Коган В.Е., Зенин В.С., Пенкина Н.В. Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика
Подождите немного. Документ загружается.
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
220
14. Чертов А. Г. Единицы физических величин: Учеб. пособие для ву-
зов. – М.: Высш. шк., 1977. – 287 с.
15. Физическая химия
: Методические указания к выполнению лаборатор-
ной работы по разделу «Химическая кинетика» / Зенин Г. С., Коган В. Е., Сра-
го И. А., Пенкина Н. В. – СПб.: СЗТУ, 2004. – 34 с.
16. Краткий справочник физико-химических величин. 9-е изд. / Под ред.
А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. – СПб.: Специальная лит., 1999. – 232 с.
17. Коттон Ф., Уилкинсон
Дж. Современная неорганическая химия. В 3 ч.
Ч. 2. Химия переходных элементов / Пер. с англ. / Под ред. К. В. Астахова. –
М.: Мир, 1969. – 494 с.
18. Шиманович И. Л. Общая и неорганическая химия: Метод. указания,
программа, элементы теории, вопросы для самопроверки и контрольные зада-
ния для студентов-заочников химико-технологических специальностей вузов. –
М.: Высш. шк
., 1990. – 159 с.
19. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и
дисперсные системы): Учебник для вузов. – М.: Химия, 1982. – 400 с.
20. Гельфман М. И., Ковалевич О. В., Юстратов В. П. Коллоидная химия:
Учебник для вузов. – СПб.: Лань, 2003. – 336 с.
21. Зимон А. Д., Лещенко Н. Ф. Коллоидная химия: Учебник для вузов.
3-е изд.
доп. и исправл. – М.: АГАР, 2003, – 320 с.
22. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии: Учебник для вузов. 2-е изд.,
испр. и доп. – М.: Химия, 1975. – 512 с.
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
221
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Адсорбция 195
– абсолютная величина 196
– гиббсовская (избыточная) 197
– изобара 198
– изопикна 198
– изостера 198
– изотерма 198
– – Ленгмюра 200
– – логарифмическая 202
– физическая (молекулярная)196
– химическая (хемосорбция) 196
Адсорбат 195
– «посадочная площадка» моле-
кулы 201
Адсорбент 195
– степень заполнения поверхно-
сти 200
– удельная поверхность 201
Активированный комплекс 103
– – реакционный центр 147
– – число степеней свободы 153
Актор 85
Акцептор 85
Аррениуса уравнение 97, 99
– – термодинамический вывод 98
Вероятность обрыва
цепи 76
Взрыв 75
Время (период) полупревращения 25
– – реакции второго порядка 28
– – – нулевого порядка 26
– – – первого порядка 27
– – – третьего порядка 30
Денатурация 214
Диаметр эффективный (газокинети-
ческий) 132
– – средний столкновений 132
Динамическая вязкость 206
Диффузия 205
– бесконечная 205
– конвективная 205
– линейная 205
– нестационарная 205
– ограниченная 205
– пространственная 205
– скорость 205
– стационарная 205
Длина цепи 74
Емкость адсорбционного монослоя
100
Зависимость Вант-Гоффа для фото-
химических реакций 91
Задача химической кинетики обрат-
ная 36
– – – прямая 36
Закон Бугера – Ламберта – Бера 91
– Гротгуса – Дрепера (пер-
вый закон фотохимии) 91
– действующих масс (действия
масс) 11, 17
– основной кинетики 18
– распределения Больцмана 126
– Фика второй 207
– – первый 205
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
222
– фотохимической эквивалент-
ности Эйнштейна (второй закон
фотохимии) 91
Звено цепи 73
Изоэнергетические линии 152
Ингибиторы 181, 186
Индуктор 85
Индукционный период 54, 75, 79
Интегральная селективность процес-
са (реакции) 48
Катализ 78, 181
– гетерогенный 183
– – кинетические области ра-
боты катализатора 203
– – стадии 203
– гетерогенно-гомогенный 183
– гомогенный 183
– кислотно-оснóвный 184
– окислительно-восстановитель-
ный 184
– отрицательный (ингибирова-
ние) 181, 186
– положительный 181
– ферментативный 184, 213
Катализатор(ы) 181
–
каталитическая активность 185,
191
– – – удельная 191
– пористость 210
– промотированные 185
– проницаемость пористой гра-
нулы 210
– равнодоступная поверхность
208
– селективность 186
– – дифференциальная 187
– – интегральная 187
– специфичность 186
– степень компенсации 188
– фактор (коэффициент) извили-
стости 210
– – эффективности 211
– число оборотов 192
Каталитические центры 186
– яды 185
Квазиравновесное состояние 57
Квантовый выход фотохимической
реакции 92
– – полный фотохимического
процесса 92
Кинетическая(ие) кривая(ые) 11
– –
S-образные (автокаталитиче-
ского типа) 53
Компоненты, см. Реактанты
Конвекция 204
– принудительная 204
– самопроизвольная 204
Константа внешнего массообмена
209
– Михаэлиса 216
– скорости реакции 12, 20
– – – второго порядка 28
– – – нулевого порядка 26
– – – первого порядка 27
– – – третьего порядка 30
– субстратная 215
Конформация 214
Координата (путь) реакции 104
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
223
Коэффициент внутреннего трения,
см. Динамическая вязкость
– диффузии 205
– – эффективный 210
– поступательного трения (со-
противления) 206
Макрокинетика 208
Метод горизонталей 152
–квазистационарных концентра-
ций 64
– стационарных концентра-
ций Боденштейна 61
Поверхность потенциальной энергии
150
– – – карта 152
Потенциальный (энергетический)
барьер 6, 105
Правило Вант-Гоффа 96
Приближение квазиравновесное 64
– квазистационарное 64
Приведенная масса 132
Принцип детального равновесия 43
– микроскопической обратимо-
сти 105
– независимости 18, 36
Продукты 6
– промежуточные 6
Промоторы 185
Реагенты 6
Реактанты 6
Реакционная способность 6
Реакционное пространство 8
Реакция(и) химическая(ие)
– плазмохимические 90
– радиационно-химические 6, 90
– сенсибилизированные 96
– с нетермической активацией
реагентов 89
– термические 6, 89
– фотохимические 6, 90
– – автокаталитические 78
– – бимолекулярная(ые) 13, 15
– – гетерогенные 7
– – гомогенно-гетерогенные 7
– – гомогенные 7
– – динамические 7
– – каталитические 181
– – – изокинетическая темпера-
тура 191
– – – компенсационный эффект
191
– – – механизмы 188
– – – – стадийный 188
– – – – слитный 188
– – механизм 6
– – молекулярность 13, 21
– – мономолекулярная(ые) 13, 15,
21
– – порядок 13, 15, 21
– – – второй 16
– – – нулевой 19
– – – общий 16
– – – первый 16
– – – третий 16
– – – частный 16
– – простые (элементарные) 6, 35
– – – стадии 6, 103
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
224
– – самосопряженные 87
– – сложные 6
– – – двусторонние (обратимые)
35, 37
– – – лимитирующая (ско-
ростьопределяющая) стадия 23,
35
– – – параллельные (конкури-
рующие) 35, 45
– – – последовательные (консе-
кутивные) 35, 50
– – сопряженные 70, 83
– – статистические 7
– – тримолекулярная(ые) 14
– – формально простые 17
– – цепные 70
– – – неразветвленные 71
– – – разветвленные 71
– – – стадия зарождения (ини-
циирования) цепи 71
– – – – обрыва цепи 71, 73
– – – – продолжения цепи 71,
72
Режим квазистационарный 61, 62
– стационарный 61
Сверхвысокий выход продуктов 90
Сенсибилизаторы 96
Сечение столкновения 132
Скорость движения молекул наибо-
лее вероятная 130
– – – средняя 131
– – – – квадратичная 131
– – – – относительная 132
–зарождения цепей 76
– химической реакции 8
– – – гетерогенной 10
– – – гомогенной 10
– – – второго порядка 28
– – – нулевого порядка 25
– – – первого порядка 26
– – – третьего порядка 29
Соотношение Эйнштейна 206
Способы определения порядка
реакции 32
Среднее время между столкнове-
ниями 133
Средняя длина свободного пробега
134
Стерический
фактор (множитель)
145, 165, 174
Субстрат 214
Сумма по состояниям молекулярная
126
– – – – полная 158
– – вращательная 159
– – колебательная 159
– – поступательная 158
– – электронная 159
Темновые стадии (процессы) 95
Температурный коэффициент скоро-
сти реакции 97
Теория абсолютных скоростей реак-
ций 125, 147, 155
– активированного комплекса
(переходного состояния) 125, 147
– – – общие положения 147
– – – статистический аспект 155
– – – термодинамический аспект
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
225
166
– активных столкновений (со-
ударений) 125, 139
– – – частотный множитель 143
– кинетическая газов 125
– – – влияние температуры на
скорость реакции 137
– Ленгмюра 199
– Линдемана 21, 65
Трансмиссионный коэффициент 161
Туннельный эффект 146
Удельная скорость реакции, см. Кон-
станта скорости реакции
Уравнение(я) кинетической(их) кри
вой(ых) 11
– кинетическое(ие) химиче-
ской(их) реакции(й) 12
– – – – второго порядка 16, 27
– – – – нулевого порядка 25
– – – – первого порядка 16, 26
– – – –третьего порядка 16, 29
– – в алгебраической форме 18
– Михаэлиса-Ментен 216
– поверхности потенциальной
энергии 150
– Стокса – Эйнштейна 206
Фактор индукции 86
Фермент(ы) 184, 214
– Фрейндлиха 202
Условия проведения реакции квази-
стационарные 58
– – – стационарные 58
Участники реакции, см. Реактанты
– число оборотов 216
Формальная кинетика 5,8
Фотосенсибилизация 96
Химическая индукция 78, 83
Частота столкновений 133
Число двойных столкновений 134
Элементарный(е) химический(е)
акт(ы) 6, 13, 103
Энергия активации 6, 100, 106, 141,
144
– – аррениусовская 100
– – истинная 144
Энзимы, см. Ферменты
Эффективная масса 155
Эффективные столкновения 11
Явление самоиндукции, см. Реакции
химические самосопряженные
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
226
СОДЕРЖАНИЕ
ПРЕДИСЛОВИЕ
........................................................................................................ 3
2. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА ............................................................................ 5
2.1. Предмет и основные понятия ....................................................................... 5
2.1.1. Вопросы для самоконтроля ........................................................................ 7
2.2. Кинетика гомогенных химических реакций ............................................. 8
2.2.1. Формальная кинетика.................................................................................. 8
2.2.1.1. Скорость химических реакций............................................................. 8
2.2.1.2. Кинетическая классификация химических реакций ........................ 13
2.2.1.3. Константа скорости реакции и период полупревращения для
химических реакций различного порядка...................................................... 24
2.2.1.4. Методы измерения скорости реакции. Способы определения
порядка реакции и расчета константы скорости реакции ............................ 31
2.2.1.5. Основные типы сложных химических реакций ............................... 35
2.2.1.6. Квазистационарное и квазиравновесное приближения................... 60
2.2.1.7. Основные типы механизмов химических реакций с участием
промежуточных частиц .................................................................................... 69
2.2.1.8. Реакции с нетермической активацией реагентов ............................. 89
2.2.1.9. Зависимость скорости реакции от температуры. Определение
энергии активации ............................................................................................ 96
2.2.1.10. Примеры и задачи............................................................................ 106
2.2.2. Теоретические представления химической кинетики ......................... 125
2.2.2.1. Некоторые элементы кинетической теории газов.......................... 125
2.2.2.2. Анализ зависимости влияния температуры на скорость
реакции с позиции кинетической теории газов ........................................... 137
2.2.2.3. Теория активных столкновений ....................................................... 139
2.2.2.4. Теория активированного комплекса или переходного.................. 147
состояния. Теория абсолютных скоростей реакций ................................... 147
2.2.2.5. Примеры и задачи..............................................................................175
2.3. Катализ .......................................................................................................... 181
2.3.1. Катализаторы и каталитические реакции ............................................. 181
2.3.2. Механизмы каталитических реакций .................................................... 188
2.3.3. Скорость и причины каталитических реакций..................................... 191
2.3.4. Адсорбция на поверхности катализатора ............................................. 195
2.3.5. Стадии гетерогенно-каталитического процесса...................................203
2.3.6. Ферментативный катализ........................................................................ 213
2.3.7. Примеры и задачи....................................................................................217
Библиографический список ................................................................................ 219
Предметный указатель......................................................................................... 221
Коган Вадим Ефимович
Зенин Геннадий Сергеевич
Пенкина Нина Вячеславовна
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Часть 2
ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА
УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ
Редактор И. Н. Садчикова
Сводный темплан 2005 г.
ЛР № 020308 от 14.02.97
Санитарно-эпидемиологическое заключение
№ 78.01.07.953.П.005641.11.03 от 21.11.2003 г.
Подписано в печать 06.06.2005. Формат 60х84 1/16
Б. кн.-журн. П.л. 14,25 Бл. 7,5 РТП РИО СЗТУ
Тираж 100 Заказ
Северо-Западный государственный заочный технический университет
РИО СЗТУ, член Издательско-полиграфической ассоциации университетов
России
191186, Санкт-Петербург
, ул. Миллионная, д. 5