Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе

Подождите немного. Документ загружается.

ìèêðîêîëîíêó (2) ñ 20 ìã àêòèâíîãî óãëÿ ÔÀÑ-ÌÄ èç ðåçåðâóàðà (1), ðèñ. V.15

ïîä äàâëåíèåì, ñîçäàâàåìûì êîìïðåññîðîì (6). Êîëîíêà èçãîòîâëåíà èç ñòåêëÿí-

íîé òðóáêè (10–15 ñì × 3 ìì). Ñëîé àêòèâíîãî óãëÿ (3) çàêðåïëÿëñÿ ñ äâóõ êîí-

öîâ òàìïîíàìè èç ñòåêëîáóìàãè (5). Ïðè ýëþèðîâàíèè äèîêñèíîâ òîëóîëîì (ñì.

âûøå) íàãðåâ ýëþåíòà îñóùåñòâëÿëñÿ ðåçèñòîðíîé ìèêðîïå÷üþ (4), â êîòîðóþ

ïîìåùàëàñü êîëîíêà.

«Ìíîãîñëîéíàÿ êîëîíêà» (ñì. ðèñ. V.14) çàïîëíÿëàñü ïîñëåäîâàòåëüíî ñíèçó

âåðõ ñëîÿìè íåéòðàëüíîãî ñèëèêàãåëÿ, ùåëî÷íîãî ñèëèêàãåëÿ, òðåìÿ ÷åðåäóþ-

ùèìèñÿ ñëîÿìè ñóëüôàòà íàòðèÿ è ñèëèêàãåëÿ, ìîäèôèöèðîâàííîãî ñåðíîé êèñ-

ëîòîé, è íåéòðàëüíîãî ñèëèêàãåëÿ. Äëÿ áèîëîãè÷åñêèõ îáðàçöîâ, îñîáåííî äëÿ

âûñîêîëèïîôèëüíûõ (ìàñëà, ìîëîêà, ìÿñà), òðåáóåòñÿ «ìíîãîñëîéíàÿ» êîëîíêà

îáúåìîì îêîëî 150–300 ìë, ñîîòâåòñòâåííî ñóììàðíûé îáúåì ïðîïóñêàåìîãî

÷åðåç êîëîíêó ýêñòðàêòà è ïðîìûâêè, íåîáõîäèìîé äëÿ ïîëíîãî âûòåñíåíèÿ

âåùåñòâ, ñîñòàâëÿåò ïðèìåðíî 1,5–2 ë.

Àêòèâèðîâàííûé óãîëü ÔÀÑ-ÌÄ ïîäâåðãàëè ñïåöèàëüíîé î÷èñòêå â Èíñòèòó-

òå ôèçè÷åñêîé õèìèè ÐÀÍ, ïîýòîìó ïðè åãî èñïîëüçîâàíèè äëÿ âûäåëåíèÿ äèîê-

ñèíîâ íå íàáëþäàëîñü ïîñòîðîííèõ ïèêîâ, êàê â ñëó÷àå ñ äðóãèìè ñîðáåíòàìè.

Ïðè íàíåñåíèè äèîêñèíîâ íà êîëîíêó ñ ÔÀÑ-ÌÄ èç ðàñòâîðà õëîðèñòûé

ìåòèëåí/ãåêñàí, òàê æå êàê è èç ðàñòâîðà àöåòîí/ãåêñàí, íàáëþäàëàñü ïîëíàÿ

ñîðáöèÿ. Ýëþèðîâàíèå 5 ìë òîëóîëà â ïðîòèâîòîêå ïðèâîäèëî ê ïðàêòè÷åñêè

ñòîïðîöåíòíîé äåñîðáöèè ÎÕÄÄ è ÒÕÄÄ. Òîëüêî 1–2% ÎÕÄÄ âûõîäèëî â ñëåäó-

þùèõ 5 ìë òîëóîëà (ðèñ. V.16).

Òàêèì îáðàçîì, äàííûé óãîëü âåñüìà ýôôåêòèâåí äëÿ âûäåëåíèÿ äèîêñèíîâ

è, êàê ïîêàçàëè äàëüíåéøèå èññëåäîâàíèÿ, ÿâëÿåòñÿ îïòèìàëüíûì.

Âðåìåííûå è ýêîíîìè÷åñêèå ïðåèìóùåñòâà èñïîëüçîâàíèÿ ðàçðàáîòàííîé

ñèñòåìû î÷èñòêè ýêñòðàêòà äåìîíñòðèðóåò òàáë. V.1 èç êîòîðîé ñëåäóåò, ÷òî çà

ñ÷åò èñïîëüçîâàíèÿ óãîëüíîé ìèêðîêîëîíêè, ïîçâîëÿþùåé èçáàâèòüñÿ îò îñíîâ-

íîé ÷àñòè ìàòðèöû íà ïåðâîé ñòàäèè áåç åå ïðåäâàðèòåëüíîãî ðàçëîæåíèÿ, çíà-

÷èòåëüíî ñîêðàùåí ðàñõîä ñîðáåíòîâ è ðàñòâîðèòåëåé äëÿ ïîñëåäóþùåé î÷èñòêè

ýêñòðàêòà íà «ìíîãîñëîéíîé» êîëîíêå è êîëîíêå ñ îêñèäîì àëþìèíèÿ. Òàêàÿ

ìèíèìèçàöèÿ ñèñòåìû î÷èñòêè è âîçìîæíîñòü èñêëþ÷åíèÿ ïðîìåæóòî÷íûõ ñòà-

äèé óïàðèâàíèÿ ðàñòâîðèòåëåé ïîçâîëèëè ñîêðàòèòü âðåìÿ ïðîáîïîäãîòîâêè äî 6

÷àñîâ, ÷òî â íåñêîëüêî ðàç áûñòðåå, ÷åì ïî ñòàíäàðòíîé ìåòîäèêå.

Êðîìå òîãî, ïðåäëîæåííàÿ ïðîöåäóðà íå òðåáóåò ñïåöèàëüíîãî îáîðóäîâà-

íèÿ, êðîìå êîìïðåññîðà èëè áàëëîíà ñî ñæàòûì ãàçîì ñ ðåãóëÿòîðîì äàâëåíèÿ è

ìîæåò áûòü ïîëíîñòüþ àâòîìàòèçèðîâàíà. Çíà÷èòåëüíûì ïðåèìóùåñòâîì òàêîãî

ñïîñîáà ïðîáîïîäãîòîâêè ÿâëÿåòñÿ èñêëþ÷åíèå êîíöåíòðèðîâàííûõ êèñëîò è

ùåëî÷åé äëÿ î÷èñòêè ýêñòðàêòîâ, à òàêæå áîëüøèõ îáúåìîâ ýòèëîâîãî ýôèðà äëÿ

ýêñòðàêöèè ìîëîêà.

Òàáëèöà V.1. Ñðàâíåíèå çàòðàò ðåàêòèâîâ è âðåìåíè ïðè ïðîáîïîäãîòîâêå 10 ã æèðîñîäåðæàùåé ìàò-

ðèöû ê àíàëèçó íà ÏÕÄÄ è ÏÕÄÔ [46]

Ïàðàìåòðû Ñòàíäàðòíûé ìåòîä Íîâûé ìåòîä

Îáúåì óãîëüíîé êîëîíêè (ìë) 4–5 0,3–0,4

Îáúåì òîëóîëà äëÿ óãîëüíîé êîëîíêè (ìë) 200 5

714 Ãëàâà V. Ïèùåâûå ïðîäóêò

Âðåìÿ äëÿ îáðàáîòêè îáðàçöà íà óãîëüíîé

êîëîíêå (÷àñû) 5–6 2–3

Îáúåì «ìíîãîñëîéíîé» êîëîíêè (ìë) 300 5–7

Îáúåì ðàñòâîðèòåëÿ äëÿ «ìíîãîñëîéíîé»

êîëîíêè (ìë) 1500–2000 50–70

Âðåìÿ äëÿ îáðàáîòêè íà «ìíîãîñëîéíîé»

êîëîíêå (÷àñû) >24 1

Îáùåå âðåìÿ àíàëèçà (÷àñû) >24 5–6

2. Âûñîêîýôôåêòèâíàÿ æèäêîñòíàÿ õðîìàòîãðàôèÿ

Äëÿ ðàçäåëåíèÿ îáðàçöîâ ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ è ïðîäîâîëüñòâåííîãî ñûðüÿ (â

öåëÿõ îáíàðóæåíèÿ õèìè÷åñêèõ äîáàâîê è çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ) âñå áîëåå

ïîïóëÿðíûì ñòàíîâèòñÿ ìåòîä âûñîêîýôôåêòèâíîé æèäêîñòíîé õðîìàòîãðàôèè

(îáîçíà÷àåìûé àíãëèéñêèì ñîêðàùåíèåì HPLC, ýêâèâàëåíòíûì ðóññêîìó ñîêðà-

ùåíèþ ÂÝÆÕ). Ñëîæíûå ìàòðèöû óäàåòñÿ ðàçäåëÿòü íà èíäèâèäóàëüíûå õèìè÷å-

ñêèå ñîåäèíåíèÿ, îïîçíàíèå è êîëè÷åñòâåííûé àíàëèç êîòîðûõ îáåñïå÷èâàþòñÿ

ïðàâèëüíî ïîäîáðàííûìè äåòåêòîðàìè è ñèñòåìàìè îáðàáîòêè äàííûõ.

Ïîñêîëüêó ðàçäåëåíèå è ðåãèñòðàöèÿ ïðîèçâîäÿòñÿ ïðè êîìíàòíîé (èëè ñëåã-

êà ïîâûøåííîé) òåìïåðàòóðå, ýòîò ìåòîä àíàëèçà èäåàëüíî ïîäõîäèò äëÿ ðàáîòû

ñ âåùåñòâàìè, óñòîé÷èâîñòü êîòîðûõ ê íàãðåâó îãðàíè÷åíà. Âîçìîæíîñòü ââåäå-

íèÿ áîëüøèõ êîëè÷åñòâ (äî 1–2 ìë), äåëàåò âûñîêîýôôåêòèâíóþ æèäêîñòíóþ

õðîìàòîãðàôèþ âåñüìà ÷óâñòâèòåëüíûì ìåòîäîì. Êðîìå òîãî, èìååòñÿ âîçìîæ-

íîñòü ñáîðà ôðàêöèé, ïîäëåæàùèõ äàëüíåéøåìó àíàëèçó (òàêàÿ âîçìîæíîñòü

îáóñëàâëèâàåòñÿ òåì, ÷òî âåùåñòâà áîëüøèíñòâîì äåòåêòîðîâ æèäêîñòíûõ õðîìà-

òîãðàôîâ íå ðàçðóøàþòñÿ). Ñîâðåìåííûå ñïîñîáû ïîäãîòîâêè îáðàçöîâ (òàêèå,

êàê òâåðäîôàçíîå ýêñòðàãèðîâàíèå è ýêñòðàãèðîâàíèå æèäêîé ñðåäîé ïðè ñâåðõ-

êðèòè÷åñêèõ óñëîâèÿõ) äàþò âîçìîæíîñòü ïîâûñèòü ÷óâñòâèòåëüíîñòü àíàëèçà äî

óðîâíåé íã/êã èëè íã/ë. Ðàçëè÷íûå ñïîñîáû îáíàðóæåíèÿ ïîçâîëÿþò îáåñïå÷èòü

íå òîëüêî âûñîêóþ ÷óâñòâèòåëüíîñòü, íî è âûñîêóþ ñåëåêòèâíîñòü.

Èç ìíîãî÷èñëåííîãî ñåìåéñòâà îòå÷åñòâåííûõ è çàðóáåæíûõ õðîìàòîãðàôîâ,

ïðèìåíÿåìûõ â ýêîëîãè÷åñêîì àíàëèçå, ïðè îïðåäåëåíèè òîêñè÷íûõ âåùåñòâ â

áèîñðåäàõ è ïèùåâûõ ïðîäóêòàõ, ñëåäóåò îòìåòèòü íîâûé îòå÷åñòâåííûé ïðèáîð

— àíàëèòè÷åñêèé æèäêîñòíûé õðîìàòîãðàô ÖÂÅÒ ßÓÇÀ, âûïóñêàåìûé

â ðàçëè÷-

Âûñîêîýôôåêòèâíàÿ æèäêîñòíàÿ õðîìàòîãðàôèÿ 715

Ðèñ. V.16. Äåñîðáöèÿ äèîêñèíîâ ñ óãîëüíîé

êîëîíêè, çàïîëíåííîé 20 ìã ÔÀÑ-ÌÄ,

òîëóîëîì â ïðîòèâîòîêå ïðè Ò=80°Ñ [46].

íûõ ìîäèôèêàöèÿõ — ñ àìïåðîìåòðè÷åñêèì è êîíäóêòîìåòðè÷åñêèì äåòåêòîðà-

ìè (ðèñ. V.17).

Íà ýòîì õðîìàòîãðàôå ìîæíî àíàëèçèðîâàòü âñå îðãàíè÷åñêèå è íåîðãàíè÷å-

ñêèå ñîåäèíåíèÿ, ñïîñîáíûå îêèñëÿòüñÿ èëè âîññòàíàâëèâàòüñÿ íà ïîâåðõíîñòè

ðàáî÷åãî ýëåêòðîíà èç ñòåêëîóãëåðîäà, çîëîòà, ïëàòèíû, ñåðåáðà è äðóãèõ ìàòåðè-

àëîâ â äèàïàçîíå ïîòåíöèàëîâ îò –2,5 äî +2,5 Â.

Ïîìèìî øèðîêîãî ñïåêòðà çàãðÿçíåíèé îêðóæàþùåé ñðåäû íà ýòîì õðîìà-

òîãðàôå ìîæíî îïðåäåëÿòü òîêñè÷íûå ïðèìåñè â áèîñðåäàõ, à òàêæå â ïðîäóêòàõ

ïèòàíèÿ (ãåðáèöèäû, áèîãåííûå àìèíû, ôåíîëüíûå ñîåäèíåíèÿ, êàòèîíû è àíè-

îíû è ëåêàðñòâåííûå ïðåïàðàòû).

2.1. Ïîäãîòîâêà îáðàçöà

Äëÿ îáåñïå÷åíèÿ óñïåøíîãî àíàëèçà ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ î÷åíü ÷àñòî íåîáõîäè-

ìî îòäåëåíèå èññëåäóåìûõ âåùåñòâ îò äðóãèõ êîìïîíåíòîâ ìàòðèöû îáðàçöà. Â

ïðèâîäèìîì äàëåå òåêñòå ðàññìàòðèâàåòñÿ øèðîêèé ñïåêòð ïîäõîäîâ ê î÷èñòêå è

êîíöåíòðèðîâàíèþ àíàëèçèðóåìûõ âåùåñòâ [2, 3].

2.1.1. Ýòàïû ïîäãîòîâêè îáðàçöà

Ïîäãîòîâêó îáðàçöà ê ðàçäåëåíèþ â âûñîêîýôôåêòèâíîì æèäêîñòíîì õðîìàòîã-

ðàôå ìîæíî ïîäðàçäåëèòü íà ñëåäóþùèå îñíîâíûå ñòàäèè:

1) Îòáîð îáðàçöà

Îòáîð

Õðàíåíèå

2) Î÷èñòêà è êîíöåíòðèðîâàíèå, âûïîëíÿåìûå âíå õðîìàòîãðàôà

716 Ãëàâà V. Ïèùåâûå ïðîäóêò

ÍÏÎ «Õèìàâòîìàòèêà» Ìîñêâà.

Ðèñ. V.17. Æèäêîñòíûé õðîìàòîãðàô Öâåò ßóçà ñ àìïåðîìåòðè÷åñêèì è êîíäóêòî-

ìåòðè÷åñêèì äåòåêòîðàìè.

Ãîìîãåíèçàöèÿ, öåíòðèôóãèðîâàíèå, îñàæäåíèå, ãèäðîëèç, æèäêî-æèä-

êîñòíîå ýêñòðàãèðîâàíèå, òðåðäîôàçíîå ýêñòðàãèðîâàíèå, ýêñòðàãèðîâà-

íèå æèäêîñòüþ â óëüòðàçâóêîâîé áàíå, ýêñòðàãèðîâàíèå æèäêîé ñðåäîé

ïðè ñâåðõêðèòè÷åñêèõ óñëîâèÿõ, êîíöåíòðèðîâàíèå.

3) Î÷èñòêà è êîíöåíòðèðîâàíèå, âûïîëíÿåìûå â õðîìàòîãðàôå

Î÷èñòêà íà ïðåäâàðèòåëüíîé êîëîíêå

Ìíîãîìåðíàÿ õðîìàòîãðàôèÿ

Ãåëü-ïðîíèêàþùàÿ õðîìàòîãðàôèÿ

4) Ïîëó÷åíèå õèìè÷åñêèõ ïðîèçâîäíûõ

Ïåðåä ðàçäåëåíèåì íà êîëîíêå (â õðîìàòîãðàôå èëè âíå åãî).

5) Àâòîìàòèçàöèÿ

Ýêñòðàãèðîâàíèå, î÷èñòêà è êîíöåíòðèðîâàíèå îáðàçöà ïåðåä ââåäåíè-

åì åãî â æèäêîñòíûé õðîìàòîãðàô îáû÷íî îêàçûâàþòñÿ òðóäîåìêèìè

ïðîöåññàìè, ñâÿçàííûìè ñ áîëüøèìè çàòðàòàìè ñðåäñòâ. Ïîýòîìó,

êîãäà ýòî óäàåòñÿ, ïîäãîòîâêó îáðàçöîâ ñëåäóåò àâòîìàòèçèðîâàòü. Íà

ñåãîäíÿøíèé äåíü, ôðàêöèîíèðîâàíèå è (èëè) ïîëó÷åíèå õèìè÷åñêèõ

ïðîèçâîäíûõ ìîæíî ïîðó÷èòü àâòîìàòó.

Ñèñòåìû äëÿ ýêñòðàãèðîâàíèÿ æèäêîé ñðåäîé ïðè ñâåðõêðèòè÷åñêèõ

óñëîâèÿõ è îáîðóäîâàíèå äëÿ àâòîìàòè÷åñêîé òâåðäîôàçíîé ýêñòðàêöèè

ìîãóò áûòü íåïîñðåäñòâåííî ñîñòûêîâàíû ñ æèäêîñòíûìè õðîìàòîãðàôà-

ìè.

2.1.2. Òâåðäûå îáðàçöû

Òâåðäûå îáðàçöû (íàïðèìåð, øîêîëàä èëè ìÿñî) ïðèõîäèòñÿ ãîìîãåíèçèðîâàòü

ïåðåä òåì, êàê ìîæíî áóäåò ïðèìåíèòü òàêèå ìåòîäû, êàê ïåðåãîíêà ñ ïàðîì,

ýêñòðàãèðîâàíèå æèäêîé ñðåäîé ïðè ñâåðõêðèòè÷åñêèõ óñëîâèÿõ èëè ýêñòðàãèðî-

âàíèå æèäêîñòüþ â óëüòðàçâóêîâîé áàíå [47].

Ýêñòðàãèðîâàíèå æèäêîñòüþ â óëüòðàçâóêîâîé áàíå

Ýêñòðàãèðîâàíèå æèäêîñòüþ â óëüòðàçâóêîâîé áàíå — î÷åíü ïðîñòîé ìåòîä.

Ñåëåêòèâíîñòü îáåñïå÷èâàåòñÿ çà ñ÷åò ïîäáîðà ïîäõîäÿùèõ ðàñòâîðèòåëåé. Åñëè

ñîäåðæàíèå æèðà â ìàòðèöå îáðàçöà ìàëî, òàêèì ìåòîäîì ìîæíî ýêñòðàãèðîâàòü

ïðîòèâîîêèñëèòåëè è êîíñåðâàíòû.

Ïåðåãîíêà ñ ïàðîì

Ïåðåãîíêà ñ ïàðîì èñïîëüçóåòñÿ òîëüêî äëÿ èçâëå÷åíèÿ ëåòó÷èõ âåùåñòâ èç òâåð-

äûõ ãîìîãåíèçèðîâàííûõ îáðàçöîâ. Íàïðèìåð, òàêèì ìåòîäîì ìîæíî èçâëå÷ü èç

öèòðóñîâûõ äèôåíèë è ïåñòèöèäû, ïîëó÷åííûå íà îñíîâå 2-ôåíèëôåíîëà.

Ýêñòðàãèðîâàíèå æèäêîé ñðåäîé ïðè ñâåðõêðèòè÷åñêèõ óñëîâèÿõ

Äî íàñòîÿùåãî âðåìåíè, ýêñòðàãèðîâàíèåì æèäêîé ñðåäîé ïðè ñâåðõêðèòè÷å-

ñêèõ óñëîâèÿõ ðåäêî ïîëüçîâàëèñü ïðè àíàëèçå ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ è ïðîäîâîëü-

ñòâåííîãî ñûðüÿ. Îäíàêî, ñîâðåìåííûå ýêñòðàãèðóþùèå ñèñòåìû ìîãóò íåïîñ-

Âûñîêîýôôåêòèâíàÿ æèäêîñòíàÿ õðîìàòîãðàôèÿ 717

ðåäñòâåííî ïîäñòûêîâûâàòüñÿ ê õðîìàòîãðàôó. Òàêîé ïîäõîä èñïîëüçîâàëñÿ

(ãëàâíûì îáðàçîì) ïðè ðàáîòå ñ ãàçîâûìè õðîìàòîãðàôàìè [48], õîòÿ óäàâàëàñü è

ïîäñòûêîâêà ê æèäêîñòíûì õðîìàòîãðàôàì [49].

2.1.3. Æèäêèå îáðàçöû

Äëÿ àíàëèçà æèäêèõ îáðàçöîâ èëè ýêñòðàêòîâ èç òâåðäûõ îáðàçöîâ èñïîëüçó-

þòñÿ æèäêî-æèäêîñòíîå ýêñòðàãèðîâàíèå; òâåðäîôàçíîå ýêñòðàãèðîâàíèå (ñ

ïîìîùüþ óñòðîéñòâà, ïîäñòûêîâàííîãî íåïîñðåäñòâåííî ê æèäêîñòíîìó õðîìà-

òîãðàôó èëè íå ñâÿçàííîãî ñ õðîìàòîãðàôîì) è ïðîñòðàíñòâåííî-ýêñêëþçèîííàÿ

õðîìàòîãðàôèÿ.

Æèäêî-æèäêîñòíîå ýêñòðàãèðîâàíèå

Æèäêîæèäêîñòíûì ýêñòðàãèðîâàíèåì ïîëüçóþòñÿ íàèáîëåå ÷àñòî. Òðåáóþòñÿ

ñîîòâåòñòâóþùèå ðàñòâîðèòåëè è äåëèòåëüíàÿ âîðîíêà. Ñóùåñòâóþò ñïåöèàëèçè-

ðîâàííûå óñòàíîâêè äëÿ íåïðåðûâíîãî èëè ïðîòèâîòî÷íîãî ýêñòðàãèðîâàíèÿ.

Òâåðäîôàçíîå ýêñòðàãèðîâàíèå

Òâåðäîôàçíîå ýêñòðàãèðîâàíèå, ïðèãîäíîå äëÿ îáðàáîòêè ïðîçðà÷íûõ æèäêîñòåé

(òàêèõ, êàê ïðîôèëüòðîâàííûå íàïèòêè), ÿâëÿåòñÿ ïðèíöèïèàëüíî ïðîñòûì ìåòî-

äîì. Îáðàçåö ñïåðâà ïðîïóñêàåòñÿ ÷åðåç ïðåäâàðèòåëüíî êîíäèöèîíèðîâàííûé

718 Ãëàâà V. Ïèùåâûå ïðîäóêò

Ïðåèìóùåñòâà

Èñïîëüçóþòñÿ îòíîñèòåëüíî íåáîëü-

øèå êîëè÷åñòâà îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâî-

ðèòåëåé (áëàãîäàðÿ ÷åìó ñíèæàþòñÿ

çàòðàòû ñðåäñòâ íà ïîêóïêó è óíè÷òîæå-

íèå ðàñòâîðèòåëåé). Ýêñòðàãèðîâàíèå

îáåñïå÷èâàåòñÿ (êàê ïðàâèëî) çà ìèíó-

òû, à íå çà ÷àñû.

Íåäîñòàòîê

Íå óäàåòñÿ îáåñïå÷èòü ýêñòðàãèðî-

âàíèå èç îáðàçöîâ, â êîòîðûõ âåëèêî

ñîäåðæàíèå æèðà.

Ïðåèìóùåñòâî

Îáåñïå÷èâàåòñÿ âîçìîæíîñòü ñåëåê-

òèâíîãî ýêñòðàãèðîâàíèÿ ëåòó÷èõ

âåùåñòâ.

Íåäîñòàòêè

Âåëèêà ïðîäîëæèòåëüíîñòü ýêñòðà-

ãèðîâàíèÿ. Ýêñòðàãèðîâàíèå ïðîèçâî-

äèòñÿ âíå õðîìàòîãðàôà. Ïðèìåíèìîñòü

òàêîãî ïîäõîäà îðãàíè÷åíà.

Ïðåèìóùåñòâà

Èñïîëüçóþòñÿ ìàëûå êîëè÷åñòâà

îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâîðèòåëåé (áëàãî-

äàðÿ ÷åìó ñíèæàþòñÿ çàòðàòû íà èõ

ïðèîáðåòåíèå è óíè÷òîæåíèå). Ýêñòðà-

ãèðîâàíèå îáåñïå÷èâàåòñÿ çà ìèíóòû,

à íå çà ÷àñû. Âîçìîæíà àâòîìàòèçàöèÿ

àíàëèçà.

Íåäîñòàòêè

Ñëàáàÿ ðàñòâîðÿþùàÿ ñïîñîáíîñòü

æèäêîé ñðåäû, íàõîäÿùåéñÿ ïðè ñâåðõ-

êðèòè÷åñêèõ óñëîâèÿõ, îãðàíè÷èâàåò

ñïåêòð àíàëèçèðóåìûõ âåùåñòâ. Íå âñåã-

äà óäàåòñÿ äîñòàòü ñâåðõ÷èñòóþ æèäêóþ

ñðåäó, íåîáõîäèìóþ äëÿ àíàëèçà ñëåäî-

âûõ êîëè÷åñòâ.

ïàòðîí èëè äèñê, çàïîëíåííûé ñîðáåíòîì. Ñîðáåíò óëàâëèâàåò èíòåðåñóþùèå

âåùåñòâà, êîòîðûå çàòåì ìîãóò áûòü âûìûòû íåáîëüøèì êîëè÷åñòâîì ïîäõîäÿ-

ùåãî ðàñòâîðèòåëÿ. Âîçìîæåí è èíîé ìåõàíèçì: óëàâëèâàíèå ëèøü ìåøàþùèõ

ïðèìåñåé. Øèðîêèé âûáîð ðàçëè÷íûõ ñîðáåíòîâ äàåò âîçìîæíîñòü ïîëó÷åíèÿ

íóæíîé ñåëåêòèâíîñòè. Äëÿ óëàâëèâàíèÿ èíäèâèäóàëüíûõ ôðàêöèé îáðàçöà

ìîæåò èñïîëüçîâàòüñÿ íàáîð ïîñëåäîâàòåëüíî ñîñòûêîâàííûõ ïàòðîíîâ (èç äâóõ

èëè èç áîëüøåãî ÷èñëà ïàòðîíîâ).

Òâåðäîôàçíîå ýêñòðàãèðîâàíèå — îäèí èç ïðèîáðåòàþùèõ âñå áîëüøóþ

ïîïóëÿðíîñòü ìåòîäîâ ïîäãîòîâêè è î÷èñòêè îáðàçöîâ [50]. Áûëè ïðåäïðèíÿòû

ïîïûòêè ïðîöåññ àâòîìàòèçèðîâàòü (ïîäñòûêîâàòü óñòðîéñòâî äëÿ òâåðäîôàçíîãî

ýêñòðàãèðîâàíèÿ ê õðîìàòîãðàôó). Ïðîìûøëåííî âûïóñêàþòñÿ ñèñòåìû, â êîòî-

ðûõ èñïîëüçóþòñÿ ðîáîòû è ïåðåêëþ÷àþùèå êëàïàíû. Íàïðèìåð, âîçìîæíî ïðî-

ïóñêàíèå êîíêðåòíûõ îáúåìîâ îáðàçöîâ âîäû ÷åðåç îäèí èëè íåñêîëüêî ïàòðîíîâ,

çàïîëíåííûõ ýêñòðàãèðóþùèì ìàòåðèàëîì (áëàãîäàðÿ ýòîìó, êîíöåíòðèðóþòñÿ

èíòåðåñóþùèå âåùåñòâà). Ïîñëå äåñîðáöèè ïîäõîäÿùèì ðàñòâîðèòåëåì, àíàëèçè-

ðóåìûå âåùåñòâà ìîãóò áûòü ââåäåíû â æèäêîñòíûé èëè ãàçîâûé õðîìàòîãðàô (äëÿ

êà÷åñòâåííîãî èëè êîëè÷åñòâåííîãî àíàëèçà). Ïàòðîíû çàìåíÿþòñÿ àâòîìàòè÷åñêè

(äëÿ èçáåæàíèÿ çàñîðåíèÿ èëè çàãðÿçíåíèé îáðàçöà îáðàçöîì [51]). Íà ñåãîäíÿø-

íèé äåíü, òàêàÿ ñèñòåìà èñïîëüçîâàëàñü òîëüêî äëÿ ýêñòðàãèðîâàíèÿ ïåñòèöèäîâ

è ïîëèàðîìàòè÷åñêèõ óãëåâîäîðîäîâ èç ðå÷íîé âîäû. Ðàçëè÷íûå óñòðîéñòâà äëÿ

òâåðäîôàçíîãî ýêñòðàãèðîâàíèÿ, ïîäñòûêîâàííûå ê æèäêîñòíîìó õðîìàòîãðàôó,

ïðèìåíÿëèñü äëÿ èçâëå÷åíèÿ è àíàëèçà èçî-·-êèñëîò, ñîäåðæàùèõñÿ â ïèâå [2].

Ïðîñòðàíñòâåííî-ýêñêëþçèîííàÿ õðîìàòîãðàôèÿ

Ïðîñòðàíñòâåíî-ýêñêëþçèîííàÿ õðîìàòîãðàôèÿ (èíîãäà íàçûâàåìàÿ ãåëü-ïðî-

íèêàþùåé õðîìàòîãðàôèåé) ñòàëà ñòàíäàðòíûì ìåòîäîì îòäåëåíèÿ íèçêîìîëå-

êóëÿðíûõ àíàëèçèðóåìûõ âåùåñòâ îò âûñîêîìîëåêóëÿðíûõ ïðèìåñåé (òàêèõ, êàê

ìàñëà èëè æèðû). Îòäåëåíèå îáåñïå÷èâàåòñÿ ïî ðàçìåðó ìîëåêóë: âûñîêîìîëåêó-

ëÿðíûå ñîåäèíåíèÿ óäåðæèâàþòñÿ ìåíüøå, ÷åì íèçêîêîëåêóëÿðíûå. Ïðîñòðàí-

ñòâåííî-ýêñêëþçèîííàÿ õðîìàòîãðàôèÿ óñïåøíî èñïîëüçîâàëàñü äëÿ îòäåëåíèÿ

æèðîðàñòâîðèìûõ âèòàìèíîâ À, D è Å îò äèãëèöåðèäîâ, ïðèñóòñòâóþùèõ â

ìîëî÷íûõ ñìåñÿõ äëÿ ãðóäíûõ äåòåé, è äëÿ î÷èñòêè ïåñòèöèäîâ, èçâëåêàåìûõ èç

îáðàçöîâ ñïåöèé [52].

Ïðåäâàðèòåëüíûå êîëîíêè

Ïðåäâàðèòåëüíàÿ êîëîíêà óñòàíàâëèâàåòñÿ ïåðåä àíàëèòè÷åñêîé êîëîíêîé äëÿ

Âûñîêîýôôåêòèâíàÿ æèäêîñòíàÿ õðîìàòîãðàôèÿ 719

Ïðåèìóùåñòâà

Ïðîñòîé ìåòîä; âîçìîæíî èñïîëüçî-

âàíèå ìîäèôèêàòîðîâ, äàþùèõ ïîëó÷å-

íèå âûñîêîé ñåëåêòèâíîñòè (ðÍ, ñîëè,

ïîâåðõíîñòíî-àêòèâíûå âåùåñòâà).

Íåäîñòàòêè

Íåîáõîäèìû áîëüøèå êîëè÷åñòâà

(îáû÷íî òîêñè÷íûõ) ðàñòâîðèòåëåé.

Ìîãóò îáðàçîâûâàòüñÿ ìåøàþùèå

ýìóëüñèè. Ïðîöåññ òðóäíî àâòîìàòèçè-

ðîâàòü.

ïðåäîòâðàùåíèÿ åå çàãðÿçíåíèÿ êîìïîíåíòàìè ìàòðèöû îáðàçöà. Ïðåäâàðèòåëü-

íàÿ êîëîíêà ìîæåò áûòü ïîäñòûêîâàíà ê àíàëèòè÷åñêîé êîëîíêå ïîñòîÿííî èëè

÷åðåç êëàïàí (ïåðåêëþ÷åíèå êîòîðîãî îáåñïå÷èâàåò ïåðåíîñ ôðàêöèè îáðàçöà â

àíàëèòè÷åñêóþ êîëîíêó [ò. å. ðåàëèçóåòñÿ ìåòîä ìíîãîìåðíîé æèäêîñòíîé õðîìà-

òîãðàôèè]). Ïîñëåäíèé ñïîñîá áîëåå óíèâåðñàëåí è ìîæåò èñïîëüçîâàòüñÿ äëÿ

î÷èñòêè è êîíöåíòðèðîâàíèÿ îáðàçöà. Êëàïàíîì ìîæåò îáåñïå÷èâàòüñÿ è èçìåíå-

íèå íàïðàâëåíèÿ ïðîòîêà ÷åðåç ïðåäâàðèòåëüíóþ êîëîíêó (÷òî äàåò âîçìîæíîñòü

êîíöåíòðèðîâàíèÿ ñèëüíî óäåðæèâàåìûõ âåùåñòâ; ñêîíöåíòðèðîâàííûå òàêèì

îáðàçîì âåùåñòâà ïåðåíîñÿòñÿ â àíàëèòè÷åñêóþ êîëîíêó).

Ïðèìå÷àíèå: Íå ñëåäóåò çàáûâàòü è î âîçìîæíîé äðóãîé ðîëè ïðåäâàðè-

òåëüíîé êîëîíêè, ïîñòîÿííî ïîäñòûêîâàííîé ê àíàëèòè÷åñêîé êîëîíêå. Åñëè

êîìïîíåíòû îáðàçöà èëè ïîäâèæíàÿ ôàçû ñïîñîáíû ðàñòâîðÿòü (ðàçðóøàòü) ìàò-

ðèöó ñîðáåíòà, èç-çà ÷åãî ñëîé ñîðáåíòà â àíàëèòè÷åñêîé êîëîíêå ñî âðåìåíåì

îêàçûâàåòñÿ ïðîñåâøèì, ñïåöèàëüíî óñòàíàâëèâàþò ïðåäâàðèòåëüíóþ êîëîíêó,

çàïîëíåííóþ òåì æå ìàòåðèàëîì (èëè áîëåå äåøåâûì, ÷åì íàïîëíèòåëü àíàëèòè-

÷åñêîé êîëîíêè). Ýòîò ïîäõîä ñóùåñòâåííî óâåëè÷èâàåò ñðîê ñëóæáû àíàëèòè÷å-

ñêîé êîëîíêè, õîòÿ ïðåäâàðèòåëüíûå êîëîíêè ïðèõîäèòñÿ ïåðèîäè÷åñêè ìåíÿòü.

Ïîìèìî îïèñàííîé ôóíêöèè, ïðåäâàðèòåëüíàÿ êîëîíêà âûïîëíÿåò è îáû÷íóþ

çàùèòíóþ ôóíêöèþ (ïðåäîõðàíÿåò îò ñèëüíî ñîðáèðóåìûõ èëè çàãðÿçíÿþùèõ

êîìïîíåíòîâ îáðàçöà).

Âî ìíîãèõ ìåòîäàõ àíàëèçà ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ è ïðîäîâîëüñòâåííîãî ñûðüÿ,

îãîâîðåííûõ îôèöèàëüíî ââåäåííûìè íîðìàòèâàìè (ñòàíäàðòàìè), ïîäðîáíî

îïèñàíà ïîäãîòîâêà îáðàçöîâ. Íîâåéøàÿ òåíäåíöèÿ ê àâòîìàòèçàöèè ïîäãîòîâ-

êè îáðàçöîâ ïîâûøàåò òî÷íîñòü àíàëèçà (ïîñêîëüêó èñêëþ÷àþòñÿ îøèáêè, âíî-

ñèìûå îïåðàòîðîì èëè ëàáîðàíòîì) [2].

720 Ãëàâà V. Ïèùåâûå ïðîäóêò

Ïðåèìóùåñòâà

Èñïîëüçóþòñÿ ìàëûå êîëè÷åñòâà

îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâîðèòåëåé. Âîçìîæ-

íà ïàðàëëåëëüíàÿ ïîäãîòîâêà ñåðèè

îáðàçöîâ. Âîçìîæíà àâòîìàòèçàöèÿ.

Íåäîñòàòêè

Ðàçëè÷èÿ ýôôåêòèâíîñòè ïàòðîíîâ

ñ ñîðáåíòàìè, ïðîÿâëÿþùèåñÿ ïðè

ïåðåõîäå îò îäíîé ïàðòèè ïàòðîíîâ

ê äðóãîé, ñïîñîáíû ñíèæàòü âîñïðî-

èçâîäèìîñòü ðåçóëüòàòîâ àíàëèçîâ.

Èìååòñÿ ðèñê íåîáðàòèìîé àäñîðáöèè.

Âîçìîæíî ðàçðóøåíèå àíàëèçèðóåìûõ

âåùåñòâ çà ñ÷åò êàòàëèçèðóþùåãî âîç-

äåéñòâèÿ ïîâåðõíîñòè ñîðáåíòà.

Ïðåèìóùåñòâà

Âûñîêàÿ âîñïðîèçâîäèìîñòü; õîðî-

øàÿ âîçìîæíîñòü àâòîìàòèçàöèè.

Íåäîñòàòêè

Òðåáóþòñÿ áîëüøèå êîëè÷åñòâà ðàñ-

òâîðèòåëåé; ýôôåêòèâíîñòü ðàçäåëåíèÿ

ìîæåò ìåíÿòüñÿ ïðè ïåðåõîäå îò îäíîé

ïàðòèè ñîðáåíòîâ ê äðóãîé.

2.2. Ñïîñîáû ïîëó÷åíèÿ õèìè÷åñêèõ ïðîèçâîäíûõ

Êîãäà êîíöåíòðàöèè àíàëèçèðóåìîãî âåùåñòâà ìàëû, óñòðîéñòâà, ïîìîãàþùèå

ïîëó÷èòü õèìè÷åñêèå ïðîèçâîäíûå, ìîãóò ïîâûñèòü ÷óâñòâèòåëüíîñòü è ñåëåê-

òèâíîñòü àíàëèçà. Ïîëó÷àòü ïðîèçâîäíûå ìîæíî äî ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå èëè

óæå ïîñëå òàêîãî ðàçäåëåíèÿ. Â ïðèâîäèìîì äàëåå òåêñòå ïîäðîáíî îáñóæäàþòñÿ

õèìè÷åñêèå ðåàêöèè, èñïîëüçóåìûå äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ èíòåðåñóþùèõ

âåùåñòâ ïðè àíàëèçå ïèùåâîé ïðîäóêöèè è ïðîäîâîëüñòâåííîãî ñûðüÿ; ïðèâî-

äèòñÿ ïåðå÷åíü íàèáîëåå öåëåñîîáðàçíûõ ìåòîäîâ îáíàðóæåíèÿ õèìè÷åñêèõ ïðî-

èçâîäíûõ [2].

2.2.1. Äîáàâëåíèå õðîìîôîðíûõ ãðóïï

Ââåäåíèå õðîìîôîðíîé ìåòêè — îäèí èç íàèáîëåå ïîïóëÿðíûõ ñïîñîáîâ ïîëó-

÷åíèÿ õèìè÷åñêèõ ïðîèçâîäíûõ. Ðåàêòèâ äîëæåí áûòü ïîäîáðàí òàêèì îáðàçîì,

÷òîáû ìàêñèìàëüíîå ïîãëîùåíèå ñâåòà ïðîäóêòîì ðåàêöèè óëó÷øàëî íå òîëüêî

÷óâñòâèòåëüíîñòü, íî è ñåëåêòèâíîñòü. Òàêîå ñî÷åòàíèå ïðèîáðåòàåìûõ êà÷åñòâ

ñíèæàåò âëèÿíèå ìàòðèöû (îñòàòî÷íîãî êîëè÷åñòâà ðåàêòèâà, îáðàçîâàâøèõñÿ

ïîáî÷íûõ ïðîäóêòîâ èëè èñõîäíîé ìàòðèöû îáðàçöà). Â ïðèâîäèìîé äàëåå òàáë.

V.2 ïðèâîäèòñÿ ïåðå÷åíü îáû÷íî óïîòðåáëÿåìûõ ðåàêòèâîâ è âåùåñòâ, äëÿ ïîëó-

÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ êîòîðûõ îíè èñïîëüçóþòñÿ. Ïðèìåðû ðåøåíèÿ ðÿäà ïðè-

êëàäíûõ çàäà÷ (â ÷àñòíîñòè, àíàëèçà æèðíûõ êèñëîò è àìèíîêèñëîò) ñ ïîìîùüþ

ïîëó÷åíèÿ õèìè÷åñêèõ ïðîèçâîäíûõ ïðèâîäÿòñÿ â ðàçäåëå 2.3.

Òàáëèöà V.2. Õðîìîôîðíûå ãðóïïû [2]

Àíàëèçèðóåìûå âåùåñòâà Ðåàêòèâ Äëèíà âîëíû,

(ïðåîáðàçóåìûå â õèìè- èñïîëüçóåìàÿ äëÿ

÷åñêèå ïðîèçâîäíûå) îáíàðóæåíèÿ

Ñïèðòû –ÎÍ ôåíèëèçîöèàíàò 250 íì

Îêèñëÿåìûå ñîäåðæàùèå 2,2’-äèòèîáèñ(5-íèòðîïèðèäèí) 320 íì

ñåðó âåùåñòâà SO

–2

Æèðíûå êèñëîòû —ÑÎÎÍ ïàðàáðîìôåíàöèëáðîìèä 258 íì

2–íàôòàöèëáðîìèä 250 íì

Àëüäåãèäû è —ÑÎ–ÑÎÎÍ, 2,4-äèíèòðîôåíèëãèäðàçèí 365 íì

êåòîíû =Ñ=Î è

–ÑÍÎ

Âåùåñòâà ñ —NH

îðòîôòàëåâûé àëüäåãèä (ÎÐÀ) 340 íì

ïåðâè÷íûìè àìèíîãðóïïàìè

Âåùåñòâà ñ NHR 9-ôëóîðåíìåòèëõëîðôîðìèàò 256 íì

ïåðâè÷íûìè è âòîðè÷íûìè (FMOC)

àìèíîãðóïïàìè

Âûñîêîýôôåêòèâíàÿ æèäêîñòíàÿ õðîìàòîãðàôèÿ 721

Ïðåèìóùåñòâà

Âûñîêàÿ âîñïðîèçâîäèìîñòü ðåçóëü-

òàòîâ àíàëèçîâ. Õîðîøàÿ âîçìîæíîñòü

àâòîìàòèçàöèè.

Íåäîñòàòêè

Óñëîæíåíèå ñèñòåìû è ïîâûøåíèå

åå ñòîèìîñòè (îñîáåííî òîãäà, êîãäà

íåîáõîäèì ïåðåêëþ÷àþùèé êëàïàí).

2.2.2. Äîáàâëåíèå ôëóîðåñöåíòíîé ìåòêè

Îáíàðóæåíèå ïî ñïîñîáíîñòè ê ôëóîðåñöåíöèè — î÷åíü ÷óâñòâèòåëüíûé è ñåëåê-

òèâíûé ìåòîä. Ïðåâðàùåíèå âî ôëóîðåñöèðóþùèå õèìè÷åñêèå ïðîèçâîäíûå ïðè

àíàëèçå îáðàçöîâ ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ è ïðîäîâîëüñòâåííîãî ñûðüÿ îêàçûâàåòñÿ

âåñüìà âûãîäíûì (ïîñêîëüêó äàåò âîçìîæíîñòü îïðåäåëÿòü î÷åíü ìàëûå êîíöåíòàð-

öèè èíòåðåñóþùèõ âåùåñòâ). Â ïðèâîäèìîé äàëåå òàáë. V.3 ïðèâîäèòñÿ ïåðå÷åíü

ðåàêòèâîâ, íàèáîëåå ÷àñòî ïðèìåíÿåìûõ äëÿ äîáàâëåíèÿ ôëóîðåñöåíòíîé ìåòêè.

Ïðèìåðû ðåøåíèÿ ðÿäà ïðèêëàäíûõ çàäà÷ (â ÷àñòíîñòè, àíàëèçà êàðáàìàòíûõ ïåñ-

òèöèäîâ [53] è ãëèôîñàòà [54]) ñ ïîìîùüþ ïîëó÷åíèÿ õèìè÷åñêèõ ïðîèçâîäíûõ

ïðèâîäÿòñÿ â ðàçäåëå 2.3.

Òàáëèöà V.3. Ôëóîðåñöåíòíûå ìåòêè [2]

Àíàëèçèðóåìûå âåùåñòâà Ðåàêòèâ Äëèíû âîëí,

(ïðåîáðàçóåìûå â õèìè- èñïîëüçóåìûå äëÿ

÷åñêèå ïðîèçâîäíûå) îáíàðóæåíèÿ

Âîçáóæ- Âîçáóæ-

äàþùàÿ äåííàÿ

Ñïèðòû —ÎÍ ôåíèëèçîöèàíàò 230 íì

315 íì

Âåùåñòâà ñ —NH

îðòîôòàëåâûé àëüäåãèä (ÎÐÀ) 230 íì

455 íì

ïåðâè÷íûìè àìèíîãðóïïàìè

Âåùåñòâà ñ NHR 9-ôëóîðåíìåòèëõëîðôîðìèàò 230 íì

315 íì

ïåðâè÷íûìè è âòîðè÷íûìè (FMOC)

àìèíîãðóïïàìè

2.2.3. Ïîëó÷åíèå ïðîèçâîäíûõ äî ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå èëè

ïîñëå ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå

Ïîëó÷àòü ïðîèçâîäíûå äî ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå ìîæíî âíå æèäêîñòíîãî õðîìà-

òîãðàôà èëè íåïîñðåäñòâåííî â æèäêîñòíîì õðîìàòîãðàôå. Åñëè æå ïðèõîäèòñÿ

ïîëó÷àòü ïðîèçâîäíûå óæå ïîñëå ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå, äëÿ îáåñïå÷åíèÿ ìàêñè-

ìàëüíîé òî÷íîñòè òàêóþ ðåàêöèþ íåîáõîäèìî ïðîèçâîäèòü â õðîìàòîãðàôå. Ïðè

òàêîì ïîäõîäå äëÿ äîáàâêè ðåàêòèâîâ ïðèõîäèòñÿ ïîëüçîâàòüñÿ äîïîëíèòåëüíûì

îáîðóäîâàíèåì (ñì. ðèñ. V.18) [òàêèì, êàê íàñîñû]. Ìîãóò ïîòðåáîâàòüñÿ ñìåøè-

âàþùèå è íàãðåâàþùèå óñòðîéñòâà. Íàëè÷èå áîëüøîãî ìåðòâîãî îáúåìà ïîñëå

êîëîíêè íåèçáåæíî ïðèâîäèò ê ðàçìûâàíèþ ïèêîâ. Õîòÿ òàêîå ðàçìûâàíèå ïðè

ðàáîòå ñî ñòàíäàðòíûìè êîëîíêàìè (èìåþùèìè âíóòðåííèé äèàìåòð îêîëî 4

ìì) è ñêîðîñòÿìè ïðîòîêà ñâûøå 1 ìë/ìèí ìîæåò íå îêàçûâàòüñÿ ãóáèòåëüíûì,

ìåòîäîì ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ ïîñëå ðàçäåëåíèÿ íà óçêèõ êîëîíêàõ ïîëüçîâàòü-

ñÿ íå óäàåòñÿ.

2.2.4. Àâòîìàòè÷åñêîå ïîëó÷åíèå ïðîèçâîäíûõ

Ïðè ðàáîòå ñ ñîâðåìåííûì âûñîêîýôôåêòèâíûì æèäêîñòíûì õðîìàòîãðàôîì

îáà ñïîñîáà ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ (äî ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå è ïîñëå òàêîãî

ðàçäåëåíèÿ) ìîãóò áûòü àâòîìàòèçèðîâàíû. Ðåàëèçóåìûå àâòîìàòè÷åñêèì ïðîáî-

722 Ãëàâà V. Ïèùåâûå ïðîäóêò

îòáîðíèêîì 1-îïåðàöèîííûå ìåõàíè÷åñêèå ôóíêöèè ìîãóò áûòü çàïðîãðàììè-

ðîâàíû ïåðåä àíàëèçîì (è çàïèñàíû â ïàìÿòü â êà÷åñòâå ïðîãðàììû, çàäàííîé

ïðîáîîòáîðíèêó). Ê òàêèì ôóíêöèÿì îòíîñÿòñÿ âñàñûâàíèå îáðàçöà è ðåàêòèâà,

èñïîëüçóåìîãî äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ; ñìåøèâàíèå è ò. ä. Ïðè ðàáîòå ñ

êîëîíêàìè, èìåþùèìè ìàëûé âíóòðåííèé äèàìåòð, ïîëó÷åíèåì ïðîèçâîäíûõ

äî ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå (íåïîñðåäñòâåííî â õðîìàòîãðàôå) ïîëüçîâàòüñÿ ìîæ-

íî. Òàêîé ïîäõîä ìîæåò äàòü 5-êðàòíîå óâåëè÷åíèå îòíîøåíèÿ ñèãíàëà ê øóìó

è ñíèæàåò ðàñõîä ïîäâèæíîé ôàçû (ïî ñðàâíåíèþ ñ òèïè÷íûì äëÿ ðàáîòû ñî

ñòàíäàðòíûìè êîëîíêàìè). Ïðèìåð ðåàëèçàöèè òàêîãî ïîäõîäà — ìåòîä àíàëèçà

æèðíîêèñëîòíîãî ñîñòàâà.

Ïîëó÷åíèå ïðîèçâîäíûõ óëó÷øàåò îòêëèê äåòåêòîðà íà àíàëèçèðóåìûå âåùå-

ñòâà, ÷òî âåñüìà âûãîäíî â ñëó÷àå àíàëèçîâ îáðàçöîâ ïèùåâûõ ïðîäóêòîâ è ïðîäî-

âîëüñòâåííîãî ñûðüÿ. Ïðîâåäåíèå ðåàêöèè ìîæåò îáåñïå÷èâàòüñÿ íåïîñðåäñòâåí-

íî â õðîìàòîãðàôå (äî ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå èëè óæå ïîñëå òàêîãî ðàçäåëåíèÿ).

Äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ äî ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå èñïîëüçóþòñÿ àâòîìàòè÷å-

ñêèå ïðîáîîòáîðíèêè. Äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ ïîñëå ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå

íåîáõîäèìû äîïîëíèòåëüíûå (ïîäàþùèå ðåàêòèâû) íàñîñû. Ïðè ýòîì ââîäèòñÿ

äîïîëíèòåëüíûé ìåðòâûé îáúåì è òàêîé ïîäõîä íå ïðèãîäåí â ñëó÷àå ðàáîòû ñ

êîëîíêàìè, èìåþùèìè ìàëûé âíóòðåííèé äèàìåòð.

2.3. Ïðèìåðû îïðåäåëåíèÿ îñòàòî÷íûõ è çàãðÿçíÿþùèõ âåùåñòâ

2.3.1. Îñòàòêè õèìèîòåðàïåâòè÷åñêèõ è ïðîòèâîïàðàçèòíûõ

ëåêàðñòâåííûõ ñðåäñòâ [2]

Íàðÿäó ñ íåêîòîðûìè äðóãèìè ëåêàðñòâåííûìè ñðåäñòâàìè, äîìàøíåìó ñêîòó

Âûñîêîýôôåêòèâíàÿ æèäêîñòíàÿ õðîìàòîãðàôèÿ 723

Ðèñ. V.18. Èñïîëüçîâàíèå ïðåäëà-

ãàåìîé ôèðìîé Pickering ñèñòåìû

äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ ïîñëå

ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå äëÿ àíàëèçà

êàðáàìàòíûõ ïåñòèöèäîâ {2].

Ïðåèìóùåñòâà

Ïîëó÷åíèå ïðîèçâîäíûõ ñïîñîáñòâóåò óëó÷-

øåíèþ óñëîâèé îáíàðóæåíèÿ ñëåäîâûõ

êîëè÷åñòâ âåùåñòâ. Ìåòîä ìîæåò áûòü àâòî-

ìàòèçèðîâàí (ðåàëèçîâàí õðîìàòîãðàôîì,

äëÿ ÷åãî â ïàìÿòü ñèñòåìû çàïèñûâàåòñÿ

ñîîòâåòñòâóþùàÿ ïðîãðàììà). Ðàçðàáîòàíû

ñõåìû èñïîëüçîâàíèÿ öåëîãî ðÿäà õèìè÷å-

ñêèõ ðåàêöèé äëÿ ïîëó÷åíèÿ ïðîèçâîäíûõ

äî ðàçäåëåíèÿ íà êîëîíêå èëè ïîñëå òàêîãî

ðàçäåëåíèÿ.

Íåäîñòàòîê

Òðåáóþòñÿ äîïîëíèòåëüíûå çàòðàòû íà

îñíàñòêó õðîìàòîãðàôà