ïëåíêà 0,52 ìêì) ñ ïðèìåíåíèåì ÏÔÄ. Ïðåäåë îïðåäåëåíèÿ

6 è 10 íã/ë ñîîòâåòñòâåííî.

Âûäåëåíèå ìîíî-, äè- è òðèáóòèëîëîâà èç áèîìàòåðèàëîâ è äîííûõ îòëîæå-

íèé ìîæíî ðåàëèçîâàòü è â ÌÂ-ïîëå (ñ îäíîâðåìåííûì ïîëó÷åíèåì ýòèëïðîèç-

âîäíûõ) ñ ïîñëåäóþùèì îïðåäåëåíèåì êîíå÷íûõ ïðîäóêòîâ íà õðîìàòîãðàôå ñ

êàïèëëÿðíîé êîëîíêîé (30 ì × 0,32 ìì) ñ ñèëèêîíîì DB-210 (ïëåíêà 0,25 ìêì)

è ýëåìåíòñïåöèôè÷åñêèì ÀÝÄ [84]. Â ýòîì ñëó÷àå ìîæíî íàäåæíî èäåíòèôèöè-

ðîâàòü ëþáûå ÎÎÑ â ñëîæíûõ ìàòðèöàõ.

Àëüòåðíàòèâîé âñåì ïåðå÷èñëåííûì âûøå ìåòîäèêàì ïðîáîïîäãîòîâêè â

àíàëèçå ÎÎÑ ÿâëÿåòñÿ èñïîëüçîâàíèå ãèäðèäíîé òåõíîëîãèè, êîòîðàÿ çàêëþ-

÷àåòñÿ â ïðåâðàùåíèè ÎÎÑ â ëåòó÷èå ãèäðèäû â ðåàêòîðå ñ NaBH

(ñì. ãëàâû

II è III). Òàê, ïðè îïðåäåëåíèè ìîíî-, äè- òðèáóòèëîëîâà â ìèäèÿõ, óñòðèöàõ è

ìîðñêîì ãðåáåøêå îáðàçöû áèîëîãè÷åñêèõ òêàíåé ýêñòðàãèðóþò ñìåñüþ ìåòà-

íîëà ñ HCl â ÓÇ-áàíå, ïîëó÷àþò ïðîèçâîäíûå ïî ðåàêöèè ñ NaBH

, óëàâëèâàþò

ãèäðèäû â îõëàæäàåìîé æèäêèì àçîòîì íà÷àëüíîé ÷àñòè ñòåêëÿííîé êîëîíêè

(650 × 4) ìì ñ 10% OV-101 íà õðîìîñîðáå WHP, à çàòåì ïðè íàãðåâàíèè (180°Ñ) â

òå÷åíèå 4 ìèí âûòåñíÿþò ëåòó÷èå ãèäðèäû òîêîì ãàçà-íîñèòåëÿ â èñïàðèòåëü ãàçîâî-

ãî õðîìàòîãðàôà ñ ÀÀÑ â êà÷åñòâå äåòåêòîðà. Ñòåïåíü èçâëå÷åíèÿ ÎÎÑ èç îáðàçöîâ

áèîëîãè÷åñêèõ òêàíåé 96-99%, à Ñ

ñîñòàâëÿåò 2,3–29 íã/ã [85].

Áèîëîãè÷åñêèå òêàíè 657

4.1.2. Îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ ðòóòè è ñâèíöà

Äëÿ îáíàðóæåíèÿ è êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ ðàçëè÷íûõ õèìè÷åñêèõ ôîðì

îðãàíè÷åñêîé è íåîðãàíè÷åñêîé ðòóòè â ýêîëîãè÷åñêèõ ïðîáàõ èñïîëüçóþò ñïåê-

òðàëüíûå (ÀÀÑ õîëîäíîãî ïàðà) è õðîìàòîãðàôè÷åñêèå ìåòîäû [86], ïðè÷åì

ïîñëåäíèå ïðåäïî÷òèòåëüíåå, òàê êàê äàþò âîçìîæíîñòü ôèêñèðîâàòü èíäèâèäó-

àëüíûå ñîåäèíåíèÿ ïîñëå ðàçäåëåíèÿ èõ ñìåñåé. Äëÿ ýòîé öåëè ïðèìåíÿþò êàê

ÃÕ/ÝÇÄ [87, 88], ÃÕ/ÀÝÄ [89] èëè ÃÕ/ÀÔË (àòîìíî-ôëóîðåñöåíòíûé äåòåêòîð)

[90], òàê è ãèáðèäíûå ìåòîäû — ÃÕ/ÌÑ [91] èëè ÂÝÆÕ/ÌÑ [92].

Äëÿ âûäåëåíèÿ èç òêàíè ðûáû ìåòèëðòóòè è èîíîâ Hg(2+) èñïîëüçóþò ïðèåì

äåðèâàòèçàöèè öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ (ýòèëèðîâàíèå â ðåàêòîðå ñ òåòðàýòèëáîðà-

òîì íàòðèÿ) ñ ïîñëåäóþùèì âûäåëåíèåì ïîëó÷åííûõ ïðîèçâîäíûõ ìåòîäîì

ÒÔÌÝ (ïîëèäèìåòèëñèëîêñàíîâîå âîëîêíî) èç ðàâíîâåñíîãî ïàðà ñ ïîñëåäóþ-

ùèì ÃÕ/ÌÑ-àíàëèçîì êîíöåíòðàòà [91]. Ìåòîä ÏÔÀ ïðèìåíÿëè è äëÿ îïðåäåëå-

íèÿ CH

Hg â ýêñòðàêòàõ áèîëîãè÷åñêèõ ïðîá (áåíçîë è òîëóîë) â êîìáèíàöèè ñ

ÃÕ/ÝÇÄ [88].

×ðåçâû÷àéíî òîêñè÷íóþ ìåòèëðòóòü ìîæíî âûäåëèòü èç ãîìîãåíèçèðîâàí-

íûõ æèâîòíûõ è ðàñòèòåëüíûõ ïðîá â ôîðìå CH

HgBr ìåòîäîì àäñîðáöèè íà

áóìàãå, ïðîïèòàííîé öèñòåèíîì, â êèñëîé ñðåäå (HBr è H

) ñ ïîñëåäóþùåé

ýêñòðàêöèåé áåíçîëîì è õðîìàòîãðàôèðîâàíèåì íà íàñàäî÷íîé êîëîíêå (1,6 ì ×

2 ìì) ñ 5% äèýòèëåíãëèêîëüñóêöèíàòà íà Ñóïåëêîïîðòå ïðè 160°Ñ ñ ÏÈÄ [87].

ðàâåí 0,1 íã/ã.

Íåîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ ðòóòè â îáðàçöàõ ìîðñêîãî ïðîèñõîæäåíèÿ îïðå-

äåëÿëè ìåòîäîì ÃÕ/ÀÇÄ ñ êàïèëëÿðíîé êîëîíêîé ïîñëå ïîäêèñëåíèÿ ïðîáû,

ýêñòðàêöèÿ öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ òîëóîëîì è î÷èñòêå ýêñòðàêòà ñ ïîìîùüþ

ïîïàðàòèâíîé õðîìàòîãðàôèè [89]. Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ãàëîãåíèäîâ ìåòàëëîâ è

ýòèëðòóòè â ðûáå è äðóãèõ áèîëîãè÷åñêèõ îáúåêòàõ, à òàêæå â äîííûõ îòëîæåíèÿõ

è ïðèðîäíûõ âîäàõ ÌÎÑ âûäåëÿëè èç ìàòðèöû äåéñòâèåì KBr è ñîëåé ìåäè (II),

ýêñòðàãèðîâàëè ìåòèëåíõëîðèäîì è àíàëèçèðîâàëè ýêñòðàêò ìåòîäîì ÃÕ/ÀÔË

[90]. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ 0,2 íã ðòóòè. Ýòà ìåòîäèêà ïðèìåíÿëàñü äëÿ îïðåäåëå-

íèÿ õèìè÷åñêèõ ôîðì íàõîæäåíèÿ ðòóòè â ðàçëè÷íûõ ýêîëîãè÷åñêèõ îáúåêòàõ ñ

èñïîëüçîâàíèåì ïîëíîñòüþ àâòîìàòèçèðîâàííîé ãàçîõðîìàòîãðàôè÷åñêîé ñèñòå-

ìû.

Íà ïðèìåðå îáðàçöîâ áèîëîãè÷åñêîãî ìàòåðèàëà, ïîëó÷åííîãî èç òêàíåé ìîð-

ñêîé ñîáàêè, áûëè èçó÷åíû ðàçëè÷íûå ñïîñîáû âûäåëåíèÿ Hg(2+) è CH

Hg [92].

Ðàçäåëåíèå âûäåëåííûõ ñîåäèíåíèé ðòóòè âûïîëíÿëè ìåòîäîì ÂÝÆÕ/ÌÑ/ÈÑÏ

íà äâóõ ODS-êîëîíêàõ ñ îáðàùåííûìè ôàçàìè. Ãèáðèäíûå ìåòîäû (ÃÕ/ÌÑ/

ÈÑÏ è ÂÝÆÕ/ÌÑ/ÈÑÏ) ïîçâîëÿþò îïðåäåëÿòü ðàçëè÷íûå õèìè÷åñêèå ôîðìû

ìåòàëëîâ â áèîëîãè÷åñêèõ îáúåêòàõ ïðè î÷åíü íèçêèõ ñîäåðæàíèÿõ — íà óðîâíå

ôåìòîãðàììîâ [7]. Íå ìåíåå íàäåæíûì ÿâëÿåòñÿ îïðåäåëåíèå îðãàíè÷åñêèõ ñîå-

äèíåíèé ñâèíöà ìåòîäîì ÃÕ/ÀÝÄ ïîñëå èçâëå÷åèÿ èõ èç îáðàçöîâ áèîìàòåðèàëà

ñ ïîìîùüþ ÒÔÌÝ [93].

Îïðåäåëåíèå ðàçëè÷íûõ ôîðì îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé Pb, Hg è Sn â áèîëî-

ãè÷åñêèõ òêàíÿõ [94] ìåòîäîì ÃÕ/ÀÝÄ äàåò ïðàêòè÷åñêè îäíîçíà÷íûå ðåçóëüòàòû

â ñëó÷àå ïðåäâàðèòåëüíîé äåðèâàòèçàöèè îïðåäåëÿåìûõ ñîåäèíåíèé (ýòèëèðîâà-

íèå â âîäíîé ôàçå, ñî÷åòàíèå õåëàòèðîâàíèÿ ñ ýêñòðàêöèåé, ïîëó÷åíèå ïðîèçâîä-

658 Ãëàâà IV. Áèîñðåä

íûõ ïî ðåàêöèè Ãðèíüÿðà) [94]. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ ñîåäèíåíèé ñâèíöà, à òàêæå

òðè- è òåòðàáóòèëîëîâà â ìîðñêèõ îáúåêòàõ òàêèì ñïåöèôè÷íûì ìåòîäîì, êàê

ÃÕ/ÀÝÄ/ÈÑÏ, ñîñòàâëÿåò äëÿ ðòóòè îêîëî 1 íã ïðè S

= 10% [95].

Àíàëèç áèîëîãè÷åñêèõ îáðàçöîâ íà ñîäåðæàíèå ñâèíöà, ðòóòè è îëîâà ìîæíî

âûïîëíÿòü è ìåòîäîì ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè íà ïîëèêàïèëëÿðíûõ êîëîíêàõ

(ïîäðîáíåå ñì. ãëàâó I) ñ ÀÝÄ/ÈÑÏ â êà÷åñòâå äåòåêòîðà [9]. Â ýòîì âàðèàíòå

ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè ïðèìåíÿþò áëîê èç 1000 êîðîòêèõ (ìåíåå 1 ì äëèíîé)

êàïèëëÿðîâ äèàìåòðîì íå áîëåå 40 ìêì, ÷òî äàåò âîçìîæíîñòü ïðîâåñòè âñþ õðî-

ìàòîãðàôè÷åñêóþ ÷àñòü îïðåäåëåíèÿ çà 20–50 ñ è îïðåäåëèòü ÌÎÑ íà óðîâíå

ïèêîãðàììîâ.

4.1.3. Ñîåäèíåíèÿ ìûøüÿêà è ñåëåíà

Äëÿ âûäåëåíèÿ èç áèîëîãè÷åñêèõ ñðåä è âîäû îðãàíè÷åñêèõ è íåîðãàíè÷åñêèõ

ñîåäèíåíèé ìûøüÿêà èõ ìîæíî ïåðåâåñòè â ñîîòâåòñòâóþùèå ïðîèçâîäíûå ïî

ðåàêöèè ñ ìåòèëîâûì ýôèðîì òèîãëèêîëåâîé êèñëîòû. Ïîëó÷åííûå äåðèâàòû

õðîìàòîãðàôèðóþò íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (10 ì × 0,53 ìì) ñ RSZ-150 ïðè ïðî-

ãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû (110–230°Ñ) è ïðèìåíåíèè ÝÇÄ [31]. Íîâûé ìåòîä

ïðîáîïîäãîòîâêè ïðè îïðåäåëåíèè ñîåäèíåíèé ìûøüÿêà â áèîëîãè÷åñêèõ òêàíÿõ

[96] çàêëþ÷àåòñÿ â îáðàáîòêå îáðàçöîâ ñìåñüþ êîíöåíòðèðîâàííîé H

è H

(îêèñëèòåëüíûé àãåíò) â ìèêðîâîëíîâîì ïîëå ñ ïîñëåäóþùèì èññëåäîâàíèåì àíà-

ëèòà ìåòîäîì ÂÝÆÕ/ÌÑ/ÈÑÏ.

Îïðåäåëåíèå îáùèõ êàòèîííûõ è àíèîííûõ ôîðì ìûøüÿêà â òêàíÿõ óñòðèö

ïðåäïîëàãàåò èñïîëüçîâàíèå ãèäðîëèçà â ïðèñóòñòâèè ñìåñè (10:1) êîíöåíòðè-

ðîâàííîé è 30%-íîé HNO

è 30%-íîé H

ïðè ìèêðîâîëíîâîì îáëó÷åíèè

ýêñòðàêòîðà. Ïðè ìîùíîñòè ÌÂ-íàãðåâà 450 Âò (âðåìÿ íàãðåâà 15 ìèí) ñòåïåíü

èçâëå÷åíèÿ òîêñèêàíòîâ ñîñòàâëÿåò 100%, ïðè 300 Âò — 98,5%, à ïðè óìåíüøå-

íèè ìîùíîñòè äî 100 Âò — 94% [97]. Èçâëå÷åííûå ñîåäèíåíèÿ àíàëèçèðîâàëè

ìåòîäîì ÂÝÆÕ/ÌÑ/ÈÑÏ íà àíèîíî- è êàòèîíîîáìåííûõ êîëîíêàõ PRP 100 è

LC-SCX, íà êîòîðûõ ïî âðåìåíàì óäåðæèâàíèÿ áûëè èäåíòèôèöèðîâàíû äèìåòè-

ëàðñèíîèëðèáîçèäû, àðñåíîáåòàèí, àðñåíîõîëèí, äèìåòèëìûøüÿêîâàÿ êèñëîòà

è äð.

Äëÿ îáíàðóæåíèÿ è îïðåäåëåíèÿ ñåëåíà â áèîëîãè÷åñêèõ îáúåêòàõ ïðèìåíÿþò

êàê ãèäðèäíóþ òåõíîëîãèþ (ñì. âûøå), òàê è òðàäèöèîííûå ìåòîäû îïðåäåëåíèÿ

Se â âèäå 4,6-äèáðîìïèàçñåëåíîëà [98]. Ýòè ïðîèçâîäíûå õðîìàòîãðàôèðóþò íà

êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (30 ì × 0,75 ìì) ñ ñèëèêîíîì SPB-35 ïðè 200°Ñ ñ ÏÈÄ. Ñ

ðàâåí 0,003 ìã/êã ïðîáû.

Ðåàêöèîííî-õðîìàòîãðàôè÷åñêîå îïðåäåëåíèå ìèêðîêîíöåíòðàöèé ìûøüÿ-

êà âîçìîæíî è â âèäå ëåòó÷åãî êîìïëåêñà ñ 1,4-äèáðîìäèàìèíîíàôòàëèíîì ïðè

èñïîëüçîâàíèè íàñàäî÷íîé êîëîíêè è ÝÇÄ. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ ñîñòàâëÿåò 0,03

íã. Ýòîò æå äåòåêòîð ïðèìåíÿþò è ïðè îáíàðóæåíèè ñåëåíà â áèîëîãè÷åñêèõ è

ýêîëîãè÷åñêèõ ïðîáàõ â âèäå äåðèâàòîâ ñ 1,2-äèàìèíîàðèëüíûìè ñîåäèíåíèÿìè

(íîâûå ðåàãåíòû, ñîäåðæàùèå ýëåêòðîíîàêöåïòîðíûå çàìåñòèòåëè — F, Cl, ClF

è NO

) [57].

Áèîëîãè÷åñêèå òêàíè 659

4.1.4 Äèîêñèíû

Ðåçóëüòàòû îïðåäåëåíèÿ 2,3,7,8-òåòðàõëîðäèáåíçî-ï-äèîêñèíîâ â ðûáå è ìîëëþ-

ñêàõ, ïðîâåäåííîãî â ðàéîíàõ âîäíûõ ïóòåé ÑØÀ â ïåðèîä 1979–1994 ãã., ïîêàçà-

ëè [99], ÷òî èõ êîëè÷åñòâî â ýòèõ ïðîäóêòàõ ïîñòåïåííî ñíèæàåòñÿ. Äëÿ âûäåëåíèÿ

äèîêñèíîâ èç îáðàçöîâ èñïîëüçîâàëè êîëîíî÷íóþ õðîìàòîãðàôèþ è ÂÝÆÕ, à äëÿ

àíàëèçà — ÃÕ/ÝÇÄ è ÃÕ/ÌÑ.

Ñ ïîìîùüþ ðÿäà ñòàíäàðòíûõ ðîññèéñêèõ ìåòîäèê îïðåäåëåíèÿ äèîêñèíîâ

íà îñíîâå ÃÕ/ÌÑ è ñîîòâåòñòâóþùåé ïðîáîïîäãîòîâêè (ñì. ãëàâû II è III) áûëî

èçó÷åíî çàãðÿçíåíèå äèîêñèíàìè îáðàçöîâ ïî÷â, âîäû, ñíåãà, ðÿäà òåõíîëîãè÷å-

ñêèõ ìàòåðèàëîâ, à òàêæå ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ, ãðóäíîãî ìîëîêà è ïëàçìû êðîâè â

ã. ×àïàåâñêå, ãäå â òå÷åíèå ìíîãèõ ëåò ïðîèçâîäèëèñü õëîðîðãàíè÷åñêèå ïåñòèöè-

äû è ìíîæåñòâî äðóãèõ íå ìåíåå òîêñè÷íûõ âåùåñòâ [100]. Âûïîëíåí ðÿä èññëå-

äîâàíèé ïî îïðåäåëåíèþ äèîêñèíîâ â îðãàíèçìàõ ðûá è æèâîòíûõ è â ðàçëè÷íûõ

ýêîëîãè÷åñêèõ îáúåêòàõ [135–137].

4.2. Ìèêðîîðãàíèçìû è ðàñòåíèÿ

Èñïîëüçîâàíèå ÃÕ/ÏÔÄ ïîçâîëèëî â âàðèàíòå ÏÔÀ îïðåäåëèòü ôîñôèí è ñåðîâî-

äîðîä â ãàçîîáðàçíûõ ïðîäóêòàõ àíàýðîáíîãî áàêòåðèàëüíîãî êîíöåíòðàòà [101].

Òåíàêñ ÒÀ îêàçàëñÿ ëó÷øèì èç 8 ïðîâåðåííûõ ñîðáåíòîâ äëÿ îòáîðà ïðîá è êîëè÷å-

ñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ ëåòó÷èõ êîìïîíåíòîâ, âûäåëÿþùèõñÿ èç êóëüòóð ìèêðîáîâ

[27]. Àíàëèçèðóåìàÿ ñìåñü ñîäåðæàëà 10 ðàçëè÷íûõ ËÎÑ (ìèêðîáíûõ ìåòàáîëèòîâ)

ñ ðàçëè÷íîé ïîëÿðíîñòüþ è ëåòó÷åñòüþ. Àíàëèç ËÎÑ âûïîëíÿëè ìåòîäîì ãàçîâîé

õðîìàòîãðàôèè ïîñëå òåðìîäåñîðáöèè àíàëèòà èç òðóáêè ñ ñîðáåíòîì. Ïðåäåë îïðå-

äåëåíèÿ ñîñòàâèë íåñêîëüêî ìêã/ì

Ìåòîäèêà íà îñíîâå ÃÕ/ÝÇÄ/ÀÝÄ äàëà âîçìîæíîñòü íàäåæíî èäåíòèôè-

öèðîâàòü ëåòó÷èå ãàëîãåíóãëåâîäîðîäû (îò õëîðìåòàíà äî áðîìîôîðìà) ïîñëå

èõ èçâëå÷åíèÿ èç àíòàðêòè÷åñêèõ ìàêðîâîäîðîñëåé [102]. ËÎÑ âûäåëÿëè èç

îáðàçöîâ âîäîðîñëåé ìåòîäîì ãàçîâîé ýêñòðàêöèè (ïðîäóâêà è óëàâëèâàíèå íà

ñîðáåíò, ïîäðîáíåå ñì. ðàçäåë 2.5 â ãëàâå II). Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ ðàâåí 1 ïã/ë.

Êîìáèíàöèÿ ñåëåêòèâíîãî ê ãàëîãåíóãëåâîäîðîäàì ÝÇÄ è ýëåìåíòñïåöèôè÷åñêî-

ãî ÀÝÄ (îäíîâðåìåííî ìîæåò äåòåêòèðîâàòü 24 ËÎÑ ñ îäèíàêîâûìè âðåìåíàìè

óäåðæèâàíèÿ) ÿâëÿåòñÿ ïðåäïîñûëêîé î÷åíü âûñîêîé äîñòîâåðíîñòè ðåçóëüòàòîâ

èäåíòèôèêàöèè è êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ öåëåâûõ êîìïîíåíòîâ.

Ìåòîäîì ÏÔÀ/ÃÕ îïðåäåëÿëè ÑÎ

â âîäîðîñëÿõ îçåð (Ãåðìàíèÿ) [103]. Ïîëó-

÷åííûå ðåçóëüòàòû (ãèäðîëîãè÷åñêèå è õèìè÷åñêèå èññëåäîâàíèÿ) ïîäòâåðäèëè

ïðåäïîëîæåíèå î òîì, ÷òî âîäîðîñëè ñëóæàò èñòî÷íèêîì àòìîñôåðíîãî ÑÎ

. Ñîå-

äèíåíèÿ ñåëåíà [26] è ñåðû [29] áûëè èäåíòèôèöèðîâàíû â ðàñòåíèÿõ è áèîëî-

ãè÷åñêèõ îáðàçöàõ. Â ïåðâîì ñëó÷àå àíàëèç âûïîëíÿëè ìåòîäîì ÃÕ/ÀÝÄ/ÈÑÏ,

è áëàãîäàðÿ äîñòîèíñòâàì ÀÝÄ (ñì. âûøå) ïîëó÷åííàÿ èíôîðìàöèÿ ïîñëóæèëà

öåííûì äîïîëíåíèåì ê ðåçóëüòàòàì àíàëèçà áèîëîãè÷åñêèõ îáúåêòîâ, ïîëó÷åí-

íûõ ñ ïîìîùüþ ÃÕ/ÌÑ [57].

Â êà÷åñòâå ïîäòâåðæäåíèÿ ìîæíî ïðèâåñòè õðîìàòîãðàììó (ðèñ.IV.11) ðàç-

äåëåíèÿ ñåðó- è ñåëåíñîäåðæàùèõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé ïîëó÷åííóþ ñ

ïîìîùüþ êîìáèíàöèè äâóõ èíôîðìàòèâíûõ ìåòîäîâ — ÃÕ/ÀÝÄ (ââåðõó, À) è

660 Ãëàâà IV. Áèîñðåä

ÃÕ/ÌÑ (âíèçó, Â). Ðàçäåëåíèå 14 èäåíòèôèöèðîâàííûõ ñîåäèíåíèé ñåðû è ñåëå-

íà âûïîëíÿëè íà êâàðöåâîé êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (60 ì × 0,32 ìì) ñ INNOWax

(ïîïåðå÷íîñøèòûé ïîëèýòèëåíãëèêîëü) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû

è ñêîðîñòè ãàçà-íîñèòåëÿ Íå 28 ñì/ñ. Òåìïåðàòóðà èñïàðèòåëÿ 140°Ñ, àòîìíî-

ýìèññèîííîãî äåòåêòîðà 190°Ñ è ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñêîãî äåòåêòîðà 230°Ñ.

Ýìèññèîííûå ñïåêòðû ýëåìåíòîâ (óãëåðîä, ñåðà è ñåëåí — õðîìàòîãðàììà À)

äàþò âîçìîæíîñòü óòî÷íèòü ïîëîæåíèå ïèêîâ êîíêðåòíûõ ñîåäèíåíèé ñ ýòèìè

ýëåìåíòàìè íà õðîìàòî-ìàññ-ñïåêòðîãðàììå (âíèçó, Â), ÷òî äåëàåò èäåíòèôèêà-

öèþ äîñòîâåðíîé.

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ëåòó÷èõ ñîåäèíåíèé ñåðû â ïëîäàõ äóðèàíà [29] èõ ýêñòðà-

ãèðîâàëè èç 200 ã ïðîáû (3 × 100 ìë) ñìåñè (1:1) ìåòèëåíõëîðèäà è í-ïåíòàíà.

Îðãàíè÷åñêóþ ôàçó óìåíüøàëè â îáúåìå â 10 ðàç ôðàêöèîííîé äèñòèëëÿöèåé

Ðàñòèòåëüíîñòü 661

Ðèñ. IV.11. Èäåíåòèôèêàöèÿ ËÎÑ ñåðû è

ñåëåíà (âûäåëåííûõ èç ÷åñíîêà) ìåòîäîì

ÏÔÀ/ÃÕ/ÀÝÄ/ÌÑ [45]. Ïîÿñíåíèÿ â

òåêñòå.

ïðè 60°Ñ, âûñóøèâàëè íàä áåçâîäíûì MgSO

è êîíöåíòðèðîâàëè äî 3 ìë. Ïîëó-

÷åííûé ýêñòðàêò õðîìàòîãðàôèðîâàëè íà êàïèëëÿðíîé êîëîíêå (50 ì × 0,32 ìì)

ñ SE-54 (ãàç-íîñèòåëü Íå, 150 êÏà, ðàñõîä 2 ìë/ìèí) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè

òåìïåðàòóðû (40–300°Ñ) ñî ñêîðîñòüþ 2°Ñ/ìèí. Îñíîâíûì êîìïîíåíòîì ñìåñè

ËÎÑ îêàçàëñÿ S-ýòèëòèîàöåòàò, à èç 18 ñåðóñîäåðæàùèõ ËÎÑ áûëè èäåíòèôèöè-

ðîâàíû òèîýôèðû, ñóëüôèäû, äèñóëüôèäû, òðèòèîëàíû è äð. è òîëüêî îäèí ìåð-

êàïòàí — 5-ìåòèë-4-ìåðêàïòî-2-ãåêñàíîí. Êðîìå ñåðíèñòûõ ñîåäèíåíèé, ìåòî-

äàìè ÃÕ/ÏÈÄ è ÃÕ/ÌÑ è ïëîäàõ äóðèàíà èäåíòèôèöèðîâàíû ñïèðòû, êåòîíû è

ýôèðû ñëîæíîãî ñòðîåíèÿ.

Ñëåäîâûå êîíöåíòðàöèè òðèôòîðóêñóñíîé êèñëîòû (ïðèìåíÿþùåéñÿ â êà÷å-

ñòâå ñðåäñòâà äëÿ áîðüáû ñ ýïèçîîòèÿìè) áûëè îáíàðóæåíû â ðàñòèòåëüíîñòè,

à òàêæå â ïî÷âå è âîäíûõ ïðîáàõ ìåòîäîì ÏÔÀ/ÃÕ/ÝÇÄ [104]. Ýòî òîêñè÷íîå

ñîåäèíåíèå ýêñòðàãèðîâàëè èç îáðàçöîâ ñìåñüþ ñåðíîé êèñëîòû è ìåòàíîëà ñ

îäíîâðåìåííûì ïîëó÷åíèåì ïðîèçâîäíûõ — ìåòèëîâûõ ýôèðîâ óêñóñíîé êèñ-

ëîòû. Ïðîäóêòû ðåàêöèè àíàëèçèðîâàëè íà õðîìàòîãðàôå ñ ÝÇÄ è êàïèëëÿðíîé

êîëîíêîé (25 ì × 0,32 ìì) Ïîðàïëîò QHT ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû

îò 110°Ñ (10 ìèí) äî 250°Ñ ñî ñêîðîñòüþ 40°Ñ/ìèí. Ïîëó÷åííàÿ õðîìàòîãðàììà

èçîáðàæåíà íà ðèñ. IV.12. Äëÿ ñóõîãî ðàñòèòåëüíîãî ìàòåðèàëà Ñ

ðàâåí 34 íã/ã,

äëÿ ïî÷âû — 0,20 íã/ã, äëÿ âîäû — 6,5 íã/ë.

Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ôòîðèä-èîíîâ â äóøåâíèêå îáûêíîâåííîì [30] 10 ã ðàñòè-

òåëüíîãî ìàòåðèàëà (âûñóøåííîãî äî âîçäóøíî-ñóõîãî ñîñòîÿíèÿ) âûìà÷èâàëè

â ñîñóäå ñî 100 ìë äèñòèëëèðîâàííîé âîäû â òå÷åíèå 24 ÷, ôèëüòðîâàëè ýêñ-

òðàêò, äîáàâëÿëè ê 1 ìë ôèëüòðà 1 ìë HCl (1:1), ïåðåìåøèâàëè, äîáàâëÿëè 5 ìë

òðèìåòèëõëîðñèëàíà, çàêðûâàëè ñîñóä ñïåöèàëüíîé ïðîáêîé, âûäåðæèâàëè 10

ìèí ïðè 80°Ñ. Â ýòèõ óñëîâèÿõ ïðîòåêàåò ðåàêöèÿ:

(CH

)

SiCl + HF · (CH

)

SiF + HCl

Ïàðû íàä ðàñòâîðîì (òðèìåòèëôòîðñèëàí) àíàëèçèðîâàëè íà õðîìàòîãðàôå ñ

íàñàäî÷íîé êîëîíêîé (2 ì × 2 ìì) ñ 30% àïèåçîíà L íà õðîìîñîðáå Ð è ñ ÏÈÄ

662 Ãëàâà IV. Áèîñðåä

Ðèñ. IV.12. Îïðåäåëåíèå òðèôòîðóê-

ñóñíîé êèñëîòû â ðàñòèòåëüíîñòè

ìåòîäîì ÏÔÀ/ÃÕ/ÝÇÄ â âèäå

ïðîèçâîäíûõ (ìåòèëîâûõ ýôè-

ðîâ) [104]. Ïîÿñíåíèÿ â òåêñòå.

Ìåòèëîâûé ýôèð òðèôòîðóêñóñíîé

êèñëîòû óêàçàí íà õðîìàòîãðàììå

ñòðåëêîé.

(ãàç-íîñèòåëü àçîò, 104 êÏà).

Õîðîøèì ñïîñîáîì âûäåëåíèÿ õèìè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé èç ðàñòèòåëüíîãî

ìàòåðèàëà ÿâëÿåòñÿ ÑÔÝ (ïîäðîáíî ñì. ðàçäåë 4.4 â ãëàâå III). Íà ðèñ. IV.13

ïðèâåäåíà õðîìàòîãðàììà ËÎÑ (óãëåâîäîðîäû ñëîæíîãî ñòðîåíèÿ), èçâëå÷åí-

íûõ èç õìåëÿ ñ ïîìîùüþ ÑÔÝ [45]. Êîìïîíåíòû ýêñòðàêòà àíàëèçèðîâàëè íà

êàïèëëÿðíîé êîëîíêå èç ïëàâëåííîãî êâàðöà (30 ì × 0,53 ìì) ñ ÍÐ-1 (ïîïåðå÷-

íîñøèòûé ôåíèëìåòèëñèëèêîí) ïðè ïðîãðàììèðîâàíèè òåìïåðàòóðû ñ ÏÈÄ

(300°Ñ). Ãàç-íîñèòåëü ãåëèé, ïðîáà 1 ìêë. Ðàçëè÷íûå ôîðìû îðãàíè÷åñêèõ ñîå-

äèíåíèé ñâèíöà îïðåäåëÿëè â òîðôå è â ñìåñè òîðôà ñ âîäîé ìåòîäîì ÂÝÆÕ â

âèäå ïðîèçâîäíûõ, ïîëó÷àåìûõ áóòèëèðîâàíèåì â àöåòàòíîì áóôåðíîì ðàñòâîðå

ïî ðåàêöèè ñ òåòðàáóòèëáîðàòîì òåòðàáóòèëàììîíèÿ [105]. Ïðîäóêòû ðåàêöèè

ýêñòðàãèðîâàëè í-ãåêñàíîì è âûäåëÿëè ïðè äîáàâëåíèè êèñëîòû. Ñ

ñîñòàâèë

13 íã/ë. Ïîëó÷åííûå ðåçóëüòàòû ñðàâíèâàëè ñ äàííûìè ñèíòåçà ïðîèçâîäíûõ ïî

ðåàêöèè Ãðèíüÿðà.

Îïðåäåëåíèå îñòàòî÷íûõ êîëè÷åñòâ òîêñè÷íîé ýòèëåíòèîìî÷åâèíû (ìåòàáî-

ëèò ôóíãèöèäîâ ãðóïïû ýòèëåíáèñäèòèîêàðáàìèíîâîé êèñëîòû) â îáðàçöàõ ðàñ-

òèòåëüíîãî ïðîèñõîæäåíèÿ (ôðóêòû, îâîùè, êîðíåïëîäû, çåðíîâûå) ïðîâîäèëè

ïî òîé æå ìåòîäèêå [106], ÷òî è îïðåäåëåíèå åãî â ïî÷âå (ñì. ãëàâó III). Ôóíãèöèä

èçâëåêàëè èç ðàñòèòåëüíûõ îáðàçöîâ ìåòàíîëîì, ïîëó÷àëè åãî ïðîèçâîäíîå ñ áåí-

çèëõëîðèäîì è â êîíå÷íîì èòîãå ïðåâðàùàëè öåëåâîé êîìïîíåíò â ãåïòàõëîðïðî-

èçâîäíîå ïî ðåàêöèè ïåðôòîðìàñëÿíûì àíãèäðèäîì, êîòîðîå àíàëèçèðîâàëè íà

õðîìàòîãðàôå ñ ÝÇÄ è òðåìÿ êîëîíêàìè ñ ÍÆÔ ðàçëè÷íîé ïîëÿðíîñòè.

Íå ìåíåå òîêñè÷íûå òðèàçèíîâûå ãåðáèöèäû (ñì. òàêæå ãëàâó II) îïðåäåëÿëè

â òðàâå ìåòîäîì ÂÝÆÕ [44]. 5 ã ñâåæåé òðàâû (îáðàáîòàíà ðàñòâîðîì ãåðáèöèäîâ

ñ êîíöåíòðàöèåé 2 ppm) ïîìåùàëè â ñòåêëÿííûé ñîñóä, äîáàâëÿëè 4 ã áåçâîäíîãî

ñóëüôàòà íàòðèÿ è 20 ìë ñìåñè (80:20) ìåòèëåíõëîðèäà ñ àöåòîíîì. Âñòðÿõèâàëè

Ðàñòèòåëüíîñòü 663

Ðèñ. IV.13. Õðîìàòîãðàììà óãëåâî-

äîðîäîâ, âûäåëåííûõ èç õìåëÿ

ìåòîäîì ÑÔÝ [45]. Ïîÿñíåíèÿ â

òåêñòå.